JPH03101728A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀感光材料の現像処理方法に関する
ものであり、特に増感色素に起因する残色性や、定着性
、及び処理後の画像保存性が改良された現像処理方法に
関するものである．（従来の技術） ハロゲン化銀感光材料（以下感材という）が、自動現像
機（以下自現機という）で処理されるとき現像液や定着
液が処理される量に応じて自現機の各処理タンクに補充
されるのが一般的である。

この補充液量は例えば現像液ならば所望の現像活性が得
られるように、現像反応によって現像液中に１積される
反応物質を希釈し、また酸化反応によって劣化した分を
新たに補なうことで決められる．定着液ならば、感材か
ら未感光のハロゲン化銀を熔解して定着液中に銀が蓄積
し、またハライドイオンがｌｉ，ｆｌシて定着能を低下
させ、また色素の溶出能力を低下させるので、新たに補
充液が補充されるわけである．通常定着液の補充量は感
光材料１ｄ当たり、０．６Ｎ〜０．９ｌ程度であった． ところが近年、写真感材の現像処理にも、環境保全の立
場から、これらの処理廃液を少しでも滅らしたいという
要望が益々強くなっている．しかし、補充液量を低下さ
せれば、それに殆んど反比例して銀はより多く蓄積され
、ハライドイオン中でもヨードイオンはより多く蓄積さ
れて、定着能力は低下する。また、感材中に含まれる増
感色素は処理中に溶出し終わらないで処理後の感材中に
着色を残すいわゆる残色の問題を引き起したりするので
、補充液低減の強い要望があるにもかかわらず、簡単に
は実現できなかった．一方、エレクトロニクス分野の進
歩発展に伴ない、すべての分野に迅速性が要求されるよ
うになっておりハロゲン化銀写真の分野でも例外ではな
い．特に例えばグラフィンクアーツ感材、Ｘレイ用感材
、スキャナー用感材、ＣＲＴ画像記録用感材のような現
像処理において迅速処理の必要性は益々高くなってきて
いる． 迅速処理にすればする程、単位時間内により多くの感材
を処理できる。すわなち、より小さな自現機で高能力の
自現機となるというメリットもあって迅速化の意義は大
きい． しかし現像処理の迅速化に伴ない上記の定着性能並びに
残色の問題はより大きくなることは言うまでもない．更
には水洗も短かくなって処理後の画像保存性も悪くなる
などの問題も出てくる．（発明の目的） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀感光材料の定着液の
補充量を低減する処理方法を提供することにあり、第二
に定着液の補充量を低減したときの定着性能を高く維持
し、増感色素による残色の問題を解決した処理方法を提
供することにある。

本発明の第三の目的はハロゲン化銀感光材料を迅速処理
する方法を提供することにあり、第四に処理後の画像保
存性を改良する処理方法を提供することにあり、第五に
処理コストを低減した処理方法を提供することにある． （発明の構或） 本発明の目的は、ハロゲン化銀感光材料を露光現像した
後で定着するに際し、定着液補充量を感光材料１ｍ２あ
たり０，！Ｍ！以下とし、かつ定着液中に下記一般式（
Ｉ）で表される化合物を含有させることにより達戒され
た． 一般式（Ｉ） Ｎ冨＝Ｎ ＳＭ 式中、Ｘはアミノ基またはアンモニオ基を表わす．Ｌは
アルキレンを表わす．Ｍは水素原子またはアルカリ金属
を表わす． 本発明において用いられる一般式（１）において、Ｘで
表わされるアξノ基は置換されていてもよく、置換基と
して好ましいものは炭素数１から６までのアルキル基、
炭素数２から６までのヒドロキシアルキル基、炭素数２
から６までのスルホアルキル基、炭素数２から１０まで
のカルボキシアルキル基、炭素数２から６までのアルヵ
ンスルホニルアルキル基、炭素数ｌから１０までのアシ
７Ｌ４Ｅ、炭素数６から１０までのアレーンスルボニル
基、炭素数２から１０までのアルコキシアルキル基など
が好ましく、また置換基どうしで環状アミノ基を形成し
てもよい． Ｘで表わされるアンモニオ基は置換されていてもよ＜、
置換基として好ましいものは炭素数１から６までのアル
キル基、炭素数２から６までのヒドロキシアルキル基、
炭素数２から６までのスルホアルキル基、炭素数２から
１０までのカルボキシアルキル基、炭素数２から６まで
のアルカンスルホニルアルキル基、炭素数２から１０ま
でのアルコキシアルキル基などが好ましく、また置ｔａ
基どうしで環状アンモニオ基を形威してもよい．Ｌで表
わされるアルキレンとしては炭素数２から８までのもの
が好ましく、途中に酸素原子または硫黄原子で介されて
いてもよい． Ｍで表わされるアルカリ金属としてはナトリウム、カリ
ウムなどを挙げることができる．以下に本発明において
用いられる一般式（１）で表わされる化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない． ＳＮａ これらの化合物については特開昭５ｌ−１４７５号、同
５３−５０１６９号に記載の方法で合或することができ
る． 上記一般式（Ｉ）で表される本発明の化合物は、定着液
中において、５Ｘ１０−’モル／ｌ〜１０−１モル／ｌ
、好ましくはＩＯ−４モル／ｊ！〜５Ｘ１０−１モル／
ｊ２，更に好ましくは１０−ｓモル／ｌ〜２×１０−８
モル／ｌの濃度を保つように使用される．本発明の化合
物を含む定着液の補充液量は感光材料Ｉｎ？当たり０．
５Ｊ以下である．好ましい補充量は感光材料の種類や使
用する自動現像機の構造によって異なるが、０．４ｌ以
下、更に０．３ｌ以下が好ましい． 定着液の補充量を少なくすると現像液のキャリーオーバ
ーによる定着液のｐＨ上昇が発生しやすくなるので、定
着液中には通常より高濃度のｐ　Ｈ緩衝剤（酢酸、硼酸
など）を用いることが好ましい．定着液中のｐＨ緩衝剤
の濃度は通常０、３モル／１程度であるが、本発明のよ
うな低補充システムでは０．５モル／ｅ以上、特に０．
５モル／ｌ〜０．７モル／Ｅ程度のｐＨ緩衝剤を定着液
に含有させることが好ましい．現像液のキャリーオーバ
ーの影響を少なくするために現像と定着の間にリンス浴
または酸性の浴を設けてもよい．定着液の補充量を少な
くすると、定着液中のヨードイオンの量が増加するが、
本発明の化合物は平衡定着液組威になったときの定着液
中のヨードイオンの濃度が０．６粟リモル／ｌ以上にな
ったとき、特に１１リモル／Ｉｌ以上になったときに有
効である．なおここで平衡定着液組成とは、ある補充量
で感光材料を無限にランニング処理した時に収斂する定
着液＆Ｉｉｒｓ．をいうが、通常は、ある補充量で感光
材料をランニング処理してタンク液量の２倍の量を補充
した時点の定着液の組威で代替することができる． 定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
ｐＨ３．８以上、好ましくは４．２〜７．０を有する．
更に好ましくはｐＨ４．２〜５．５である． 定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい．定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、−Ｓには約０．　　１〜約６モル／ｌである． 定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルξニウム、カリ明ばんなどがある． 定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる．これらの化合物は定着液１１につきｏ．ｏ
