JPH0230734B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0230734B2 JPH0230734B2 JP60146406A JP14640685A JPH0230734B2 JP H0230734 B2 JPH0230734 B2 JP H0230734B2 JP 60146406 A JP60146406 A JP 60146406A JP 14640685 A JP14640685 A JP 14640685A JP H0230734 B2 JPH0230734 B2 JP H0230734B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- parts
- component
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 36
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 22
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 22
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 41
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- 230000003254 anti-foaming effect Effects 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002018 Aerosil® 300 Inorganic materials 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000490 cosmetic additive Substances 0.000 description 2
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N (e)-dec-3-ene Chemical compound CCCCCC\C=C\CC GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 1
- 238000009981 jet dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 101150008841 poa1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910002028 silica xerogel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000012192 staining solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は自己乳化型シリコーン組成物、特には
水に希釈した場合にも自己乳化性であり、希釈液
もすぐれた高温安定性、機械的安定性を示し、ハ
ジキやオイルスポツトなどのトラブルもない、消
泡剤、離型剤、繊維処理剤、化粧品添加剤、ポリ
ウレタン製造用整泡剤として有用とされる自己乳
化型シリコーン組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは水
溶性で物理的、化学的安定性にすぐれているため
に、消泡剤、離型剤、繊維処理剤、化粧品添加剤
として、また発泡ポリウレタン製造時の整泡剤と
して広く利用されている。 しかし、このものは通常のジオルガノポリシロ
キサンを主剤とするものにくらべて消泡性、離型
性、撥水性、つや出し性などが劣り、特に消泡性
はその曇点以上でないとすぐれた消泡効果を発揮
しないという不利をもつている。そのため、ポリ
オキシアルキレン変性ポリシロキサンについては
ジメチルポリシロキサンと配合したり、あるいは
さらにシリカ充填剤やシロキサン樹脂を配合した
消泡剤組成物も提案されており、これは特に高温
液流染色時の消泡や水性切削油の消泡、塗料、イ
ンキなどのようにペインタビリテイが要求される
用途に使用されているが、このものは抑泡成分で
あるジメチルポリシロキサンとシリカ系充填剤お
よびシロキサン樹脂の添加比率を上げると水への
水散性や希釈後の機械的安定性がわるくなるし、
逆にポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの
添加比率を増加させると希釈安定性はよくなるが
消泡効果がわるくなるという欠点が生じる。 したがつてこのような欠点を改良するために、
ジメチルポリシロキサンとシリカ系充填剤および
シロキサン樹脂とからなる抑泡成分とポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサンとからなるベース
組成物に、分散助剤としてシリコーン樹脂とポリ
オキシエチレンまたはポリオキシプロピレンとの
縮合反応物を添加して、高温特性および機械的安
定性の要求されるジエツト染色工程などの消泡に
有効とされる組成物（特開昭49−25283号公報参
照）、また上記のベース組成物に分子鎖末端が水
酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを添加
したカーペツト染色工程用の抑泡組成物（特公昭
52−19836号公報参照）、さらには上記ベース組成
物に分散剤としてポリオキシアルキレン変性シロ
キサン樹脂を添加した組成物（特公昭52−22638
号公報参照）、分散剤として２種類のポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサンを使用してなる組
成物（特開昭54−149388号公報参照）などが提案
されている。またポリオキシアルキレン変性ポリ
シロキサンとしてはHLBの低いものと高いもの
を組み合わせて機械的安定性と保存安定性を改良
したもの（特公昭54−43015号公報参照）、ポリオ
キシアルキレン変性ポリシロキサンとα−オレフ
イン変性ポリシロキサンとを組み合わせて保存安
定性を改良したもの（特開昭54−149388号公報参
照）なども提案されているが、これらはいずれも
各成分が互いに凝集し、ついには層分離を起こす
という欠点をいかにして解決するかという点に注
目されてきた。しかし従来法では各成分をそれぞ
れ別に調整し、最終的にホモミキサーあるいはホ
モジナイザーなどの分散機械で分散混合して組成
物を得るというものであるために保存安定性、希
釈後の機械的安定性に自ずと限界をもつものであ
つた。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した自己乳化型
