JPH02305881A - 反応性ホットメルト接着剤 - Google Patents
反応性ホットメルト接着剤Info
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- JPH02305881A JPH02305881A JP12736289A JP12736289A JPH02305881A JP H02305881 A JPH02305881 A JP H02305881A JP 12736289 A JP12736289 A JP 12736289A JP 12736289 A JP12736289 A JP 12736289A JP H02305881 A JPH02305881 A JP H02305881A
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- polyester
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、ホットメルト型および反応型の再接着特性
を有する接着剤に関する。
を有する接着剤に関する。
反応性ホットメルト接着剤は、ホットメルト型の瞬間初
期接着力と反応型の耐熱性強度とを兼ね備えており、こ
れまでに種々のものが提案されている。
期接着力と反応型の耐熱性強度とを兼ね備えており、こ
れまでに種々のものが提案されている。
たとえば、特開昭49−98445号公報では、ポリエ
ーテル系ウレタンプレポリマー、エチレン−酢酸ビニル
共重合体および粘着性付与剤からなる反応性ホットメル
ト接着剤が提案されている。この反応性ホットメルト接
着剤は、ポリエーテル系ウレタンプレポリマーに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体と粘着性付与剤とを組み合わ
せて使用することによって、ホットメルト接着剤本来の
瞬間的な初期接着力を発揮する。
ーテル系ウレタンプレポリマー、エチレン−酢酸ビニル
共重合体および粘着性付与剤からなる反応性ホットメル
ト接着剤が提案されている。この反応性ホットメルト接
着剤は、ポリエーテル系ウレタンプレポリマーに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体と粘着性付与剤とを組み合わ
せて使用することによって、ホットメルト接着剤本来の
瞬間的な初期接着力を発揮する。
反応性ホットメルト接着剤は、ウレタンプレポリマー分
子に含まれているイソシアネート基と雰囲気中などに含
まれている水分とが反応して硬化することにより耐熱性
のある接着力を発揮する。
子に含まれているイソシアネート基と雰囲気中などに含
まれている水分とが反応して硬化することにより耐熱性
のある接着力を発揮する。
上記従来の反応性ホットメルト接着剤は、主成分である
ウレタンプレポリマーのタイプによって次のような間R
点を有している。
ウレタンプレポリマーのタイプによって次のような間R
点を有している。
ポリエーテル系ウレタンプレポリマーは結晶性が弱く凝
集力が乏しいため、このプレポリマーを用いた反応性ホ
ットメルト接着剤は、初期接着力に劣っており、耐熱接
着力もまだ不充分であるという問題点がある。
集力が乏しいため、このプレポリマーを用いた反応性ホ
ットメルト接着剤は、初期接着力に劣っており、耐熱接
着力もまだ不充分であるという問題点がある。
そこで、ポリエステル系ウレタンプレポリマーのみから
なる反応性ホットメルト接着剤が考えられた。ポリエス
テル系ウレタンプレポリマーは、ポリエーテル系のもの
とは違って結晶性を有しており凝簗力が大きい。このプ
レポリマーを用いた反応性ホットメルト接着剤は、ポリ
エーテル系ウレタンプレポリマーを用いたものと比べる
と優れた初期接着力を発揮するが、ホットメルトとして
は、まだ、不充分である。
なる反応性ホットメルト接着剤が考えられた。ポリエス
テル系ウレタンプレポリマーは、ポリエーテル系のもの
とは違って結晶性を有しており凝簗力が大きい。このプ
レポリマーを用いた反応性ホットメルト接着剤は、ポリ
エーテル系ウレタンプレポリマーを用いたものと比べる
と優れた初期接着力を発揮するが、ホットメルトとして
は、まだ、不充分である。
また、従来のポリエステル系ウレタンプレポリマーは、
芳香族ポリエステル系であったため、接着剤層がかたく
なってしまい、用途が限られるという問題点があった。
芳香族ポリエステル系であったため、接着剤層がかたく
なってしまい、用途が限られるという問題点があった。
そこで、この発明は、初期接着力および耐熱接着力が優
れていて、接着剤層が柔軟である反応性ホットメルト接
着剤を提供することを課題とする〔課題を解決するため
の手段〕 上記課題を解決するため、請求項1記載の発明にかかる
反応性ホットメルト接着剤は、分子中に2個以上のイソ
シアネート基を有する脂肪族ポリエステル系ウレタンプ
レポリマーと、飽和ポリエステル樹脂との組み合わせか
らなることを特徴とする。
れていて、接着剤層が柔軟である反応性ホットメルト接
着剤を提供することを課題とする〔課題を解決するため
の手段〕 上記課題を解決するため、請求項1記載の発明にかかる
反応性ホットメルト接着剤は、分子中に2個以上のイソ
シアネート基を有する脂肪族ポリエステル系ウレタンプ
レポリマーと、飽和ポリエステル樹脂との組み合わせか
らなることを特徴とする。
この発明で用いるポリエステル系ウレタンプレポリマー
は、分子中に2個以上のイソシアネート基を有し、脂肪
族ポリエステル系のものであれば特に限定はないが、た
とえば、ポリエステル系ポリオールと有機イソシアネー
トとを付加重合することによって得られるプレポリマー
である。ただし、同プレポリマーと同じ構造を持つもの