ｏｓモル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
−０．０３モル／１が特に有効である． 定着液には所望により硬膜剤（ｉＪＥ酸アルミニウムの
ようなアル稟ニウム塩など）、保恒剤（例えば、亜硫酸
塩、重亜硫酸塩）、ｐＨｉ［整剤（例えば、硫酸）、硬
水軟化能のあるキレート剤や特開昭６２−７８５５ｌ号
記載の化合物を含むことができる． 本発明に用いる定着補充液は上記定着液と同様の戒分を
含むものであることが好ましいが、一部の威分を変更し
たり、組戒比率を変えたものでもよい．定着補充液は濃
縮液の形で供給し、希釈して使用されるのが好ましい．
濃縮液は１剤として調製されても、また２剤以上の形態
にして使用時に混合するようにしてもよい．後者の場合
それぞれのパートを収納した容器を一体に結合すれば取
扱が容易になり好ましい． 本発明の現像処理方法は基本的に、露光したハロゲン化
銀感光材料を現像、定着、水洗、乾燥する工程からなる
． 本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と１−フエニル−３−ビラゾリドン類の組合せが最も好
ましい．勿論この他にｐアミノフェノール系現像主薬を
含んでもよい．本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現
像主薬としてはハイドロキノン、クロロハイドロキノン
、プロムハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン
、メチノレハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロ
キノン、２．５−ジクロロハイドロキノン、２．３−ジ
ブロムハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノ
ンなどがあるが特にハイドロキノンが好ましい． 本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチルーｐ−アミノフェノール、ｐ−ペンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチルーｐ−ア
ミノフェノールが好ましい． 本発明に用いる３−ビラゾリドン系現像主薬としては１
−フエニル−３−ビラゾリドン、ｌ−フェニルー４，４
−ジメチル−３−ビラゾリドン、１−フエニルー４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ビラゾリドン、１−
フェニル−４．４ージヒドロキシメチル−３−ビラゾリ
ドン、ｌ−フェニルー５−メチル−３−ビラゾリドン、
１−ｐ一アミノフエニル−４，４−ジメチル−３−ビラ
ゾリドン、１−ｐ−｝リルー４．４−ジメチル３−ビラ
プリドン、１−１）−トリル−４−メチル４−ヒドロキ
シメチル−３−ビラゾリドン、などがある． 現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１．２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい． 本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある．亜硫酸塩は０．２モル／ｌ以上
特に０．４モル／ｌ以上が好ましい．また、上限は２．
５モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい．更に好ましくはｐＨ１０か
らｌ２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈ調節剤を含む． 特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩〉、特開昭６　
０　−　９　３　４．３　３号（例えば、サッカロース
、アセトオキシム、５−スルホサルチル酸〉、リン酸塩
、炭酸塩などの緩衝剤を用いてもよい．また上記現像液
には硬膜剤を用いてもよい．硬膜剤としてはジアルデヒ
ド系硬膜剤またはその重亜硫酸塩付加物が好ましく用い
られるが、その具体例を挙げればグルタルアルデヒド、
又はこの重亜硫酸塩付加物などがある． 上記威分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニルー５−メルカブトテトラ
ゾール、２−メルカブトベンツイ竃ダゾール〜５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカブト系化合物、５ーニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、　Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、ｍｌ７６４３、第
Ｍ項（１２月号、１９７８年）に記載された現像促進剤
や更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、特開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合
物などを含んでもよい． 本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号、特願平１−１８７７０
０号に記載の化合物を用いることができる． 本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる． この他Ｌ．Ｆ．Ａメイソン著「フォトグラフインク・プ
ロセシング・ケξストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９真、米国特許第２，１９
３，０１５号、同２，５９２，３６２号、特開昭４８−
６４９３３号などに記載のものを用いてもよい． 本発明の迅速処理には、感光材料の膨潤百分率を後述の
ように小さく　（好ましくは１５０％〜５０％）して、
処理硬膜は弱くした方がよい．すなわち現像中における
硬膜はない方がより好ましく、定着中の硬膜もない方が
より好ましいが、定着液のｐＨを４．６以上にして、硬
膜反応を弱くしてもよい．こうすることによって、現像
液、定着液とも各々１液からなる補充剤を構戒すること
ができ、補充液の調製には単なる水で希釈するだけです
むという利点も生ずる． 上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料ｉｎ？当り、３
Ｅ以下の補充量（Ｏも含む、すなわちため水水洗）の水
洗水又は安定化液で処理することもできる． すなわち、節水処理が可能となるのみならず、自現機設
置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている．この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる． 上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい．防黴手段としては
、特開昭６０−２６３９３９号に記された紫外線照射法
、同６０−２６３９４０号に記された磁場を用いる方法
、同６１−１３ｌ６３２号に記されたイオン交換樹脂を