シリコーン組成物に関するものであり、これは (1)一般式 R1（CH3）2SiO〔（CH3）2SiO〕n〔（CH3）HSiO〕o
Si（CH3）2R1（こゝにR1は水素原子または炭素数
１〜６の非置換または置換一価炭化水素基、ｍ、
ｎは正の整数、たゞしｎ＝１〜70、ｍ＋ｎ＝５〜
500）で示されるメチルハイドロジエンポリシロ
キサン２〜35重量部、(2)一般式 （こゝにR2は炭素数１〜16の２価の有機基、R3
は水酸基、アセチル基、炭素数１〜20のアルコキ
シ基、イソシアン酸基から選択される基、R4は
水素原子またはメチル基、ａ＝４〜60、ｂ＝０〜
60でａ＋ｂ＝４〜75）で示される平均分子量が
200〜6000であるオキシアルキレン化合物20〜80
重量部、(3)分子鎖末端にビニル基を有する炭素数
５〜20の不飽和炭化水素化合物０〜10重量部、(4)
25℃における粘度が少なくとも20cSである液状
ジメチルポリシロキサン85〜98重量部と微粉末シ
リカ15〜２重量部とからなる発泡抑制剤１〜35重
量部、(5)白金系触媒0.00001〜0.5重量部とからな
ることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは特に水に希釈した場合
でも自己乳化性で、その希釈液がすぐれた高温安
定型と機械的安定性を示し、ハジキやオイルスポ
ツトなどのトラブルを発生することのない自己乳
化性シリコーン組成物について種々検討した結
果、この種の組成物において分散剤として作動す
るポリオキシアルキレン成分を上記した第１成分
としてのメチルハイドロジエンポリシロキサンと
第２成分としてのオキシアルキレン化合物の付加
反応生成物であるポリオキシアルキレン−ポリシ
ロキサンブロツク共重合体とすると、この共重合
体がジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとか
らなら発泡抑制剤と密接な混合物を形成してそれ
自体が保存安定性の著しく改良されたものとなる
し、また水に希釈した場合でも容易に自己乳化
し、発泡系に使用したときに消泡効果を下げずに
希釈安定性を高めオイルスポツトの発生を防ぐこ
とができること、またこのブロツク共重合体は上
記した組成物の製造時に第１成分と第２成分とか
ら第５成分の存在下で容易に形成されるのでこれ
を別途に合成する必要がなく工程が大巾に合理化
できること、またこのブロツク共重合体はジメチ
ルポリシロキサンと相溶するし、この処理液中に
存在する有機基にもとづくハジキやオイルスポツ
トの発生もこれと親和性を有する炭化水素基の導
入によつて防止できるということを見出し、これ
にもとづいて本発明の組成物を構成する各成分の
組成、配合比についての研究を進めて本発明を完
成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのメ
チルハイドロジエンポリシロキサンは一般式R1
（CH3）2SiO〔（CH3）2SiO〕n〔（CH3）HSiO〕oSi
（CH3）2R1で示され、このR1は水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、など
のアルキル基、フエニル基などのアリール基また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノメチル基などから選択される炭素数１
〜６の非置換または置換１価炭化水素基、ｍ、ｎ
は正の整数とされる公知のものであるが、このも
のはｍ＋ｎが５以下のような低重合度のものでは
消泡性がわるくなり、分散安定性も良くならず、
500以上では粘度が大きすぎて各成分との混合分
散が困難となり、第２成分、第３成分との反応も
良好に進行しなくなるので、このｍ＋ｎは５〜
500の範囲とする必要があり、またこのｎ値につ
いては70以上になると反応系が不安定でゲル化し
易くなるし、反応で発生する水素量が増大して引
火爆発の危険もあるのでこれは１〜70の範囲とす
る必要がある。 つぎに、この第２成分としてのオキシアルキレ
ン化合物は一般式 で示され、R2はメチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンなどのような炭素数１〜16のアルキ
レン基、−CO−、−CONH−、などの２価の有機
基、R3は水酸基、アセチル基、炭素数１〜20の
アルコキシ基、イソシアン酸基などで例示される
末端封鎖基、R4は水素原子またはメチル基で、
ａは４〜60、好ましくは８〜30、ｂは０〜60、好
ましくは０〜30の整数でａ＋ｂ＝４〜75とされる
ものであり、後記する第５成分としての白金系触
媒の存在下で上記した第１成分としてのメチルハ
イドロジエンポリシロキサン中の≡SiH結合と付
加反応してポリオキシアルキレン−ポリシロキサ
ンブロツク共重合体を形成するものであるので、
上記式に示したようにその分子鎖末端に脂肪族不
飽和基を有するものとする必要がある。このもの
は分子量が200以下ではこの組成物が十分な親水
性を示さないものになるし、消泡性能もわるいも
のになり、6000以上になると粘度が増大して作業
性のわるいものとなるので、ａ、ｂ、R2を適宜
に選択して分子量が200〜6000の範囲のものとす
ることが必要とされる。 また、この第３成分としての炭化水素化合物は
前記した第２成分と共に第５成分の存在下で第１
成分と付加反応して炭化水素変性シロキサンを生
成し、これによつて本組成物に親油性とペインタ
ビリテイを付与するものであることから、第１成
分の≡SiH結合と反応するビニル基を分子鎖末端
に有するものとすることが必要とされ、炭素数が
５以下ではペインタビリテイ付与効果がなく、20
以上では消泡性をわるくするので炭素数５〜20の
ものとすることが必要とされる。しかし、この第
３成分は必ずしも添加する必要はなく、本発明の
組成物はこの第３成分を添加しなくてもすぐれた
安定性、消泡性、分散性を示すけれども、この第
３成分を含有させれば安定性、ペインタビリテイ
に一層の向上が与えられ、この好ましい範囲は
0.5〜10重量部とされるが、10重量部以上の添加
は保存安定性が劣化する傾向が生じるので好まし
いものではない。 なお、上記した第１成分〜第３成分は第１成分
中の≡SiH結合と第２、第３成分中の不飽和基と
を付加反応させるものであるが、第２、第３成分
中の不飽和基量は第１成分中の≡SiH結合１個当
たり0.8個以下では≡SiH結合が多すぎてゲル化
し易くなり、2.0個以上とすると消泡性がわるく
なるので、これは0.8〜2.0個の範囲となるように
することが好ましい。 つぎに本発明の組成物を構成する第４成分とし
ての発泡抑制剤は公知のものであり、これはジメ
チルポリシロキサンと微粉末シリカとから作られ
るが、このジメチルポリシロキサンは十分な消泡
効果を発揮させるためには25℃における粘度が少