であれば、その製造方法は限定されない。前記プレポリ
マーは、たとえば、ポリエステル系ポリオール1当量あ
たり、1.2〜2.5当量の有機イソシアネートからな
るものである。
は、分子中に2個以上のイソシアネート基を有し、脂肪
族ポリエステル系のものであれば特に限定はないが、た
とえば、ポリエステル系ポリオールと有機イソシアネー
トとを付加重合することによって得られるプレポリマー
である。ただし、同プレポリマーと同じ構造を持つもの
であれば、その製造方法は限定されない。前記プレポリ
マーは、たとえば、ポリエステル系ポリオール1当量あ
たり、1.2〜2.5当量の有機イソシアネートからな
るものである。
前記ポリエステル系ポリオールとしては、たとえば、ポ
リカルボン酸(たとえば、アジピン酸などの脂肪族カル
ボン酸)と低分子ポリオール(たとえば、エチレングリ
コール)との縮合物で、分子量約500〜5000であ
る。具体的には、ポリ (エチレンアジペート)(以下
rPEAJと記す)、ポリ (ジエチレンアジペート)
(以下[PDAJと記す)、ポリ (プロピレンアジペ
ート)(以下rPPAJと記す)、ポリ (テトラメチ
レンアジペート) (以下rP’BAJと記す)、ポリ
(ヘキサメチレンアジペート)(以下rPHAJと記す
)、ポリ (ネオペンチレンアジペート)(以下rPN
AJと記す)、PEAとPDAのランダム共重合体、P
EAとPPAのランダム共重合体、PEAとPBAのラ
ンダム共重合体、PHAとPNAのランダム共重合体、
または、ε−カプロラクトンを開環重合して得たポリカ
プロラクトンポリオールなど(これらは、いずれも、分
子量500〜5000であることが好ましい)が挙げら
れ、それぞれ、単独で使用されたり、または、複数併用
されたりする。ポリエステルポリオールが芳香族ポリエ
ステルポリオールだと、得られる反応性ホットメルト接
着剤の硬化後の柔軟性がほとんどなく、用途が非常に限
られたものとなるが、ポリエステルポリオールとして脂
肪族ポリエステルポリオールを用いることにより、前記
柔軟性が改善される。なお、脂肪族ポリエステルポリオ
ールの一部ないしは全部として、ポリカプロラクトンポ
リオールを用いると、反応性ホットメルト接着剤の硬化
後の低温における柔軟性が、縮合系ポリエステルポリオ
ールのみを用いた場合よりも優れている。したがって、
この発明の反応性ホットメルト接着剤が、ポリカプロラ
クトン系ウレタンプレポリマーを用いたものであると、
冷凍食品の包装材料など低温での用途により適したもの
となる。
リカルボン酸(たとえば、アジピン酸などの脂肪族カル
ボン酸)と低分子ポリオール(たとえば、エチレングリ
コール)との縮合物で、分子量約500〜5000であ
る。具体的には、ポリ (エチレンアジペート)(以下
rPEAJと記す)、ポリ (ジエチレンアジペート)
(以下[PDAJと記す)、ポリ (プロピレンアジペ
ート)(以下rPPAJと記す)、ポリ (テトラメチ
レンアジペート) (以下rP’BAJと記す)、ポリ
(ヘキサメチレンアジペート)(以下rPHAJと記す
)、ポリ (ネオペンチレンアジペート)(以下rPN
AJと記す)、PEAとPDAのランダム共重合体、P
EAとPPAのランダム共重合体、PEAとPBAのラ
ンダム共重合体、PHAとPNAのランダム共重合体、
または、ε−カプロラクトンを開環重合して得たポリカ
プロラクトンポリオールなど(これらは、いずれも、分
子量500〜5000であることが好ましい)が挙げら
れ、それぞれ、単独で使用されたり、または、複数併用
されたりする。ポリエステルポリオールが芳香族ポリエ
ステルポリオールだと、得られる反応性ホットメルト接
着剤の硬化後の柔軟性がほとんどなく、用途が非常に限
られたものとなるが、ポリエステルポリオールとして脂
肪族ポリエステルポリオールを用いることにより、前記
柔軟性が改善される。なお、脂肪族ポリエステルポリオ
ールの一部ないしは全部として、ポリカプロラクトンポ
リオールを用いると、反応性ホットメルト接着剤の硬化
後の低温における柔軟性が、縮合系ポリエステルポリオ
ールのみを用いた場合よりも優れている。したがって、
この発明の反応性ホットメルト接着剤が、ポリカプロラ
クトン系ウレタンプレポリマーを用いたものであると、
冷凍食品の包装材料など低温での用途により適したもの
となる。
前記有機イソシアネートとしては、たとえば、トリレン
ジイソシアネート(TD I) 、4.4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレゾポ
リフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)
、1.4−フェニレンジイソシアネー) (PPDI)
、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXD
I) 、4.4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート(、I(、□MDI)、シクロヘキサンジイソ
シアネート(CHDI)、1.6−へキサメチレンジイ
ソシアネート(HMD I) 、イソホロンジイソシア
ネート(IPDI)、これらの変性品などのイソシアネ
ート化合物が挙げられ、それぞれ、単独で使用されたり
、または、複数併用されたりする。
ジイソシアネート(TD I) 、4.4’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート(MDI)、ポリメチレゾポ
リフェニルポリイソシアネート(ポリメリックMDI)
、1.4−フェニレンジイソシアネー) (PPDI)
、テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXD
I) 、4.4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート(、I(、□MDI)、シクロヘキサンジイソ
シアネート(CHDI)、1.6−へキサメチレンジイ
ソシアネート(HMD I) 、イソホロンジイソシア
ネート(IPDI)、これらの変性品などのイソシアネ
ート化合物が挙げられ、それぞれ、単独で使用されたり
、または、複数併用されたりする。
前記ポリエステル系ウレタンプレポリマーは、分子中に
活性な2個以上のイソシアネート基を有するため、雰囲
気中の水分が同イソシアネート基と分子鎖延長反応を起
こすことによって、高分子量化し、接着剤凝集力を強く
する。また、基材が接着剤と接する表面に活性水素原子
を有していると、イソシアネート基が同活性水素原子と
反応して界面接着強度をいっそう強くする。
活性な2個以上のイソシアネート基を有するため、雰囲
気中の水分が同イソシアネート基と分子鎖延長反応を起
こすことによって、高分子量化し、接着剤凝集力を強く
する。また、基材が接着剤と接する表面に活性水素原子
を有していると、イソシアネート基が同活性水素原子と
反応して界面接着強度をいっそう強くする。
この発明で用いられる飽和ポリエステル樹脂としては、
たとえば、通常のホットメルト接着剤に用いられるもの
が挙げられるが、フローテスターによる流動点が100
℃以上のものが好ましい。
たとえば、通常のホットメルト接着剤に用いられるもの
が挙げられるが、フローテスターによる流動点が100
℃以上のものが好ましい。
流動点が100℃未満のものは、初期接着力が低い、特
に、耐熱性が悪い場合がある。
に、耐熱性が悪い場合がある。
前記飽和ポリエステル樹脂としては、たとえば、下記の
酸の少なくとも1つとグリコールの少なくとも1つとの
共重合体が挙げられる。
酸の少なくとも1つとグリコールの少なくとも1つとの
共重合体が挙げられる。
鼠
コハク酸:H00C+Ch+−COOHアジピン酸:
HOOC−+CI+、→rCOOHアゼライン酸: H
OOC−+−CHrチ「C00Ffセバシン酸:Hoo
C−+−CH2→=C0OHドデカン2酸:ll00C
+CH2+rr−COO11グリコール エチL/7グリコール: HO−+−CHt−啼TOH
プロピL/7グリーy −/I/ : HO−CI−C
H,−OHC11゜ 1.4−ブタンジオール: )10 +CH2十「OH
1,5−ヘアタンジオ−/L、 : )10−f−CH
2士s 0HL6−ヘキサンジオ−/l/ : HO+
CHz−+T−OHヱオペンチルグリコール: HO−CHz−C(CHs) 2−CHI−OHポリエ
チレングリコール: トモ0−CHz−CIIz−+T−OHポリテトラメチ
レングリコール: H−+−0−C)It−CH,−CH2−CH,−+−
0H11,1−シクロヘキサンジメタツール:ペンタエ
リスリトール: CH20H。
HOOC−+CI+、→rCOOHアゼライン酸: H
OOC−+−CHrチ「C00Ffセバシン酸:Hoo
C−+−CH2→=C0OHドデカン2酸:ll00C
+CH2+rr−COO11グリコール エチL/7グリコール: HO−+−CHt−啼TOH
プロピL/7グリーy −/I/ : HO−CI−C
H,−OHC11゜ 1.4−ブタンジオール: )10 +CH2十「OH
1,5−ヘアタンジオ−/L、 : )10−f−CH
2士s 0HL6−ヘキサンジオ−/l/ : HO+
CHz−+T−OHヱオペンチルグリコール: HO−CHz−C(CHs) 2−CHI−OHポリエ
チレングリコール: トモ0−CHz−CIIz−+T−OHポリテトラメチ
レングリコール: H−+−0−C)It−CH,−CH2−CH,−+−
0H11,1−シクロヘキサンジメタツール:ペンタエ
リスリトール: CH20H。
HOCH,−C−CFl、OR
H2OH
この発明で用いられる粘着性付与剤としては、たとえば
、下記(a)〜(C)が挙げられ、それぞれ、単独でま
たは2つ以上合わせて用いられる。
、下記(a)〜(C)が挙げられ、それぞれ、単独でま
たは2つ以上合わせて用いられる。
(a) アビエチン酸型ロジン酸の活性水素をエステ
ル化等により消去あるいは二重結合を一部もしくは全部
消去させて得られたアビエチン酸型ロジン誘導体。
ル化等により消去あるいは二重結合を一部もしくは全部
消去させて得られたアビエチン酸型ロジン誘導体。
(bl テルペン樹脂あるいはその誘導体(たとえば
、テルペン−スチレン共重合樹脂、テルペン−フェノー
ル共重合樹脂)。
、テルペン−スチレン共重合樹脂、テルペン−フェノー
ル共重合樹脂)。
(C) 脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹
脂またはそれらの共重合樹脂。前記脂肪族系炭化水素樹
脂を形成する単量体としては、1.3−ブタジェン、シ
ス−1,3−ペンタジェン、トランス−1,3−ペンタ
ジェン、2−メチル−1゜3−ブタジェン、2−メチル
−2−ブテン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジ
ェンなどかある。前記芳香族系炭化水素樹脂を形成する
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、メトキシスチレン、ter t−ブチルス
チレン、クロロスチレンなどのスチレン系単量体、イン
デン、メチルインデンなどを含むインデン系単量体など
がある。
脂またはそれらの共重合樹脂。前記脂肪族系炭化水素樹
脂を形成する単量体としては、1.3−ブタジェン、シ
ス−1,3−ペンタジェン、トランス−1,3−ペンタ