用いて純水にする方法、特開昭６２−１１５ｌ５４号、
同６２−１５３９５２号、同６２−２２０９５ｌ号、同
６２−２０９５３２号に記載の防菌剤を用いる方法を用
いることができる． 更には、Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅｓｔ，“−ａｔｅｒ　Ｑｕａ
ｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ．　Ｓｃｉ，
　＆　Ｅｎｇ．　Ｖｏｌ．　　９ｔｍ６　　（１　９　
６　５）、Ｍ．　Ｌ　Ｂｅａｃｈ＋　”Ｍｉｃｒｏｂｉ
ｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎＭｏｔｉｏｎ
−Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ’　ＳＭＰＴ
Ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ．８　５，　　（１　９　
７　６）　、Ｒ．　０．　Ｄｅｅｇａｎ．　”Ｐｈｏｔ
ｏＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉ
ｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ．　ＩｍａｇｉｎｇＴｅｃｈｌ　Ｏ
，　Ｎａ６　（１　９　８　４）及び特開昭５７−８５
４２号、同５７−５８１４３号、同５Ｂ−１０５ｌ４５
号、同５７−１３２１４６号、同５８１８６３１号、同
５７−９７５３０号、同５７１５７２４４号などに記載
されている防菌剤、防黴剤、界面活性剤などを併用する
こともできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ．　Ｔ．　Ｋｒｅｉ
ｍａｎ著、Ｊ．　Ｉｍａｇｅ．　Ｔｅｃｈ　１　０　，
　（６１　２　４　２頁（１　９　８　４）に記載され
たイソチアゾリン系化合物、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ第２０５巻、＆２０５２６　　（１９８１
年５月号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第
２２８巻、隠２２８４５　（１９８３年４月号）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５
３２号に記載された化合物、特願平１−９１５３３号に
記載された銀イオン放出剤などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂ
ｉｏｃｉｄｅ）として併用することもできる． その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、ｒ防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい． 本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特開昭６３−１８３５０号に記載のスクイズローラー洗
浄槽を設けることがより好ましい．また、特開昭６３−
１４３５４８号のような水洗工程の横或をとることも好
ましい． 更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５ｌ３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処Ｅｌｉ液に利用
することもできる．本発明のハロゲン化銀感光材料は、
上記の少なくとも現像、定着、水洗（又は安定化）及び
乾燥の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像か
ら乾燥までの工程を９０秒以内で完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、
定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先
端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間）が９０秒以内であること、特に
７０秒以内であることが好ましい．より好ましくは、こ
のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの時間が６０秒以内である． 本発明において「現像工程時間」又は「現像時間」とは
、前述のように処理する感光材料の先端が自現機の現像
タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまでの時
間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから次の
水洗タンク液（安定液）に浸漬するまでの時間「水洗時
間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう．ま
た「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１００℃、好ましく
は４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

上記のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　７　０秒以内の迅速処理
を達或するためには、現像時間が２０秒以内、好ましく
は１５秒以内で可能だからであるが、その現像温度は２
５℃〜５０℃が好ましく、３０℃〜４０℃がより好まし
い． 本発明によれば定着温度及び時間は約２０℃〜約５０℃
で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６秒〜１
５秒がより好ましい．この範囲内で十分な定着ができ、
残色を生じない程度に増感色素を溶出させることができ
る． 水洗または安定浴温度及び時間は０〜５０℃で６秒〜２
０秒が好ましくは、１５℃〜４０℃で６秒から１５秒が
より好ましい． 本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される．乾燥は約４０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約５秒〜３０秒でよく、特によ
り好ましくは４０℃〜８０℃で約５秒〜２０秒である．
本発明の感材／処理システムでＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙで
７０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の
現像ムラを防止するために特開昭６３−１５ｌ９４３号
明細書に記載されているようなゴム材質のローラーを現
像タンク出口のローラーに適用することや、特開昭６３
−１５ｌ９４４号明細書に記載されているように現像液
タンク内の現像液攪拌のための吐出流速をｌＯｍｉ分以
上にすることや更には、特開昭６３−２６４７５８号明
細書に記載されているように、少なくとも現像処理中は
待機中より強い攪拌をすることがより好ましい．更には
本発明のような迅速処理のためには、特に定着液タンク
のローラーの構或は、定着速度を速めるために、対向ロ
ーラーであることがより好ましい．対向ローラーで構戒
することによって、ローラーの本数を少なくでき、処理