なくとも20cSのものとすることが必要とされる。
このジメチルポリシロキサンの粘度に上限はな
く、1000000cSまで、あるいはそれ以上でもよい
が、作業性および分散性の面からは5000cS以下
とすることがよく、分子鎖末端はトリメチルシリ
ル基、水酸基、アルコキシ基のいずれであつても
よい。また、ここに使用される微粉末シリカは乾
式シリカ、湿式シリカのいずれであつてもよく、
これには沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒユー
ムドシリカおよびこれらの表面を有機シリル基で
処理したシリカなどが挙げられ、具体的にはエロ
ジル（日本エアロジル社製商品名）、ニプシル
（日本シリカ社製商品名）、キヤボシル（米国キヤ
ボツト社製商品名）、サントセル（米国モンサン
ト社製商品名）、デグツサ（米国デグツサ社製商
品名）などが例示されるが、これらはBET法で
測定した比表面積が50m2／ｇ以上のものであるこ
とが好ましい。なお、この発泡抑制剤は上記した
ジメチルポリシロキサン85〜98重量部に上記のシ
リカを15〜２重量部配合することにより得ること
ができる。 また、この第５成分としての白金系触媒は第１
成分中の≡SiH結合と、第２、第３成分中の末端
不飽和基との付加反応を生じさせるための触媒と
させるものであり、これには白金黒、白金をシリ
カなどに担持させたもの、さらには塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール化合物またはアルデヒド
化合物、塩化白金酸と各種オレフイン、ビニルシ
ロキサンとの錯塩などが例示され、これは触媒量
を添加すればよく、具体的には前記した第１〜第
３成分の合計量に対し0.1ppm以上、好ましくは
１〜50ppmの範囲となる0.00001〜0.5重量部の範
囲とされる。 本発明の組成物は上記した第１〜第５成分の所
定量を混合することによつて得ることができる
が、このものはついで40〜250℃、好ましくは60
〜180℃の温度で２〜60時間、好ましくは４〜20
時間撹拌混合しながら加熱処理することがよい。
また、このものはついで必要に応じコロイドミ
ル、ホモミキサーなどの混合機を用いて均一に混
合してもよく、この場合に分散性をさらに改良す
る目的で通常の乳化剤、例えばソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキレン化合物の脂肪酸
エステル、エチレンオキサイド−プロピレンオキ
サイドブロツク共重合体などを本発明の目的を損
わない範囲で使用することは任意とされる。な
お、上記の加熱処理に当つて上記の組成物を有機
溶剤中に溶解させてから加熱処理すれば第１成分
と第２、第３成分との反応をより有効とすること
ができるが、この有機溶剤としては脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル
系、アルコール系溶剤をあげることができ、具体
的にはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−パラ
フイン、エタノール、イソプロピルアルコール、
石油エーテルなどが例示される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃での測定値を示したもので
あり、例中における消泡性、ペインタブル性、オ
イルスポツト、保存安定性、機械的安定性などは
下記の方法によるテスト結果を示したものであ
る。 （ラテツクスによる消泡性テスト） 200mlの栓付シリンダーにSBRラテツクス（有
効成分50％）を100ｇ秤取し、これに消泡剤を
1000ppm添加してから手で30秒以内に30秒間振盪
したときの起泡高さの経時変化を測定した。 （ラテツクスによるペインタブル性テスト） 上記の消泡テストを測定したラテツクスをグラ
シン紙にワイヤバーを用いて塗布したのち、乾燥
させ、赤マジツクインキでマークしてそのハジキ
の程度を観察した。 評価方法 ◎…ブランク（消泡剤無添加）と同じ、 〇…若干のハジキが認められる、 △…ハジキが多数存在する、 ×…ハジキが無数に存在する。 （染色液による消泡性テスト） 1000mlのメスシリンダーに染色液（組成−テト
ロシンR0.25部、デモールRNL0.1部、トーホー
ソルトＡ−10N0.1部、水99.5部、）100ｇを秤取
し、これに試料としての消泡剤を100ppm添加し
てから80℃に昇温させ、こゝにガラスボールフイ
ルターを通して1.0／分の速度で通気したとき
の起泡量を測定した。 （オイルスポツトテスト） 300mlのガラスビーカーに上記の染色液に試料
としての消泡剤を５％添加し、分散させた液200
ｇを秤取し、これを130℃に30分間加熱したのち
室温まで冷却し、そのときのオイルスポツトの有
無を観察する。 評価方法 〇…オイルスポツトが殆ど認められない。 △…小さなオイルスポツトが少し認められる。 ×…大きなオイルスポツトが認められる。 （保存安定性テスト） 試料100ｇをガラスビンに秤取して40℃の恒温
槽中に静置し、10日、20日、30日後におけるそれ
ぞれの保存状態を観察した。 評価方法 ◎…30日以上経過しても分離せず、 〇…20〜30日で分離、 △…10〜20日で分離、 ×…10日以内に分離。 （希釈液の高温安定性テスト） 試料10ｇを水90ｇに希釈分散させて200mlのビ
ーカーに入れ、高温滅菌器中において130℃で30
分間加熱したのち室温まで放冷し、この状態の観
察を行なうと共にスパチユラーでゆるく撹拌して
再分散させたものについての状態を観察した。 評価方法 ◎…オイル浮きや壁面の汚れがなく、容易に再分
散する、 〇…オイル浮きや壁面の汚れが多少あるが容易に
再分散する、 △…オイル浮きや壁面の汚れがあり、一部は再分
散しない、 ×…オイル浮きや壁面の汚れがあり、ほとんど再
分散しない。 （希釈液の機械的安定性テスト） 試料20ｇを水180ｇに希釈分散させて300mlのビ
ーカーに入れ、ホモミキサーを用いて7000rpmで
10分間高速撹拌したのちの状態を観察した。 評価方法 ◎…オイル浮きや壁面の汚れがほとんどない、 〇…オイル浮きはないが壁面は少し汚れる、 △…オイル浮きが少しあり壁面も汚れる、 ×…オイル浮きが多量にある。 （常温での消泡性テスト） 0.2％のオレイン酸ナトリウム水溶液100mlを内
容積1000mlのメスシリンダーに秤取したのち、こ
れに実施例で得た組成物の10％分散液１mlを添加
し、ついでこれにガラスボールフイルターを通し
て１／分の割合で空気を連続的に導入してその
ときの起泡量の経時変化をしらべた。 （高温での消泡性テスト） 0.3％のポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル・エマルゲン909（花王石鹸社製商品名）の