ジェン、2−メチル−1゜3−ブタジェン、2−メチル
−2−ブテン、シクロペンタジェン、ジシクロペンタジ
ェンなどかある。前記芳香族系炭化水素樹脂を形成する
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、メトキシスチレン、ter t−ブチルス
チレン、クロロスチレンなどのスチレン系単量体、イン
デン、メチルインデンなどを含むインデン系単量体など
がある。
前記ポリエステル系ウレタンプレポリマーと、飽和ポリ
エステル樹脂と、粘着性付与剤との配合割合は、特に限
定されないが、たとえば、ウレタンプレポリマー30〜
90ffi量%(以下、「重量%」を単に「%」と記す
)、飽和ポリエステル樹脂10〜70%、粘着性付与剤
0〜50%とされる。ウレタンプレポリマーの割合が3
0%未満だと、目的とする耐熱性が得られなかったり、
また、空気中の水分との反応が進まなかったりするおそ
れがあり、90%を越えると、初期において凝集力不足
のおそれがある。飽和ポリエステル樹脂の割合が10%
未満だと、初期における凝集力不足のおそれがあり、7
0%を越えると、粘度が上昇し、塗工などに支障をきた
すおそれがある。粘着性付与剤の割合が50%を越える
と、耐熱性に支障をきたすおそれがある。
エステル樹脂と、粘着性付与剤との配合割合は、特に限
定されないが、たとえば、ウレタンプレポリマー30〜
90ffi量%(以下、「重量%」を単に「%」と記す
)、飽和ポリエステル樹脂10〜70%、粘着性付与剤
0〜50%とされる。ウレタンプレポリマーの割合が3
0%未満だと、目的とする耐熱性が得られなかったり、
また、空気中の水分との反応が進まなかったりするおそ
れがあり、90%を越えると、初期において凝集力不足
のおそれがある。飽和ポリエステル樹脂の割合が10%
未満だと、初期における凝集力不足のおそれがあり、7
0%を越えると、粘度が上昇し、塗工などに支障をきた
すおそれがある。粘着性付与剤の割合が50%を越える
と、耐熱性に支障をきたすおそれがある。
この発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、前記ウ
レタンプレポリマー、前記飽和ポリエステル樹脂、前記
粘着性付与剤以外にも、この発明の効果を損なわない範
囲で、必要に応じて1つ以上の他の成分が配合されるよ
うであってもよい。
レタンプレポリマー、前記飽和ポリエステル樹脂、前記
粘着性付与剤以外にも、この発明の効果を損なわない範
囲で、必要に応じて1つ以上の他の成分が配合されるよ
うであってもよい。
このような配合成分としては、たとえば、オイル、着色
剤、安定剤、反応促進剤(反応を促進させる触媒など)
、反応抑制剤などが挙げられる。これらの配合成分も、
通常のホットメルト接着剤やイソシアネート系反応性接
着剤などに用いられるもののうち、前記ポリエステル系
ウレタンプレポリマーと相溶性の良いものを用いるのが
好ましいこの発明の接着剤は、飽和ポリエステル樹脂を
含んでいるが、たとえば120〜140℃という低い温
度でホットメルト接着剤として塗布でき、低温作業性に
優れたものとなることができる。これは、前記飽和ポリ
エステル樹脂が粘度上昇の要因であるが、ポリエステル
系ウレタンプレポリマーと組み合わせて使用されていて
、全体の粘度上昇を小さくおさえることができるからで
ある。
剤、安定剤、反応促進剤(反応を促進させる触媒など)
、反応抑制剤などが挙げられる。これらの配合成分も、
通常のホットメルト接着剤やイソシアネート系反応性接
着剤などに用いられるもののうち、前記ポリエステル系
ウレタンプレポリマーと相溶性の良いものを用いるのが
好ましいこの発明の接着剤は、飽和ポリエステル樹脂を
含んでいるが、たとえば120〜140℃という低い温
度でホットメルト接着剤として塗布でき、低温作業性に
優れたものとなることができる。これは、前記飽和ポリ
エステル樹脂が粘度上昇の要因であるが、ポリエステル
系ウレタンプレポリマーと組み合わせて使用されていて
、全体の粘度上昇を小さくおさえることができるからで
ある。
この発明の接着剤は、たとえば120〜140℃の温度
で塗布された後、冷却されることにより、約80℃以下
の温度になると急激に高粘度になり、かつ、結晶化によ
って強い凝集力を示す。このため、塗布直後に基材同士
を貼り合わせることができ、かつ、従来のホットメルト
接着剤と同等以上の初期接着力が得られる。
で塗布された後、冷却されることにより、約80℃以下
の温度になると急激に高粘度になり、かつ、結晶化によ
って強い凝集力を示す。このため、塗布直後に基材同士
を貼り合わせることができ、かつ、従来のホットメルト
接着剤と同等以上の初期接着力が得られる。
この発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、たとえ
ば、つぎのようにして使用されるが、下記の使用法に限
るものではない。
ば、つぎのようにして使用されるが、下記の使用法に限
るものではない。
前記ウレタンプレポリマーおよび前記飽和ポリエステル
樹脂を有機溶剤などの溶媒を用いずに熔融混合する。こ
の場合、両者を溶融させたり、一方を溶融させてもう一
方をその溶融物に溶解させたりすることができる。前記
ウレタンプレポリマーと飽和ポリエステル樹脂とは、い
ずれもポリエステル系であり、相溶性が良い。必要に応
じて、粘着性付与剤やその他の配合成分をも加えて混合
する。配合成分全部をすでに混合した固体の形で供給さ
れた場合には、その固形物を溶融させる。
樹脂を有機溶剤などの溶媒を用いずに熔融混合する。こ
の場合、両者を溶融させたり、一方を溶融させてもう一
方をその溶融物に溶解させたりすることができる。前記