タンクを小さくできる．すなわち自現機をよりコンパク
トにすることが可能となる． 本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材とし
て、特に限定はなく、一１に黒白感光材料が主として用
いられる他にカラー感光材料にも用いることができる．
特に医療画像のレーザープリンター用写真材料や印刷用
スキャナー感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材、
医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲＴ画像記録用感材な
どに用いることができる．本発明は特に銀画像を観察す
る白黒感光材料の処理に適している． 本発明に従う迅速現像に適する感光材料を製造するには
、例えば以下の如き方法の一つ又は二つ以上の方法の組
合せで実現できる． ■　沃素含量の少ない乃至は含有しないハロゲン化銀を
用いる．即ち、沃化銀の含量がＯ〜５モル％の、塩化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用いる
． ■　ハロゲン化銀乳剤に水溶性イリジウム塩を含有させ
る． ■　ハロゲン化銀乳剤層における塗布１！量を少なくす
る。例えば片面で１〜３．５ｇ／ｒｒｒ、好ましくは１
〜３ｇ／ｒｄとする． ■　乳剤中のハロゲン化銀の平均粒子サイズを小さくす
る．例えば１．０μ以下、好ましくは０．７μ以下とす
る。

■　乳剤中のハロゲン化銀粒子として平板状粒子、例え
ばアスベクト比４以上のもの、好ましくは５以上のもの
を用いる． ■　ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２００％以下
にする． 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。

平板状粒子アスベクト比は、平板状粒子個々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる．本
発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形態
としてはアスペクト比４以上２０未満、より好ましくは
５以上１０未満である．さらに粒子の厚みは０．３μ以
下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい．平板状粒
子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ましくは９
０重量％以上存在することが好ましい． ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよく、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
． 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばＲｅｓｅａｒｃｈ　ｌｌｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ．磁１７６４３　（１９７８年１２月〉、２
２〜２３頁、″Ｌ乳剤製造（εｓ１ｕＩｓｌｏｎ　ｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）　’および同
、隘１Ｂ７１６　（１９７９年１１月）、６４８真に記
載の方法に従うことができる． 本発明に用いられる写真乳剤は、グラフヰデ著「写真の
化学と物理Ｊ，ボールモンテル社刊（Ｐ．Ｇ］ａｆｋｌ
ｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｃ　ａｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　
１　９　６　７　）　、ダフィン著「写真乳剤化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ．Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）、ゼリ
クマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　　ａｌ，
　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｓｕｌｓｉｏｎ＋　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１　９　６　４　）などに記載され
た方法を用いて調製することができる．本発明に用いら
れるハロゲン化銀粒子の形或時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化ｉ！溶剤として例えばアン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物（例えば米国特許第３．２７１，１５７号、同第３
，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同第
４，２９７，４３９号、同第４．２７６．３７４号など
）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４，３１９
号、同第５３−８２，４０８号、同第５５７７．７３７
号など〉、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００，
７１７号など）などを用いることかできる． 本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる．本発明における
可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどのいず
れを用いてもよい．粒子を銀イオン過剰の下において形
威させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る．同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコントロールド・ダブルジェット法を用いることが
でき、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる． 本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい． 化学増感する場合は、ｉｌ常のイオウ増感、還元増感、
貴金属増感及びそれらの組合せが用いられる． さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチ？カルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｔｄｅ）、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤；ボタシウムク口ロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフエートやボタシウムク口ロバラデート（
Ｐｏｔａｓｓｉｕａ＋　ｃｈｌｏｒｏ　Ｐａｌｌａｄａ
ｔｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、フェニルヒドラ