水溶液200mlを内容積1000mlのメスシリンダーに
秤取し、これに実施例で得た組成物の10％水分散
液0.02ml（10ppm）を添加し、ついでこれを80℃
に昇温してからここにガラスボールフイルターを
通して１／分の割合で空気を連続的に導入し、
このときの起泡量の経時変化をしらべた。 実施例１、比較例１ 第１成分として下記３種のメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンを、 第２成分として下記３種のポリオキシアルキレ
ン化合物 POA−１ CH2＝CHCH2O（C2H4O）21（C3H6O）21COCH3、 POA−２ CH2＝CHCH2O（C2H4O）6（C3H6O）24H、 を選択すると共に、第３成分として１−オクテン
（C8H16）または１−デセン（C10H20）を使用し、
第４成分として分子鎖末端がトリメチルシリル基
で封鎖された粘度1000cSのジメチルポリシロキ
サン（DMS−(1)または分子鎖末端がモノヒドロ
キシジメチルシリル基で封鎖された粘度500cSの
ジメチルポリシロキサン（DMS−２）と微粉末
シリカ・ニプシルLP（日本シリカ社製商品名）ま
たはエアロジル−300（日本エアロジル社製商品
名）を使用し、これらを第１表に示した量で配合
してそれぞれを２の三口フラスコに仕込み、撹
拌混合しながら80℃に加熱してから、ここに塩化
白金酸のアルコール化合物（白金量２重量％）
0.5部を添加して120℃まで昇温して８時間加熱反
応させ、ついでこの反応組成物をホモジナイザー
を用いて5500rpmの回転数で30分間分散混合した
ところ、第１表に示した淡褐色不透明の液体Ａ〜
Ｆが得られた。
水に希釈した場合にも自己乳化性であり、希釈液
もすぐれた高温安定性、機械的安定性を示し、ハ
ジキやオイルスポツトなどのトラブルもない、消
泡剤、離型剤、繊維処理剤、化粧品添加剤、ポリ
ウレタン製造用整泡剤として有用とされる自己乳
化型シリコーン組成物に関するものである。 （従来の技術） ポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンは水
溶性で物理的、化学的安定性にすぐれているため
に、消泡剤、離型剤、繊維処理剤、化粧品添加剤
として、また発泡ポリウレタン製造時の整泡剤と
して広く利用されている。 しかし、このものは通常のジオルガノポリシロ
キサンを主剤とするものにくらべて消泡性、離型
性、撥水性、つや出し性などが劣り、特に消泡性
はその曇点以上でないとすぐれた消泡効果を発揮
しないという不利をもつている。そのため、ポリ
オキシアルキレン変性ポリシロキサンについては
ジメチルポリシロキサンと配合したり、あるいは
さらにシリカ充填剤やシロキサン樹脂を配合した
消泡剤組成物も提案されており、これは特に高温
液流染色時の消泡や水性切削油の消泡、塗料、イ
ンキなどのようにペインタビリテイが要求される
用途に使用されているが、このものは抑泡成分で
あるジメチルポリシロキサンとシリカ系充填剤お
よびシロキサン樹脂の添加比率を上げると水への
水散性や希釈後の機械的安定性がわるくなるし、
逆にポリオキシアルキレン変性ポリシロキサンの
添加比率を増加させると希釈安定性はよくなるが
消泡効果がわるくなるという欠点が生じる。 したがつてこのような欠点を改良するために、
ジメチルポリシロキサンとシリカ系充填剤および
シロキサン樹脂とからなる抑泡成分とポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサンとからなるベース
組成物に、分散助剤としてシリコーン樹脂とポリ
オキシエチレンまたはポリオキシプロピレンとの
縮合反応物を添加して、高温特性および機械的安
定性の要求されるジエツト染色工程などの消泡に
有効とされる組成物（特開昭49−25283号公報参
照）、また上記のベース組成物に分子鎖末端が水
酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサンを添加
したカーペツト染色工程用の抑泡組成物（特公昭
52−19836号公報参照）、さらには上記ベース組成
物に分散剤としてポリオキシアルキレン変性シロ
キサン樹脂を添加した組成物（特公昭52−22638
号公報参照）、分散剤として２種類のポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサンを使用してなる組
成物（特開昭54−149388号公報参照）などが提案
されている。またポリオキシアルキレン変性ポリ
シロキサンとしてはHLBの低いものと高いもの
を組み合わせて機械的安定性と保存安定性を改良
したもの（特公昭54−43015号公報参照）、ポリオ
キシアルキレン変性ポリシロキサンとα−オレフ
イン変性ポリシロキサンとを組み合わせて保存安
定性を改良したもの（特開昭54−149388号公報参
照）なども提案されているが、これらはいずれも
各成分が互いに凝集し、ついには層分離を起こす
という欠点をいかにして解決するかという点に注
目されてきた。しかし従来法では各成分をそれぞ
れ別に調整し、最終的にホモミキサーあるいはホ
モジナイザーなどの分散機械で分散混合して組成
物を得るというものであるために保存安定性、希
釈後の機械的安定性に自ずと限界をもつものであ
つた。 （発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した自己乳化型
シリコーン組成物に関するものであり、これは (1)一般式 R1（CH3）2SiO〔（CH3）2SiO〕n〔（CH3）HSiO〕o
Si（CH3）2R1（こゝにR1は水素原子または炭素数
１〜６の非置換または置換一価炭化水素基、ｍ、
ｎは正の整数、たゞしｎ＝１〜70、ｍ＋ｎ＝５〜
500）で示されるメチルハイドロジエンポリシロ
キサン２〜35重量部、(2)一般式 （こゝにR2は炭素数１〜16の２価の有機基、R3
は水酸基、アセチル基、炭素数１〜20のアルコキ
シ基、イソシアン酸基から選択される基、R4は
水素原子またはメチル基、ａ＝４〜60、ｂ＝０〜
60でａ＋ｂ＝４〜75）で示される平均分子量が
200〜6000であるオキシアルキレン化合物20〜80
重量部、(3)分子鎖末端にビニル基を有する炭素数
５〜20の不飽和炭化水素化合物０〜10重量部、(4)
25℃における粘度が少なくとも20cSである液状
ジメチルポリシロキサン85〜98重量部と微粉末シ
リカ15〜２重量部とからなる発泡抑制剤１〜35重
量部、(5)白金系触媒0.00001〜0.5重量部とからな
ることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らは特に水に希釈した場合
でも自己乳化性で、その希釈液がすぐれた高温安
定型と機械的安定性を示し、ハジキやオイルスポ
ツトなどのトラブルを発生することのない自己乳