ウレタンプレポリマーと飽和ポリエステル樹脂とは、い
ずれもポリエステル系であり、相溶性が良い。必要に応
じて、粘着性付与剤やその他の配合成分をも加えて混合
する。配合成分全部をすでに混合した固体の形で供給さ
れた場合には、その固形物を溶融させる。
塗布に用いる装置としては、通常のホットメルト接着剤
用のアプリケーター、たとえば、加熱可能な熔解槽を有
するロールコータ−(グラビアロール、リバースロール
など)、カーテンコーター、ノズル、スプレーなどであ
る。前記熔解槽は、溶融物に含まれている前記ウレタン
プレポリマーが雰囲気中の水分と反応しにくくなるよう
にするため、雰囲気を窒素ガスなどの不活性ガスでシー
ルしておくことが好ましい。
用のアプリケーター、たとえば、加熱可能な熔解槽を有
するロールコータ−(グラビアロール、リバースロール
など)、カーテンコーター、ノズル、スプレーなどであ
る。前記熔解槽は、溶融物に含まれている前記ウレタン
プレポリマーが雰囲気中の水分と反応しにくくなるよう
にするため、雰囲気を窒素ガスなどの不活性ガスでシー
ルしておくことが好ましい。
前記のような塗布装置により、貼り合わせようとする基
材の一方または両方に、この発明の接着剤を塗布し、冷
却固化する前に接着剤を介して基材を貼り合わ′せる。
材の一方または両方に、この発明の接着剤を塗布し、冷
却固化する前に接着剤を介して基材を貼り合わ′せる。
この接着剤は、溶媒を使用していないので、乾燥工程が
不要である。貼り合わせるときには、加圧するのがよい
。そして、接着剤が冷却固化したら、充分な初期接着力
を発揮するので、圧力を解除することができる。生成し
た接着剤皮膜は、これに含まれているウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基が大気などの雰囲気中に含まれ
ている水分により分子鎖延長反応を起こして硬化してい
き、従来の反応性ホットメルト接着剤と同等以上の耐熱
接着力が得られる。また、基材表面に活性水素原子があ
る場合には、同活性水素原子と反応して界面接着強度を
いっそう強くする。
不要である。貼り合わせるときには、加圧するのがよい
。そして、接着剤が冷却固化したら、充分な初期接着力
を発揮するので、圧力を解除することができる。生成し
た接着剤皮膜は、これに含まれているウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基が大気などの雰囲気中に含まれ
ている水分により分子鎖延長反応を起こして硬化してい
き、従来の反応性ホットメルト接着剤と同等以上の耐熱
接着力が得られる。また、基材表面に活性水素原子があ
る場合には、同活性水素原子と反応して界面接着強度を
いっそう強くする。
ポリエステル系ウレタンプレポリマーを主成分とするこ
とにより、その結晶性による凝集力で、ポリエーテル系
ウレタンプレポリマーよりも初期接着性が高くなる。飽
和ポリエステル樹脂を併用することにより、ポリエステ
ル系ウレタンプレポリマーとして脂肪族ポリエステル系
のものが使用可能となり、脂肪族ポリエステル系ウレタ
ンプレポリマーを用いることにより、芳香族ポリエステ
ル系のものを用いるよりも、反応性ホットメルト接着剤
の硬化後の柔軟性が良くなる。また、飽和ポリエステル
樹脂を前記ウレタンプレポリマーと組み合わせることに
より、前記飽和ポリエステル樹脂の凝集力で初期接着力
が高くなり、固化後の接着力も高くなる。なお、前記ウ
レタンプレポリマーは分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有するので、雰囲気中の水分などと反応して硬化
していき、耐熱接着力が得られる。
とにより、その結晶性による凝集力で、ポリエーテル系
ウレタンプレポリマーよりも初期接着性が高くなる。飽
和ポリエステル樹脂を併用することにより、ポリエステ
ル系ウレタンプレポリマーとして脂肪族ポリエステル系
のものが使用可能となり、脂肪族ポリエステル系ウレタ
ンプレポリマーを用いることにより、芳香族ポリエステ
ル系のものを用いるよりも、反応性ホットメルト接着剤
の硬化後の柔軟性が良くなる。また、飽和ポリエステル
樹脂を前記ウレタンプレポリマーと組み合わせることに
より、前記飽和ポリエステル樹脂の凝集力で初期接着力
が高くなり、固化後の接着力も高くなる。なお、前記ウ
レタンプレポリマーは分子中に2個以上のイソシアネー
ト基を有するので、雰囲気中の水分などと反応して硬化
していき、耐熱接着力が得られる。
ポリエステル系ウレタンプレポリマーおよび飽和ポリエ
ステル樹脂に加えて、粘着性付与剤も組み合わされるこ
とにより、初期接着力および接着力がさらに高くなる。
ステル樹脂に加えて、粘着性付与剤も組み合わされるこ
とにより、初期接着力および接着力がさらに高くなる。
以下に、この発明の具体的な実施例および比較例を示す
が、この発明は下記実施例に固定されない。
が、この発明は下記実施例に固定されない。
一実施例1−
第1表に示す配合および条件でポリエステル系ウレタン
プレポリマーAを得た。すなわち、平均分子量975の
ポリカプロラクトンジオール(大日本インキ化学工業#
a製ポリライト0DX−2155)100重量部を反応
釜に入れ、3wHgO減圧下で100°Cに加熱し、2
時間脱水を行った。
プレポリマーAを得た。すなわち、平均分子量975の
ポリカプロラクトンジオール(大日本インキ化学工業#
a製ポリライト0DX−2155)100重量部を反応
釜に入れ、3wHgO減圧下で100°Cに加熱し、2
時間脱水を行った。
ついで、2.4−TDI (日本ポリウレタン工業■
製コロネー)T−100)を27.5重量部投入し、窒
素気流下で80℃で5時間反応させて、NCO%=3.