ジンやレダクトンなどの還元増感剤などを挙げることが
できる． 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される．用いられ
る分光増感色素としては、例えばヘイマー著、′ヘテロ
サイクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイズ・
アンド・リレイテイッド・コンバウンズ１、ジッン・ウ
ィーリ−・アンド・サンズ（１９６４年刊）　　（Ｆ．
　Ｍ．　Ｈａｍｅｒ＋”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　　　Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙ
ｅｓａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″，
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ（１９６４）．
やスターマー著、′ヘテロサイクリック・コンバウンズ
■スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック
・ケミストリージッン・ウィーリ−・アンド・サンズ（
１　９　７　７年刊）　ＣＤ．　Ｍ．　Ｓｔｕｒａａｒ
＋　”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
−　　Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｔｏｐｉｃｓ　　ｉｎ　　Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　，
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ　　（　１　９　
７　７　）　．などに記載されている、シアニン、メロ
シアニン、ログシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オ
キソノール、ペンジリデン、ホロボーラーなどを用いる
ことができるが、特にシアニンおよびメロシアニンが好
ましい． 本発明で好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭
６０−１３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２
−６２５ｌ号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２
２９２８号、同５９−１８０１５５３号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる．具体的には、特開昭６０−１３３４４２
号の第（８）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号
の第（５）〜（７）頁、第（２４〉〜（２５）頁、特開
昭６　２−６　２　５ｌ号の第（ＩＯ）〜（１５）頁、
特開昭５９−２１２８２７号の第（５）〜（７〉頁、特
開昭５０−１２２９２８号の第（７〉〜（９）頁、特開
昭５９−１８０５５３号の第（７）〜（１８）頁等に記
述されているスペクトルの青領域、緑領域、赤領域ある
いは赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を
挙げることができる． これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる．増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい．例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３．５ＩＯ号に記載のも
の）、カド旦ウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい．米国特許第３．６１５，６１３号、同３，６１
５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である． 上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５×１０−’
モル〜５Ｘ１０−”モル、好ましくは１×ｔｏ−”モル
〜ｔｘｉｏ−”モル、特に好ましくは２ｘｔｏ−’モル
〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤層中
に含有される． 前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
．また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコ
ール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン
、水、ビリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶
解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる．また
、溶解に超音波を使用することもできる．また、前記の
増感色素の添加方法としては米国特許第３，４６９，９
８７号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性の有４
！！溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散し
、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４６−２
４１８５号などに記載のごとき、水不溶性色素を熔解す
ることなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物を乳
剤へ添加する方法；特公昭６１−４５２１７号に記載の
ごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉砕、
分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米国特許
第３，８２２．１３５号明細書に記載のごとき、界面活
性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；
特開昭５ｌ−７４６２４号に記載のごとき、レッドシフ
トさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加
する方法；特閉昭５０−８０８２６号に記載のごとき色
素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該乳剤を乳剤中
に添加する方法などが用いられる．その他、乳剤への添
加には米国特許第２，９１２，３４３号、同第３３４２
．６０５号、同第２，９９６，２８７号、同第３，４２
９，８３５号などに記載の方法も用いられる．また上記
の増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハロゲン
化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロゲン化銀