化性シリコーン組成物について種々検討した結
果、この種の組成物において分散剤として作動す
るポリオキシアルキレン成分を上記した第１成分
としてのメチルハイドロジエンポリシロキサンと
第２成分としてのオキシアルキレン化合物の付加
反応生成物であるポリオキシアルキレン−ポリシ
ロキサンブロツク共重合体とすると、この共重合
体がジメチルポリシロキサンと微粉末シリカとか
らなら発泡抑制剤と密接な混合物を形成してそれ
自体が保存安定性の著しく改良されたものとなる
し、また水に希釈した場合でも容易に自己乳化
し、発泡系に使用したときに消泡効果を下げずに
希釈安定性を高めオイルスポツトの発生を防ぐこ
とができること、またこのブロツク共重合体は上
記した組成物の製造時に第１成分と第２成分とか
ら第５成分の存在下で容易に形成されるのでこれ
を別途に合成する必要がなく工程が大巾に合理化
できること、またこのブロツク共重合体はジメチ
ルポリシロキサンと相溶するし、この処理液中に
存在する有機基にもとづくハジキやオイルスポツ
トの発生もこれと親和性を有する炭化水素基の導
入によつて防止できるということを見出し、これ
にもとづいて本発明の組成物を構成する各成分の
組成、配合比についての研究を進めて本発明を完
成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのメ
チルハイドロジエンポリシロキサンは一般式R1
（CH3）2SiO〔（CH3）2SiO〕n〔（CH3）HSiO〕oSi
（CH3）2R1で示され、このR1は水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、など
のアルキル基、フエニル基などのアリール基また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一
部または全部をハロゲン原子、シアノ基などで置
換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル
基、シアノメチル基などから選択される炭素数１
〜６の非置換または置換１価炭化水素基、ｍ、ｎ
は正の整数とされる公知のものであるが、このも
のはｍ＋ｎが５以下のような低重合度のものでは
消泡性がわるくなり、分散安定性も良くならず、
500以上では粘度が大きすぎて各成分との混合分
散が困難となり、第２成分、第３成分との反応も
良好に進行しなくなるので、このｍ＋ｎは５〜
500の範囲とする必要があり、またこのｎ値につ
いては70以上になると反応系が不安定でゲル化し
易くなるし、反応で発生する水素量が増大して引
火爆発の危険もあるのでこれは１〜70の範囲とす
る必要がある。 つぎに、この第２成分としてのオキシアルキレ
ン化合物は一般式 で示され、R2はメチレン、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンなどのような炭素数１〜16のアルキ
レン基、−CO−、−CONH−、などの２価の有機
基、R3は水酸基、アセチル基、炭素数１〜20の
アルコキシ基、イソシアン酸基などで例示される
末端封鎖基、R4は水素原子またはメチル基で、
ａは４〜60、好ましくは８〜30、ｂは０〜60、好
ましくは０〜30の整数でａ＋ｂ＝４〜75とされる
ものであり、後記する第５成分としての白金系触
媒の存在下で上記した第１成分としてのメチルハ
イドロジエンポリシロキサン中の≡SiH結合と付
加反応してポリオキシアルキレン−ポリシロキサ
ンブロツク共重合体を形成するものであるので、
上記式に示したようにその分子鎖末端に脂肪族不
飽和基を有するものとする必要がある。このもの
は分子量が200以下ではこの組成物が十分な親水
性を示さないものになるし、消泡性能もわるいも
のになり、6000以上になると粘度が増大して作業
性のわるいものとなるので、ａ、ｂ、R2を適宜
に選択して分子量が200〜6000の範囲のものとす
ることが必要とされる。 また、この第３成分としての炭化水素化合物は
前記した第２成分と共に第５成分の存在下で第１
成分と付加反応して炭化水素変性シロキサンを生
成し、これによつて本組成物に親油性とペインタ
ビリテイを付与するものであることから、第１成
分の≡SiH結合と反応するビニル基を分子鎖末端
に有するものとすることが必要とされ、炭素数が
５以下ではペインタビリテイ付与効果がなく、20
以上では消泡性をわるくするので炭素数５〜20の
ものとすることが必要とされる。しかし、この第
３成分は必ずしも添加する必要はなく、本発明の
組成物はこの第３成分を添加しなくてもすぐれた
安定性、消泡性、分散性を示すけれども、この第
３成分を含有させれば安定性、ペインタビリテイ
に一層の向上が与えられ、この好ましい範囲は
0.5〜10重量部とされるが、10重量部以上の添加
は保存安定性が劣化する傾向が生じるので好まし
いものではない。 なお、上記した第１成分〜第３成分は第１成分
中の≡SiH結合と第２、第３成分中の不飽和基と
を付加反応させるものであるが、第２、第３成分
中の不飽和基量は第１成分中の≡SiH結合１個当
たり0.8個以下では≡SiH結合が多すぎてゲル化
し易くなり、2.0個以上とすると消泡性がわるく
なるので、これは0.8〜2.0個の範囲となるように
することが好ましい。 つぎに本発明の組成物を構成する第４成分とし
ての発泡抑制剤は公知のものであり、これはジメ
チルポリシロキサンと微粉末シリカとから作られ
るが、このジメチルポリシロキサンは十分な消泡
効果を発揮させるためには25℃における粘度が少
なくとも20cSのものとすることが必要とされる。
このジメチルポリシロキサンの粘度に上限はな
く、1000000cSまで、あるいはそれ以上でもよい
が、作業性および分散性の面からは5000cS以下
とすることがよく、分子鎖末端はトリメチルシリ
ル基、水酸基、アルコキシ基のいずれであつても
よい。また、ここに使用される微粉末シリカは乾
式シリカ、湿式シリカのいずれであつてもよく、
これには沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒユー
ムドシリカおよびこれらの表面を有機シリル基で
処理したシリカなどが挙げられ、具体的にはエロ
ジル（日本エアロジル社製商品名）、ニプシル
（日本シリカ社製商品名）、キヤボシル（米国キヤ
ボツト社製商品名）、サントセル（米国モンサン
ト社製商品名）、デグツサ（米国デグツサ社製商
品名）などが例示されるが、これらはBET法で
測定した比表面積が50m2／ｇ以上のものであるこ
とが好ましい。なお、この発泡抑制剤は上記した
ジメチルポリシロキサン85〜98重量部に上記のシ
リカを15〜２重量部配合することにより得ること
ができる。 また、この第５成分としての白金系触媒は第１
成分中の≡SiH結合と、第２、第３成分中の末端