70%、粘度1810cP(80℃)のポリエステル系
ウレタンプレポリマーAを得た。
製コロネー)T−100)を27.5重量部投入し、窒
素気流下で80℃で5時間反応させて、NCO%=3.
70%、粘度1810cP(80℃)のポリエステル系
ウレタンプレポリマーAを得た。
飽和ポリエステル樹脂(日本合成化学工業@製ポリエス
タ−3P−165,フローテスターによる流動点106
℃)30重量部を反応容器に入れ、3mHgの減圧下で
140℃に加熱し、2時間脱水を行った後、上記のよう
にして得られたポリエステル系ウレタンプレポリマー7
0重量部を投入し、窒素気流下で120℃で30分間抜
合して反応性ホットメルト接着剤を得た。
タ−3P−165,フローテスターによる流動点106
℃)30重量部を反応容器に入れ、3mHgの減圧下で
140℃に加熱し、2時間脱水を行った後、上記のよう
にして得られたポリエステル系ウレタンプレポリマー7
0重量部を投入し、窒素気流下で120℃で30分間抜
合して反応性ホットメルト接着剤を得た。
一実施例2−
第1表に示す配合および条件でポリエステル系ウレタン
プレポリマーBを得た。すなわち、ポリへキサメチレン
アジペートとポリネオペンチレンアジベートとの共重合
体ジオール(日本ポリウレタン工業側製ニッポランN−
4070:平均分子量2004)100重量部を反応釜
に入れ、3118gの減圧下で100℃に加熱し、2時
間脱水を行った。ついで、2.4−TDI (日本ポ
リウレタン工業側製コロネー)T−100)を12.8
重量部投入し、窒素気流下で95℃で4時間反応させて
、NCO%= 1’、 87%、粘度10000cP(
80℃)のポリエステル系ウレタンプレポリマーBを得
た。
プレポリマーBを得た。すなわち、ポリへキサメチレン
アジペートとポリネオペンチレンアジベートとの共重合
体ジオール(日本ポリウレタン工業側製ニッポランN−
4070:平均分子量2004)100重量部を反応釜
に入れ、3118gの減圧下で100℃に加熱し、2時
間脱水を行った。ついで、2.4−TDI (日本ポ
リウレタン工業側製コロネー)T−100)を12.8
重量部投入し、窒素気流下で95℃で4時間反応させて
、NCO%= 1’、 87%、粘度10000cP(
80℃)のポリエステル系ウレタンプレポリマーBを得
た。
このポリエステル系ウレタンプレポリマーBと飽和ポリ
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
一実施例3−
第1表に示す配合および条件でポリエステル系ウレタン
プレポリマーCを得た。すなわち、ポリエチレンアジペ
ートジオール 工業■製ニッポランN−4040:平均分子量2011
)100重量部を反応釜に入れ、3mmHHの減圧下で
100℃に加熱し、2時間脱水を行った。ついで、PP
DI’(アクゾ・ケミ社!!AELATE PPDI
)を15.9重量部投入し、窒素気流下で80℃で2時
間反応させて、NCO%=3.55%、粘度5470c
P(80℃)のポリエステル系ウレタンプレポリマーC
を得た。
プレポリマーCを得た。すなわち、ポリエチレンアジペ
ートジオール 工業■製ニッポランN−4040:平均分子量2011
)100重量部を反応釜に入れ、3mmHHの減圧下で
100℃に加熱し、2時間脱水を行った。ついで、PP
DI’(アクゾ・ケミ社!!AELATE PPDI
)を15.9重量部投入し、窒素気流下で80℃で2時
間反応させて、NCO%=3.55%、粘度5470c
P(80℃)のポリエステル系ウレタンプレポリマーC
を得た。
このポリエステル系ウレタンプレポリマーCと飽和ポリ
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
一実施例4一
実施例2において、ポリエステル系ウレタンプレポリマ
ーBおよび飽和ポリエステル樹脂に加えてさらに、粘着
性付与剤としてクマロン樹脂(日鉄化学工業株式会社製
G−90)を用い、これを10重量部加えたこと以外は
、実施例2と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得
た。
ーBおよび飽和ポリエステル樹脂に加えてさらに、粘着
性付与剤としてクマロン樹脂(日鉄化学工業株式会社製
G−90)を用い、これを10重量部加えたこと以外は
、実施例2と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得
た。
一実施例5一
実施例2において、飽和ポリエステル樹脂として、日本
合成化学工業@製ポリエスタ−LP−33(フローテス
ターによる流動点83℃)を用いたこと以外は、実施例
2と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得た。
合成化学工業@製ポリエスタ−LP−33(フローテス
ターによる流動点83℃)を用いたこと以外は、実施例
2と同様にして反応性ホットメルト接着剤を得た。
一比較例1−
上記実施例1で用いた飽和ポリエステル樹脂を実施例1
と同様にして脱水することにより、ポリエステル樹脂単
品からなるホットメルト接着剤を得た。
と同様にして脱水することにより、ポリエステル樹脂単
品からなるホットメルト接着剤を得た。
一比較例2−
市販のホットメルト接着剤(新田ゼラチン株式会社製ニ
ソタイトHU−260:主成分EVA)をそのまま比較
例2とした。
ソタイトHU−260:主成分EVA)をそのまま比較
例2とした。
一比較例3−
市販の反応性ホットメルト接着剤(新田ゼラチン株式会
社製ニッタイトHR−1:生成分ポリエーテル系ウレタ
ンプレポリマー)をそのまま比較例3とした。
社製ニッタイトHR−1:生成分ポリエーテル系ウレタ
ンプレポリマー)をそのまま比較例3とした。
一比較例4−
第1表に示す配合および条件でポリエーテル系ウレタン
プレポリマーDを得た。すなわち、ポリテトラメチレン
エーテルグライコール(デュポン社製テラタン2000
)100重量部を反応釜に入れ、3mHgの減圧下で1
00℃に加熱し、2時間脱水を行った。ついで、2.4
−TDI (日本ポリウレタン工業■製コロネートT
−100)を17.2重量部投入し、窒素気流下で80
℃で3.5時間反応させて、NC0%−3,67%、粘
度1920cP(80℃)のポリエーテル系ウレタンプ
レポリマーDを得た。
プレポリマーDを得た。すなわち、ポリテトラメチレン
エーテルグライコール(デュポン社製テラタン2000
)100重量部を反応釜に入れ、3mHgの減圧下で1
00℃に加熱し、2時間脱水を行った。ついで、2.4
−TDI (日本ポリウレタン工業■製コロネートT
−100)を17.2重量部投入し、窒素気流下で80
℃で3.5時間反応させて、NC0%−3,67%、粘
度1920cP(80℃)のポリエーテル系ウレタンプ
レポリマーDを得た。
このポリエーテル系ウレタンプレポリマーDと飽和ポリ
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
エステル樹脂との配合を第2表に示すようにしたこと以
外は、実施例1と同様にして反応性ホットメルト接着剤
を得た。
なお、第1表には、ポリエステル系ウレタンプレポリマ
ーおよびポリエーテル系ウレタンプレポリマーの製造の
ための配合、NGOloHの当量比、反応条件、得られ
たプレポリマーのNC0%および80℃での粘度も併せ
て示した。
ーおよびポリエーテル系ウレタンプレポリマーの製造の
ための配合、NGOloHの当量比、反応条件、得られ
たプレポリマーのNC0%および80℃での粘度も併せ
て示した。
上記実施例および比較例の各ホットメルト接着剤につい
て、それぞれ、溶融粘度、軟化点(S。
て、それぞれ、溶融粘度、軟化点(S。
P、)、融点(Tm) 、初期接着性、および、硬化後
の接着性を調べた。これらの結果を第2表に示した。な
お、第2表には、ホットメルト接着剤の配合も示した。
の接着性を調べた。これらの結果を第2表に示した。な
お、第2表には、ホットメルト接着剤の配合も示した。
熔融粘度は、ブルックフィールド(Brookf 1e
ld)社製回転粘度計により調べた。
ld)社製回転粘度計により調べた。
軟化点は、環球法(B&R法とも言う。日本接着剤工業
会規格(JAI)?−1980)により調べた。
会規格(JAI)?−1980)により調べた。
融点は、日本理学電機株式会社製の示差走査熱量計(D
S G)を用い、昇温速度5℃/分で昇温したときの
吸熱の終了点で示した。
S G)を用い、昇温速度5℃/分で昇温したときの
吸熱の終了点で示した。
初期接着性および硬化後接着性は、つぎのようにして調
べた。各接着剤を1.0fl厚のフィルムに成形し、こ
れを100fiX 100wmの綿布と綿布の間に挾み
、80℃または120℃で30秒間圧着して綿布同士を
接着した。これを25璽1幅に裁断して、試験′片とし
た。試験片を、マイナス10℃、室温(23℃)、80
℃の各雰囲気中に1時間放置した後、品性製作所製オー
トグラフ52000を用いて剥離速度300m/分で剥
離強度を測定し、その剥離強度を前記各温度での初期接
着性とした。他方、前記試験片を23℃、60%RHで
1週間放置してから、前記のようにして剥離強度を測定
し、その剥離強度を前記各温度での、硬化後接着性とし
た。
べた。各接着剤を1.0fl厚のフィルムに成形し、こ
れを100fiX 100wmの綿布と綿布の間に挾み
、80℃または120℃で30秒間圧着して綿布同士を
接着した。これを25璽1幅に裁断して、試験′片とし
た。試験片を、マイナス10℃、室温(23℃)、80
℃の各雰囲気中に1時間放置した後、品性製作所製オー
トグラフ52000を用いて剥離速度300m/分で剥
離強度を測定し、その剥離強度を前記各温度での初期接
着性とした。他方、前記試験片を23℃、60%RHで
1週間放置してから、前記のようにして剥離強度を測定
し、その剥離強度を前記各温度での、硬化後接着性とし
た。
第2表かられかるように、各実施例の接着剤は、比較例
のものと比べると、初期接着性および硬化後の接着性が
いずれも優れていた。
のものと比べると、初期接着性および硬化後の接着性が
いずれも優れていた。
請求項1の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、
以上に述べたように、脂肪族ポリエステル系ウレタンプ
レポリマーと飽和ポリエステル樹脂との組み合わせから
なっているので、従来の反応性ホットメルト接着剤より
も、初期接着性および硬化後の接着性に優れており、硬
化後の柔軟性も優れている。
以上に述べたように、脂肪族ポリエステル系ウレタンプ
レポリマーと飽和ポリエステル樹脂との組み合わせから
なっているので、従来の反応性ホットメルト接着剤より
も、初期接着性および硬化後の接着性に優れており、硬
化後の柔軟性も優れている。
請求項2の発明にかかる反応性ホットメルト接着剤は、
さらに、粘着性付与剤も組み合わされているので、初期
接着性および硬化後の接着性が一層すぐれている。
さらに、粘着性付与剤も組み合わされているので、初期
接着性および硬化後の接着性が一層すぐれている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 分子中に2個以上のイソシアネート基を有する脂肪
族ポリエステル系ウレタンプレポリマーと、飽和ポリエ
ステル樹脂との組み合わせからなる反応性ホットメルト
接着剤。 2 粘着性付与剤も組み合わされている請求項1記載の
反応性ホットメルト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12736289A JPH0717890B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12736289A JPH0717890B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02305881A true JPH02305881A (ja) | 1990-12-19 |
| JPH0717890B2 JPH0717890B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=14958080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12736289A Expired - Lifetime JPH0717890B2 (ja) | 1989-05-20 | 1989-05-20 | 反応性ホットメルト接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717890B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04300985A (ja) * | 1991-03-29 | 1992-10-23 | Sunstar Eng Inc | 反応性ホットメルト接着剤 |
| JPH0525455A (ja) * | 1991-07-22 | 1993-02-02 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホツトメルト型接着剤組成物 |
| JPH0640435A (ja) * | 1992-03-10 | 1994-02-15 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | ポリウレタン ホットメルトによる収縮フィルムラベリング |
| JP2002155259A (ja) * | 2000-11-21 | 2002-05-28 | Japan U-Pica Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
| WO2002083807A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Moisture cured polyurethane hot melt adhesives with reactive tackifiers |
| WO2006061993A1 (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-15 | Toray Industries, Inc. | 膜電極複合体およびその製造方法、ならびに燃料電池 |
| JP2008248151A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dic Corp | 感熱接着剤組成物および感熱接着シート |
| JP2009235319A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Dic Corp | 熱接着シートおよびキーシート |
| JP2013540175A (ja) * | 2010-10-01 | 2013-10-31 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 減少した粘度を有するポリウレタンホットメルト接着剤 |
| JP2013543529A (ja) * | 2010-10-01 | 2013-12-05 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | ポリアクリレートおよびポリエステルから製造したポリウレタンホットメルト接着剤 |
| US20150020435A1 (en) * | 2008-10-14 | 2015-01-22 | Y.G.K Co., Ltd. | Fishing line comprising integrated composite yarn comprising short fiber |
| WO2017110794A1 (en) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | Henkel Japan Ltd. | Moisture-curable hot melt adhesive |
| CN110343503A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-10-18 | 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 | 一种用于蜂窝板贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4516831A1 (en) * | 2023-08-28 | 2025-03-05 | Bostik SA | A reactive hot melt adhesive composition, an article comprising the same and use thereof |
-
1989
- 1989-05-20 JP JP12736289A patent/JPH0717890B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2008248151A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Dic Corp | 感熱接着剤組成物および感熱接着シート |
| JP2009235319A (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-15 | Dic Corp | 熱接着シートおよびキーシート |
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| JP2013543529A (ja) * | 2010-10-01 | 2013-12-05 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | ポリアクリレートおよびポリエステルから製造したポリウレタンホットメルト接着剤 |
| WO2017110794A1 (en) * | 2015-12-25 | 2017-06-29 | Henkel Japan Ltd. | Moisture-curable hot melt adhesive |
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| US11236257B2 (en) | 2015-12-25 | 2022-02-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot melt adhesive |
| CN110343503A (zh) * | 2019-06-21 | 2019-10-18 | 佛山市顺德区蓝德堡实业有限公司 | 一种用于蜂窝板贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717890B2 (ja) | 1995-03-01 |
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