乳剤の調製のどの過程にも分散することができる． 上記の増感色素は、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる．例えば米国特許第３，７０３．３７７
号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０６
０号、同第３，　６１５，　　６３５号、同第３，６２
８，９６４号、英国特許第１，２４２，５８８号、同第
１，２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４
４−１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許３
，４１６．９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特
許第２，６１５，６１３号、同第３．　　６１５，　　
６３２号、同第３．６１７．２９５号、同第３．６３５
，７２１号などに記載の増感色素を用いることができる
． 本発明に従い本発明のハロゲン化銀感光材料を迅速処理
するためには、ハロゲン化銀感光材料の膨潤百分率を２
００％以下にすることが好ましい．一方、膨潤百分率を
低くしすぎると、現像、定着、水洗などの速度が低下す
るため必要以上に下げることは好ましくない． 好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０％以上、
特に１５０％以下５０％以上が好ましい．膨潤百分率を
２００％以下とするためには例えば、感光材料に用いる
硬膜剤の使用量を増加させることなどによって当業者で
あれば容易にコントロールすることができる． 膨潤百分率は、ｉａ）写真材料を３８℃５０％相対湿度
で３日間インキュベーシッン処理し、（ｂ）！！水性コ
ロイド層の厚みを測定し、（Ｃｌ該写真材料は２１℃蒸
留水に３分間浸漬し、そして＋ｄｌ工程中》で測定した
親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変化の
百分率を測定することによって求めることができる． 本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第３．２８８，７７５号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３５
，７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽
和基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，５３７号等
に記載されているエボキシ化合物、ムコクロル酸のよう
なハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知ら
れている．中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい．
更には高分子硬膜剤も好ましく用いることができる． 高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するボリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４号に記載されている様な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がボリマー主鎖に結合されているようなボリマーが
特に好ましい．上記の膨潤百分率を達威するためのこれ
らの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤のｌＩ類やゼラ
チン種によって異なる． 本発明の迅速処理においては、乳剤層中及び／又はその
他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於で流出する
ような有機物質を含有せしめることが好ましい．流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばア
セチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当
し、分子量は小さいものが好ましい．一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第３，２７１，１５８
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニールアルコール、ポリビニルビロリドン
などの親水性ボリマーを有効に用いることができ、デキ
ストランやサフカローズ、ブルラン、などのｔｉｌ！も
有効である．中でもポリアクリルアξドやデキストラン
が好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質で
ある．これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下
、より好ましくは１万以下が良い．この他に、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎａｌ７
６４３、第■項（１２月号、１９７８年）に記載された
カブリ防止剤や安定化剤を用いることができる．本発明
の現住処理方法は、米国特許第４，２２４．４０１号、
同第４，１６８，９７７号、同第４，１６６，７４２号
、同第４，３１１．７８１号、同第４，２７２，６０６
号、同第４，２２１，８５７号、同第４，２４３，７３
９号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いて超硬
調で感度の高い写真特性を得ることができるハロゲン化
銀感光材料の画像形成処理に応用できる．ヒドラジン誘
導体としては、ＲＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲ
ＥＮａ２３５ｌ６　（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６
）およびそこに引用された文献の他、米国特許第４．０
８０．２０７号、同第４，２６９，９２９号、同第４，
２７６，３６４号、同第４，　　２７８．　　７４８号
、同第４，３８５．１０８号、同第４．４５９，３４７
号、同第４．５６０．６３８号、同第４，４７８，９２
８号、英国特許第２．０１１，３９１Ｂ号、特開昭６０
−１７９７３４号に記載されたものを用いることができ
る．ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化１９１モルあたり
ＩＸＩＯ−’モルないし５　Ｘ　１　０−”モル含有さ
れるのが好ましく、特にＩＸＩＯ−’モルないし２Ｘ１
０””モルの範囲が好ましい添加量である． また、この場合において用いる現像液には、硬調化促進
剤として米国特許４，２６９．９２９号に記載のアミノ
化合物を含んでもよい．以下に実施例を挙げて本発明を
更に詳細に説明すζ． 実施例ｌ 乳剋凶亘盟 水ｌＩ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇを加え６０℃
に保った容器中に攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀と