不飽和基との付加反応を生じさせるための触媒と
させるものであり、これには白金黒、白金をシリ
カなどに担持させたもの、さらには塩化白金酸、
塩化白金酸のアルコール化合物またはアルデヒド
化合物、塩化白金酸と各種オレフイン、ビニルシ
ロキサンとの錯塩などが例示され、これは触媒量
を添加すればよく、具体的には前記した第１〜第
３成分の合計量に対し0.1ppm以上、好ましくは
１〜50ppmの範囲となる0.00001〜0.5重量部の範
囲とされる。 本発明の組成物は上記した第１〜第５成分の所
定量を混合することによつて得ることができる
が、このものはついで40〜250℃、好ましくは60
〜180℃の温度で２〜60時間、好ましくは４〜20
時間撹拌混合しながら加熱処理することがよい。
また、このものはついで必要に応じコロイドミ
ル、ホモミキサーなどの混合機を用いて均一に混
合してもよく、この場合に分散性をさらに改良す
る目的で通常の乳化剤、例えばソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシアルキレン化合物の脂肪酸
エステル、エチレンオキサイド−プロピレンオキ
サイドブロツク共重合体などを本発明の目的を損
わない範囲で使用することは任意とされる。な
お、上記の加熱処理に当つて上記の組成物を有機
溶剤中に溶解させてから加熱処理すれば第１成分
と第２、第３成分との反応をより有効とすること
ができるが、この有機溶剤としては脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素、エーテル
系、アルコール系溶剤をあげることができ、具体
的にはベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−パラ
フイン、エタノール、イソプロピルアルコール、
石油エーテルなどが例示される。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃での測定値を示したもので
あり、例中における消泡性、ペインタブル性、オ
イルスポツト、保存安定性、機械的安定性などは
下記の方法によるテスト結果を示したものであ
る。 （ラテツクスによる消泡性テスト） 200mlの栓付シリンダーにSBRラテツクス（有
効成分50％）を100ｇ秤取し、これに消泡剤を
1000ppm添加してから手で30秒以内に30秒間振盪
したときの起泡高さの経時変化を測定した。 （ラテツクスによるペインタブル性テスト） 上記の消泡テストを測定したラテツクスをグラ
シン紙にワイヤバーを用いて塗布したのち、乾燥
させ、赤マジツクインキでマークしてそのハジキ
の程度を観察した。 評価方法 ◎…ブランク（消泡剤無添加）と同じ、 〇…若干のハジキが認められる、 △…ハジキが多数存在する、 ×…ハジキが無数に存在する。 （染色液による消泡性テスト） 1000mlのメスシリンダーに染色液（組成−テト
ロシンR0.25部、デモールRNL0.1部、トーホー
ソルトＡ−10N0.1部、水99.5部、）100ｇを秤取
し、これに試料としての消泡剤を100ppm添加し
てから80℃に昇温させ、こゝにガラスボールフイ
ルターを通して1.0／分の速度で通気したとき
の起泡量を測定した。 （オイルスポツトテスト） 300mlのガラスビーカーに上記の染色液に試料
としての消泡剤を５％添加し、分散させた液200
ｇを秤取し、これを130℃に30分間加熱したのち
室温まで冷却し、そのときのオイルスポツトの有
無を観察する。 評価方法 〇…オイルスポツトが殆ど認められない。 △…小さなオイルスポツトが少し認められる。 ×…大きなオイルスポツトが認められる。 （保存安定性テスト） 試料100ｇをガラスビンに秤取して40℃の恒温
槽中に静置し、10日、20日、30日後におけるそれ
ぞれの保存状態を観察した。 評価方法 ◎…30日以上経過しても分離せず、 〇…20〜30日で分離、 △…10〜20日で分離、 ×…10日以内に分離。 （希釈液の高温安定性テスト） 試料10ｇを水90ｇに希釈分散させて200mlのビ
ーカーに入れ、高温滅菌器中において130℃で30
分間加熱したのち室温まで放冷し、この状態の観
察を行なうと共にスパチユラーでゆるく撹拌して
再分散させたものについての状態を観察した。 評価方法 ◎…オイル浮きや壁面の汚れがなく、容易に再分
散する、 〇…オイル浮きや壁面の汚れが多少あるが容易に
再分散する、 △…オイル浮きや壁面の汚れがあり、一部は再分
散しない、 ×…オイル浮きや壁面の汚れがあり、ほとんど再
分散しない。 （希釈液の機械的安定性テスト） 試料20ｇを水180ｇに希釈分散させて300mlのビ
ーカーに入れ、ホモミキサーを用いて7000rpmで
10分間高速撹拌したのちの状態を観察した。 評価方法 ◎…オイル浮きや壁面の汚れがほとんどない、 〇…オイル浮きはないが壁面は少し汚れる、 △…オイル浮きが少しあり壁面も汚れる、 ×…オイル浮きが多量にある。 （常温での消泡性テスト） 0.2％のオレイン酸ナトリウム水溶液100mlを内
容積1000mlのメスシリンダーに秤取したのち、こ
れに実施例で得た組成物の10％分散液１mlを添加
し、ついでこれにガラスボールフイルターを通し
て１／分の割合で空気を連続的に導入してその
ときの起泡量の経時変化をしらべた。 （高温での消泡性テスト） 0.3％のポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル・エマルゲン909（花王石鹸社製商品名）の
水溶液200mlを内容積1000mlのメスシリンダーに
秤取し、これに実施例で得た組成物の10％水分散
液0.02ml（10ppm）を添加し、ついでこれを80℃
に昇温してからここにガラスボールフイルターを
通して１／分の割合で空気を連続的に導入し、
このときの起泡量の経時変化をしらべた。 実施例１、比較例１ 第１成分として下記３種のメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンを、 第２成分として下記３種のポリオキシアルキレ
ン化合物 POA−１ CH2＝CHCH2O（C2H4O）21（C3H6O）21COCH3、 POA−２ CH2＝CHCH2O（C2H4O）6（C3H6O）24H、 を選択すると共に、第３成分として１−オクテン
（C8H16）または１−デセン（C10H20）を使用し、
第４成分として分子鎖末端がトリメチルシリル基
で封鎖された粘度1000cSのジメチルポリシロキ
サン（DMS−(1)または分子鎖末端がモノヒドロ
キシジメチルシリル基で封鎖された粘度500cSの
ジメチルポリシロキサン（DMS−２）と微粉末
シリカ・ニプシルLP（日本シリカ社製商品名）ま
たはエアロジル−300（日本エアロジル社製商品
名）を使用し、これらを第１表に示した量で配合
してそれぞれを２の三口フラスコに仕込み、撹