して５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液
を１分間かけてダブルジェット法で添加した，さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀として１４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
．この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開始
時の５倍となるように流量加速をおこなった．添加終了
後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したのち
４０℃に昇温してゼラチン７５ｇを追添し、ｐＨを６．
７に調整した．得られた乳剤は投影面積直径が０６　９
８μｍ、平均厚み０．１３８μｍの平板状粒子で、沃化
銀含量は３モル％であった．この乳剤に、金、イオウ増
感を併用して化学増感をほどこし、乳剤を調製した．工
真杜粧坐里製 表面保護層として、ゼラチンの他にポリスチレンスルホ
ン酸ソーダ、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒
子サイズ３．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、およ
び硬膜剤などを含有したゼラチン水溶液を用いた．上記
乳剤増感色素アンヒドロー５．５′−ジークロロー９−
エチル−３．３′−ジ（３−スルホブロビル〉オキサカ
ルボシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩５００■
／ｌモルＡｇと沃化カリ２００■／ｌモルＡｇを添加し
た．さらに安定剤として４−ヒドロキシー６−メチル−
１．３，３ａ，７−テトラザインデンと２，６−ビス（
ヒドロキシアミン）−４−ジエチルアミノー１．３．５
−｝リアジン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし、ポ
リエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保護
層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作威し
た．写真材料の塗布銀量は両面で３．７ｇ／ｄである． 処差九抜 現像液及び定着液（１１処方は次の通りである．Ｅ』レ
叉 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　２ｇ１−フヱ
ニル−３−ビラゾリドン　　２，３ｇヒドロキノン　　
　　　　　　　　　　　３０ｇ５〜ニトロインダゾール
　　　　　０．２５ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　
　０．０２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　１ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　６０ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ硼Ｍ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６ｇジエチレングリコー
ル　　　　　　　　２０ｇグルタルアルデヒド　　　　
　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１１とする （ｐＨはｉｏ．ｓｏに調整した．） 定置換１±と チオ硫酸アンモニウム（　７　０　ｗｔ／ｖｏ１％）２
０（ｌｄ 亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　２０、Ｏｇチオ硫
酸ナトリウム・五水塩　　　　　１０ｇ酒石酸 ３．０ｇ ０． １　５． ２． ３５． ｌ． （ｐＨは４．２０に調整する． エチレンジアξン四酢酸二 ナトリウム・二水塩 硫酸アルミニウム 硫酸 氷酢酸 水を加えて 自現機のタンクには現像液として、上記補充液１ｌに対
して臭化カリウム２ｇ及び酢酸（９０％〉４ｇを含む水
溶液（スターター）２０Ｍｌを添加した液を使用し、以
後感材が処理される毎に、補充液を一定の割合で補充し
た．定着液は自現機のタンクにも補充液と同一＆ｌ威の
液を使った．上記の感材を四切サイズで各５００枚次の
ような種々の条件下で処理したときの処理液の増感色素
による残色（５００枚目）画像安定性及び定着速度は以
下の通りである． ？施例　２ 裏最色遁製 水１ｌに臭化カリ５ｇ、ゼラチン２５．６ｇ、チオエー
テル　ＨＯ（ＣＩ１■）＊Ｓ（ＣＨｉ）＊Ｓ（ＣＨｚ）
ｘＯＨ　　の５％水溶液２．５ｃｃを添加し６６℃に保
った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液
と、臭化カリ５．９４ｇ，沃化カリ０．７２６ｇを含む
水溶液とをダブルジェント法により４５秒間で添加した
．続いて臭化カリ２６　９ｇを添加したのち、硝酸銀８
．３３ｇを含む水溶液を２４分かけて添加したのち二酸
化チオ尿素（下記構造）を０．ｌ■添加した． “”Ｎ＞ｓｏ．■ ＨＮ このあと２５％アンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ４
　ＮＯ−１０ｃｃで添加して２０分間物理熟威したのち
ＩＮの硫酸２　４　０　ｃｃを添加して中和した．引き
続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化力＋ｆの水
溶液を、電位ｐＡｇ８．２に保ちながらコントロールダ
ブルジェット法で４０分間で添加した。この時の流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９倍となるよ
う加速した．添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶
液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液４５
ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃に
下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃
昇温しでゼラチン７６ｇとプロキセル７６■およびフェ
ノキシエタノール７６０■を添加し、苛性ソーダと臭化
カリによりｐＨ６．５０、ｐＡｇ８．２０に調整した． 温度を５６℃に昇温したのち、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１．３．３ａ．７−テトラザインデン１８６■を
添加して１０分後に増感色素（下記構造式）を５２０１
Ｉｇ添加した．更に１０分後にチオ硫酸ナトリウム５水
和物３．４■チオシアン酸カリ１４０■、塩化金酸３．
１■を乳剤に添加し、７０分後に急冷して固化させて乳
剤とした。

１ Ｓｏ，Ｎａ　　　　　　　　　　　Ｓｏ，得られた乳剤
は全粒子の投影面積の総和の９９．５％がアスペクト比
３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上すべての粒
子についての平均の投影面積直径は１．３５μｍ，標準
偏差２２．３％、厚みの平均は０．２００μｍでアスペ
クト比は６．８であった． 乳剋塗奄放食Ａ監 乳剤にハロゲン化銀ｌモルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした． ・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリレート ／メタクリル酸）−９７／ ３）　　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ・硬膜剤 １．２−ビス（スルホニルア セトアミド〉エタン　　　　　　　３，Ｏｇ・２，６−
ビス（ヒドロキシアミ ノ）−４−ジエチルアミノー １，３．５−トリアジン　　　　　　８０■・ポリアク
リル酸ナトリウム （平均分子！　４，１万）　　　　　４．０ｇ・ポリス
チレンスルホン酸カリウム （平均分子量　６０万）　　　　　　　ｌ．ｏｇ・ポリ
アクリルアミド （平均分子量　４．５万）　　　　　２４ｇ叉且生立這
盟 ブルー着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けたベ
ースを準備した． ・ゼラチン　　　　　　　　　　　　８４■／ｒｒｒイ
ＣＨＲＣＨ力ｔ一−−べｃｕｔｃｕ石ＣＯ． ＣＨ， １７■／耐 互ｍ因４製 前記塗布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５μｍ
の透明ＰＥＴ支持体上に塗布した．塗布銀量は片面あた
り２，Ｏｇ／ｒｒｌとし両面に塗布した． 表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
し、写真材料を調製した． １４ｍκ聳 ・ゼラチン ・ポリアクリルアミド （平均分子Ｎ　４．５万） ・ポリアクリル酸ソーダ （平均分子１　　４０万） ・ｐ−ｔ−オクチルフエノキシジ グリセリルプチルスルホン化 物のナトリウム塩 ・ポリ（重合度１０）オキシエチ レンセチルエーテル ・ポリ（重合度１０）オキシエチ レンーボリ（重合度３）オキ シグリセリルｐ−オクチルフ エノキシエーテル ・４−ヒドロキシ−６−メチル １，３．３ａ，？−テトラザ インデン ・２−クロロハイドロキノン ・　Ｃ＊ＦＩｑＳＯｓκ ２蚕及 １．　　１５ｇ／ｍ ０．　２５ ０．　０　２ ０．　０　２ ０．０３５ ０．０１ ０．０１５５ ０．１５４ｇ ０．００３ Ｃ３Ｈ， ・　ＣｓＦ＋ｔｓＯｘＮ＋ＣＨ１ナ「士ＣＨ！’ＦｒＳ
ＯｓＮａ０．００１ ＣＪｔ ・　ＣｓＦ　＋　ｔｓＯｔＮ　−｛ＣＨ＊ＣＩＩｇＯ｝
−ｒｒ−｛ＣＨｔＣＨＣＨｚＯ）　ａＨ０．００３ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μｍ） ・ポリ　（メチルメタクリレート／ メタクリレート）（モル比７ ：３、平均粒径２．５μｍ） 処理剤の調製（濃縮液処方） 現像液 Ｐａｒｔ　　Ａ 水酸化カリウム　　　　　３３０　ｇ 亜硫酸カリウム　　　　　６３０ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　２４０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　９０ｇ ホウ酸　　　　　　　　　　　４５ｇ ０．０２５ ０．０２０ ２２ｇ ４２ｇ １６ｇ ６ｇ ３ｇ ジエチレングリコール ジエチレントリアミン 五酢酸 ３．３′−ジチオビス ヒド口桂皮酸 ５−メチルベンゾトリ アゾール ハイドロキノン 臭化カリウム 水を加えて Ｐａｒｔ　Ｂ トリエチレングリコール 氷酢酸 ５−ニトロインダゾール １−フエニル−３ ビラ ゾリドン 水を加えて １８０ｇ ３０ｇ ３ｇ ０．２２５　ｇ ４５０ｇ １５ｇ ４１２５ｄ １２ｇ ２ｇ ０．２ｇ ０．０１５　ｇ ３０ｇ Ｉｇ ２７５ｄ ５２５ｇ １０２．６　ｇ ３５ｇ ７．６ｇ　　（９０％） ３．７５　ｇ ０．２５ｇ ３４．５　ｇ ７５０＋ｄ ２．３ｇ ５〇一 Ｐａｒｔ　　Ｃ グルタルアルデヒド （５０＋ｓｔ／ｗｔ％）　　　　　　　１５０ｇメタ重
亜硫酸カリウム　　１５０ｇ 水を加えて　　　　　　７５０ｄ スターター 氷酢酸　　　　　　　　　　２７ｇ 臭化カリウム　　　　　　　２００ｇ 水を加えて　　　　　　２０００　ｄ 定豊換里 チオ硫酸アンモニウム＜７０ｗｔ／ｖｏＩ　％）１０ｇ １０ｇ ５〇一 ２００ｓｄ 硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　　３．９ｇ硫酸
アルミニウム　　　　　　　　　　１０ｇ１−　（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ） エチル−５−メルカブトテトラ ゾール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水で　　　　
　　　　　　　　　　　　４００ｄｐＨ４．６５ 上記現像液濃縮液をポリエチレンの容器に各パート毎に
充填した．この容器はパー｝Ａ，Ｂ，Ｃの各容器が一つ
に連結されている． また上記定着液濃縮液もポリエチレンの容器に充填した
． エチレンジア稟ン四酢酸・ニ ナトリウム・三水塩 千オ硫酸ナトリウム・五水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 酒石酸 氷酢酸 水酸化ナトリウム ０．０３ｇ ｌｏｇ ２５ｇ ４ｇ ３．　２ｇ ３１．５ｇ １１ｇ これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着液タンクに、それぞれ自現機に設置され
ている定量ポンプを使って満たした． 現像液　　　　　　　　　　定着液 （ｐＨ　　　１０．５０） 現像液タンクにはこれにスターターを３００一添加した
．水洗タンクには水道水を満たし、タンクの底に、Ｎａ
ｔＯ／ＢｔＯｓ　／　Ｓｉｎｇから威る溶解性ガラスに
ＡｇｚＯを０．５％（ｗｔ）含む銀除放剤〔商品名　バ
イオシェアＳＧ（近畿パイプ技研■製）〕５０ｇを不織
布に包んだ袋４ヶを沈めた．前記の感光材料にＸ一線露
光を与え、上記の自現機及び処理液を上記のような割合
で四切サイズ（１″ＯインチＸ１２インチ）８枚処理さ
れる毎に補充をしながら現像処理した． 水洗水は毎分流量１（ｌで、感光材料が処理されている
間は同期して電磁弁が開いて供給（約１ｌ／四切りサイ
ズｌ枚）され、一日の作業終了時には自動的に電磁弁が
開いて、全部水を抜いた．こうして１日平均１５０枚の
ランニング処理を２ケ月続けた．結果を第２表に示す． 化合物Ａ（比較用） 第１表および第２表から明らかなように、本発明の化合
物を用いることにより低補充量でも定着性、残色、画像
安定性の点で全く問題のない処理が可能になることがわ
かる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 定着液補充量が感光材料１ｍ＾２あたり０．５ｌ以下で
   、かつ定着液中に下記一般式（ I ）で表される化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料の処
   理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはアミノ基またはアンモニオ基を表し、Ｌはア
   ルキレン基を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属を
   表す。