拌混合しながら80℃に加熱してから、ここに塩化
白金酸のアルコール化合物（白金量２重量％）
0.5部を添加して120℃まで昇温して８時間加熱反
応させ、ついでこの反応組成物をホモジナイザー
を用いて5500rpmの回転数で30分間分散混合した
ところ、第１表に示した淡褐色不透明の液体Ａ〜
Ｆが得られた。
【表】
また、比較のために上記の実施例で使用したメ
チルハイドロジエンポリシロキサン・MHS−１
〜３とポリオキシアルキレン化合物・POA1〜３
および１−デセンとを第２表に示した量で３の
三口フラスコに仕込み、これにイソプロピルアル
コール800部、酢酸カリウム1.0部と塩化白金酸の
アルコール化合物0.5部を添加し80〜90℃の温度
で還流下に反応させたのち、10mmHgの減圧下に
120℃の温度で溶剤を除去してポリオキシアルキ
レン変性オポリシロキサン〜を作り、これに
上記の実施例で使用したジメチルポリシロキサン
（DMS−１〜２）と微紛末シリカとを第３表に示
した量で添加し、60℃で加熱したのちホモミキサ
ーを用いて5500rpmで30分間回転させて混合分散
させて第３表に示した組成物A′〜E′を作つた。
チルハイドロジエンポリシロキサン・MHS−１
〜３とポリオキシアルキレン化合物・POA1〜３
および１−デセンとを第２表に示した量で３の
三口フラスコに仕込み、これにイソプロピルアル
コール800部、酢酸カリウム1.0部と塩化白金酸の
アルコール化合物0.5部を添加し80〜90℃の温度
で還流下に反応させたのち、10mmHgの減圧下に
120℃の温度で溶剤を除去してポリオキシアルキ
レン変性オポリシロキサン〜を作り、これに
上記の実施例で使用したジメチルポリシロキサン
（DMS−１〜２）と微紛末シリカとを第３表に示
した量で添加し、60℃で加熱したのちホモミキサ
ーを用いて5500rpmで30分間回転させて混合分散
させて第３表に示した組成物A′〜E′を作つた。
【表】
【表】
【表】
つぎに上記で得た組成物Ａ〜Ｆ、A′〜E′の11
種についてのラテツクスによる消泡性、ペインタ
ブル性、分散性をしらべたところ第４表に示した
とおりの結果が得られ、これらについての染色液
による消泡性、オイルスポツト性をしらべたとこ
ろ第５表に示した通りの結果が得られた。
種についてのラテツクスによる消泡性、ペインタ
ブル性、分散性をしらべたところ第４表に示した
とおりの結果が得られ、これらについての染色液
による消泡性、オイルスポツト性をしらべたとこ
ろ第５表に示した通りの結果が得られた。
【表】
【表】
実施例２、比較例２
第１成分として下記３種のメチルハイドロジエ
ンポリシロキサンを、 第２成分として実施例１で使用したポリオキシ
アルキレン化合物・POA−１〜３を選択すると
共に、第４成分として実施例１で使用したジメチ
ルポリシロキサン・DMS−１〜２および分子鎖
末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖さ
れた粘度100cSのジメチルポリシロキサン（DMS
−３）、分子鎖末端がモノエトキシジメチルシリ
ル基で封鎖された粘度50cSのジメチルポリシロ
キサン（DMS−４）に実施例１で使用した微粉
末シリカ・ニプシルLPまたはエアロジル300を添
加した発泡抑制剤を使用し、これらを第６表に示
した量で配合しながら80℃に加熱してから、ここ
に塩化白金酸のアルコール化合物（白金量２重量
％）0.5部を添加して120℃まで昇温して８時間加
熱反応させ、ついでこの反応組成物をホモミキサ
ーを用いて5500rpmの回転数で 30分間分散混合したところ、第６表に示した淡
褐色不透明な液体Ｇ〜Ｍが得られた。
ンポリシロキサンを、 第２成分として実施例１で使用したポリオキシ
アルキレン化合物・POA−１〜３を選択すると
共に、第４成分として実施例１で使用したジメチ
ルポリシロキサン・DMS−１〜２および分子鎖
末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖さ
れた粘度100cSのジメチルポリシロキサン（DMS
−３）、分子鎖末端がモノエトキシジメチルシリ
ル基で封鎖された粘度50cSのジメチルポリシロ
キサン（DMS−４）に実施例１で使用した微粉
末シリカ・ニプシルLPまたはエアロジル300を添
加した発泡抑制剤を使用し、これらを第６表に示
した量で配合しながら80℃に加熱してから、ここ
に塩化白金酸のアルコール化合物（白金量２重量
％）0.5部を添加して120℃まで昇温して８時間加
熱反応させ、ついでこの反応組成物をホモミキサ
ーを用いて5500rpmの回転数で 30分間分散混合したところ、第６表に示した淡
褐色不透明な液体Ｇ〜Ｍが得られた。
【表】
【表】
また、比較のために上記の実施例２で使用した
メチルハイドロジエンポリシロキサン・MHS−
４、５とポリオキシアルキレン化合物POA−１
〜３とを第７表に示した量で配合して３の三口
フラスコに仕込み、これにイソプロピルアルコー
ル、酢酸カリウム1.0部と塩化白金酸のアルコー
ル化合物（白金量２重量％）0.5部を添加し、80
〜90℃の温度で還流下に反応させたのち、10mm
Hgの減圧下に120℃で溶剤を除去してポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサン〜を作り、こ
れに上記の実施例２で使用したジメチルポリシロ
キサン（DMS−１〜４）と微紛末シリカとから
なる発泡抑制剤を第８表に示した量で添加し、60
℃に加熱したのちホモミキサーを用いて5500rpm
で30分間回転させて混合分散させて第８表に示し
た組成物F′〜J′を作つた。
メチルハイドロジエンポリシロキサン・MHS−
４、５とポリオキシアルキレン化合物POA−１
〜３とを第７表に示した量で配合して３の三口
フラスコに仕込み、これにイソプロピルアルコー
ル、酢酸カリウム1.0部と塩化白金酸のアルコー
ル化合物（白金量２重量％）0.5部を添加し、80
〜90℃の温度で還流下に反応させたのち、10mm
Hgの減圧下に120℃で溶剤を除去してポリオキシ
アルキレン変性ポリシロキサン〜を作り、こ
れに上記の実施例２で使用したジメチルポリシロ
キサン（DMS−１〜４）と微紛末シリカとから
なる発泡抑制剤を第８表に示した量で添加し、60
℃に加熱したのちホモミキサーを用いて5500rpm
で30分間回転させて混合分散させて第８表に示し
た組成物F′〜J′を作つた。
【表】
【表】
つぎに上記で得た組成物Ｇ〜Ｍ、F′〜J′の12種
についての保存安定性、高温安定性、機械的安定
性および常温での消泡性をしらべたところこれら
は第９表に示したとおりの結果を示し、これらに
ついての高温における消泡性をしらべたところ第
10表に示したとおりの結果が得られた。
についての保存安定性、高温安定性、機械的安定
性および常温での消泡性をしらべたところこれら
は第９表に示したとおりの結果を示し、これらに
ついての高温における消泡性をしらべたところ第
10表に示したとおりの結果が得られた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) 一般式 R1（CH3）2SiO〔（CH3）2SiO〕n〔（CH3）
HSiO〕oSi（CH3）2R1（こゝにR1は水素原子また
は炭素数１〜６の非置換または置換一価炭化水
素基、ｍ、ｎは正の整数、ただしｎ＝１〜70、
ｍ＋ｎ＝５〜500）で示されるメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン ２〜35重量部、 (2) 一般式 （こゝにR2は炭素数１〜16の２価の有機基、
R3は水酸基、アセチル基、炭素数１〜20のア
ルコキシ基、イソシアン酸基から選択される
基、R4は水素原子またはメチル基、ａ＝４〜
60、ｂ＝０〜60でａ＋ｂ＝４〜75）で示される
平均分子量が200〜6000であるオキシアルキレ
ン化合物 20〜80重量部、 (3) 分子鎖末端にビニル基を有する炭素数５〜20
の不飽和炭化水素化合物 ０〜10重量部、 (4) 25℃における粘度が少なくとも20cSである
液状ジメチルポリシロキサン85〜98重量部と微
粉末シリカ15〜２重量部とからなる発泡抑制剤
１〜35重量部、 (5) 白金系触媒 0.00001〜0.5重量部 とからなることを特徴とする自己乳化型シリコー
ン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146406A JPS627438A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 自己乳化型シリコ−ン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60146406A JPS627438A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 自己乳化型シリコ−ン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS627438A JPS627438A (ja) | 1987-01-14 |
| JPH0230734B2 true JPH0230734B2 (ja) | 1990-07-09 |
Family
ID=15406977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60146406A Granted JPS627438A (ja) | 1985-07-03 | 1985-07-03 | 自己乳化型シリコ−ン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS627438A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62146957A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 硬化性被膜形成材 |
| JP5057413B2 (ja) * | 1999-08-03 | 2012-10-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 有機架橋粒子、そのサスペンジョン、およびそれらの製造方法 |
-
1985
- 1985-07-03 JP JP60146406A patent/JPS627438A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS627438A (ja) | 1987-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0284B2 (ja) | ||
| JP2865466B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| KR960003145B1 (ko) | 고도의 산성 수성계를 위한 발포 조절 방법 | |
| US5132047A (en) | Organopolysiloxane emulsion composition | |
| JPH07107134B2 (ja) | シリコーンエマルジョン組成物 | |
| KR100819721B1 (ko) | 실리콘 소포제 | |
| KR101271944B1 (ko) | 소포제 조성물 | |
| US20090234029A1 (en) | Preparation of antifoaming oil compound and antifoam composition | |
| JPH0659365B2 (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JP4057508B2 (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JP2685684B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| CN116457408A (zh) | 有机硅系消泡剂用油复配物及其制造方法、以及包含有机硅系消泡剂用油复配物的消泡剂 | |
| JP2685685B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JPH0230734B2 (ja) | ||
| JP2004181415A (ja) | 消泡剤組成物 | |
| JP3259516B2 (ja) | パルプ黒液用消泡剤 | |
| JPH08309104A (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JP3444697B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| KR100321570B1 (ko) | 소포제조성물 | |
| JP3064130B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| CN116457393A (zh) | 有机硅系消泡剂组合物 | |
| JP3100246B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 | |
| JPS6134847B2 (ja) | ||
| JP3222049B2 (ja) | 自己乳化型消泡剤組成物 | |
| JP3194681B2 (ja) | 泡抑制剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |