JPH02307747A - 極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポリマー層を含む多重ポリマー層を有する構造物 - Google Patents

極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポリマー層を含む多重ポリマー層を有する構造物

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JPH02307747A
JPH02307747A JP2117333A JP11733390A JPH02307747A JP H02307747 A JPH02307747 A JP H02307747A JP 2117333 A JP2117333 A JP 2117333A JP 11733390 A JP11733390 A JP 11733390A JP H02307747 A JPH02307747 A JP H02307747A
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クロード　デーアンノー
Serge Dupont
セルジュ　デュポン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の産業上の利用分野） 本発明は、極性ポリマー層に結合されたフン化ビニリデ
ンポリマーを含む多重ポリマー層を有する構造物、特に
フッ化ビニリデンポリマーが酢酸ビニルポリマーを含む
ポリマー接着剤の使用によりポリマー重合体に結合され
る、このような多層構造物に関する。
（従来の技術） フッ化ビニリデンポリマーは、有利な性質の組合せ、特
に高い薬品不活性並びに荒天及び紫外線に対する優れた
抵抗性を示す熱可塑性ポリマーである。その結果、それ
らはきわめて多様な分野、特に腐食または紫外線に対す
る保護に多くの用途がある。
それにもかかわらず、それらは相当コスト高であるとい
う欠点を呈し、これがそれらの販路を制限するという危
険を冒す。フン化ビニリデンポリマーからつくられる物
品のコストを低減するための適当な手段は、これらのポ
リマーを多重ポリマー層を有する構造物（フィルム、パ
ネル、チューブ、中空体、等）の形態で使用することか
らなり、ここでそれらは、例えば機械強度、ヒートシー
ル適性、不透過性、耐引掻性、等の如きそれら自体の性
質及び利点に更に寄与するその他のポリマーと組合され
る。しかしながら、上記のフルオロポリマーは、その他
のポリマーにきわめて不充分に接着し、その結果、これ
らのフルオロポリマーとその他のポリマーとの間の接着
結合を確実にするために、殆どの場合ポリマーである接
着剤にたよることが、一般に必要である。
フランス特許第１，４８４，１５３号（ザ・ダウ・ケミ
カル・カンバニイ　（Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏ、　）　）に於いて、約１３〜３５重量％の酢
酸ビニルを含むエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーか
らなるポリマー接着剤の使用によりフッ素炭化水素ポリ
マーの層にポリオレフィン層を結合することが推奨され
ている。フッ化ビニリデンポリマーを極性ポリマーに結
合するためのこのようなポリマーの使用は、離層に感受
性である多層複合材料を提供する。
フランス特許出願筒８４　／　０６，３７２号、特許番
号第２．５６３．１５６号として発行、（ツルヘイ・ア
ンド・シイ　（５ｏｌｖａｙ　＆　Ｃ４ｅ　）　）は、
フン化ビニリデンポリマー層が酢酸ビニルポリマーから
なるポリマー接着剤の使用により極性ポリマー層に結合
される構造を記載している。酢酸ビニルポリマーは室温
で優れた接着剤を形成するが、それらの幾つかの離層抵
抗性は温度の上昇とともに大巾に低下し、これば、それ
らの販路を、熱時の高い離層抵抗性が必要とされない分
野に制限する。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は、熱時に明らかに改良された離層抵抗性を与え
る、酢酸ビニルポリマーを含む改良されたポリマー接着
剤を提供することを目的とする。
（課題を解決するだめの手段） この目的のため、本発明は、酢酸ヒニルポリマーを含む
ポリマー接着剤の使用により極性ポリマー層に結合され
たフン化ビニリデンポリマー層を含む多重ポリマー層を
有する構造物であって、％で表される、ポリマー接着剤
の酢酸ビニルの重量含量とｋＰａｓで表わされる、１０
０℃及び−Ｉｓ″′　に於けるその動粘度の積カ月、４
Ｘ１０３より大きいことを特徴とする、上記の多重ポリ
マー層を有する構造物を提供する。
極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポリマー
層を含む多重ポリマー層を有する構造物は、少なくとも
一つの極性ポリマー層に結合された少なくとも一つのフ
ッ化ビニリデンポリマー層を含む多層構造物を表わすこ
とが意図され、これらの層はその他のポリマーの層に結
合されることが可能である。
それ故、本発明は、本質的に、フッ化ビニリデンポリマ
ー層を結合し、且つそれを多層構造物の製造の際に極性
ポリマー層に接着させるために上記の酢酸ビニルポリマ
ーを含むポリマー接着剤にたよる。このようなポリマー
接着剤の使用は、剥離強さにより測定された接着力が一
般に室温で８ｐＪ　／　ｃｍより大きく、且つ８０°Ｃ
でＩ　Ｎ　／　Ｃｍより大きい多重ポリマー層を有する
構造物の製造を可能にする。
％で表わされる、ポリマー接着剤の酢酸ビニルの重量含
量と、１００℃及びＩｓ〜１に於けるその動粘度の積が
１．６Ｘ１０”より大きい場合に、更に良好な結果が得
られる。この場合、剥離強さは一般に室温でＩＯＮ／ｃ
ｍより大きく、且つ８０°Ｃで２Ｎ／ｃｌｎより大きい
。それ故、これらの後者の接着剤の使用は、本発明の好
ましい実施態様を構成する。
酢酸ビニルポリマーは、ホモポリマー及び少なくとも５
０重量％の酢酸ビニルを含む酢酸ビニルとエチレンの二
成分コポリマーの両方を表わすことが意図される。６０
〜９０重量％の酢酸ビニルを含む酢酸ビニルとエチレン
の二成分コポリマー、特に７０〜８５重量％の酢酸ビニ
ルを含むこれらのコポリマーを用いて最良の結果が得ら
れ、それ故、これらのコポリマーが好ましい。
酢酸ビニルポリマー、即ちホモポリマー及びエチレンと
のコポリマーは、それ自体公知のポリマーである。それ
らは、エチレン性不飽和モノマーの重合の全ての通常の
技術により製造し得る。それらは、通常水性エマルショ
ン中の重合により製造される。
上記の酢酸ビニルポリマーは、基本的には接着剤ポリマ
ーであり、その結果、使用し難く、ブロッキング現象を
生じ□ることがある。この欠点を克服するために、熱可
塑性ポリマーで被覆された酢酸ビニルポリマーを使用す
ることが有利である。
それ故、本発明の特に好ましい実施態様によれば、熱可
塑性ポリマーで被覆された酢酸ビニルポリマーが使用さ
れる。このような熱可塑性ポリマーの例として、フン化
ビニルポリマーもしくはフン化ビニリデンポリマー及び
塩化ビニルポリマーが挙げられる。特に好ましい熱可塑
性被覆ポリマーは、ポリ塩化ビニルである。熱可塑性被
覆ポリマーは、一般に、被覆される酢酸ビニルポリマー
に対してせいぜい約１０重量％の割合で存在する。
熱可塑性ポリマーによる酢酸ビニルポリマーの被覆は、
例えば熱可塑性ポリマーラテックスを酢酸ビニルポリマ
ーのラテックスに添加し、例えば電解質の添加により、
全体を凝固させることによ行ない得る。
本発明の特に好ましい実施態様によれば、使用されるポ
リマー接着剤は酢酸ビニルとポリメチルメタクリレート
の混合物である。酢酸ビニルポリマー中のポリメチルメ
タクリレートの混入は、酢酸ビニルポリマーの接着傾向
を減少するだけでなく、そのポリメチルメタクリレート
が５０重量％を越えないことを条件として、熱時のその
離層抵抗性に不利な影響を及ぼさずに、ポリマー接着剤
の熱安定性を著しく改良する。それ故、本発明のポリマ
ー接着剤は、５０重量％までのポリメチル　　。
メタクリレートを含んでもよい。ポリメチルメタクリレ
ートの量は、２５重量％を越えないことが好ましい。従
って、本発明のポリマー接着剤は、少なくとも７５重量
％の酢酸ビニルポリマーを含み、残部はポリメチルメタ
クリレートであることが好ましい。このような混合物を
使用する場合、酢酸ビニル含量及びポリマー接着剤の動
粘度は、上記の接着剤ポリマーの混合物に関係する。
本発明に特に好ましいポリマー接着剤は、それ故、６０
〜９０重量％の酢酸ビニルを含む、酢酸ビニルとエチレ
ンの二成分コポリマー及びポリメチルメタクリレートの
混合物からなり、上記の混合物は少なくとも７５重量％
の酢酸ビニルコポリマー、好ましくは７５〜９０重量％
の、酢酸ビニルとエチレンの二成分コポリマーを含む。
フン化ビニリデンポリマーは、少なくとも８５モル％、
好ましくは少なくとも９０モル％の、フン化ビニリデン
から誘導されたモノマ一単位を含む、全てのポリマーを
表わすことが意図される。
それ故、本発明の多層構造物の製造に適するフ・ノ化ビ
ニリデンポリマーは、フン化ビニリデンホモリマー及び
一種以上のコモノマーから誘導されたモノマ一単位を含
むフッ化ビニリデンコポリマーの両方を含む。少なくと
も９０モル％の、フッ化ビニリデンから誘導されたモノ
マ一単位を含むポリマーが好ましく、任意の残部はフッ
化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロ
プロピレンの如き、その他のフルオロオレフィンから誘
導されたモノマ一単位からなることが好ましい。特に好
ましいフルオロポリマーは、フッ化ビニリデンホモポリ
マーである。
極性ポリマーは、重付加または重縮合による重合により
得られる、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー及
び熱硬化性ポリマーを表わずことが意図され、これらの
ポリマーは永久双極モーメントを有し、換言すれば、そ
れらの分子中に双極性の基を含む。このような極性ポリ
マーの例として、塩化ビニルポリマー、塩化ビニリデン
ポリマー及び臭化ビニルポリマー（ごれらのポリマーは
ホモポリマー及びコポリマーであってもよい）の如きハ
ロゲン化ポリマー、ポリアクリロニＩ・リル及びアクリ
ロニトリル／スチレンコポリマーまたはアクリロニトリ
ル／ブタジェン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマーの如き
ニトリル官能基を含むポリマー、セルロース系ポリマー
、ポリケトン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレートまたはポリエチルアクリレート、ポリエチ
ルメタクリレート及びポリエチレンテレフタレートの如
き、脂肪族及び芳香族の両方のポリエステル、ビニルア
ルコール／エチレンコポリマー（即チ、アセテ−１−基
の少なくとも９０％が加水分解またはアルコーリシスに
よりヒドロキシル基に変換された酢酸ビニル／エチレン
コポリマー）、芳香族ポリカーボネート、ポリアミドま
たはナイロン、及びポリウレタンが挙げられ、これらは
公知のポリマーである。
好ましい極性ポリマーは、硬質もしくは可撓性（即ち、
可塑化された）のポリ塩化ビニル、アクリロニトリル／
ブタジェン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー、塩化ビニ
リデンコポリマー、ビニルアルコール／エチレンコポリ
マー、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタク
リレート、ビスフェノールＡから誘導されたポリカーボ
ネートの如き芳香族ポリカーボネート、ナイロン６及び
６６並びにポリウレタンである。
特に好ましい極性ポリマーは、ポリ塩化ビニル（硬質ま
たは可撓性）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン（ＡＢＳ）コポリマー及び芳香族ポリカーボネートで
ある。特に好ましい極性ポリマーは、可撓性ポリ塩化ビ
ニルである。
可撓性ポリ塩化ビニルは、ＡＳＴＭ規格Ｄ　２２４０に
従って測定されるショアーＡ硬度が９０を越えないポリ
塩化ビニルを表わすことが意図される。
このような可撓性ポリマーの例として、塩化ビニルポリ
マー１００重量部当り約３５〜７５重量部、好ましくは
少なくとも４０重量部の可塑剤を含むポリ塩化ビニルが
挙げられる。
本発明の多層構造物の構成ポリマーの夫々は、例えば滑
剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、粒状もしくは繊維状
の充填剤、顔料、等の如き、この種のポリマーの加工に
使用される通常の添加剤を含んでもよいことが明らかで
ある。極性ポリマーを保護するために、フッ化ビニリデ
ンポリマーまたはポリマー接着剤中に紫外線に対する安
定剤を混入することが特に有利である。同様に、多層構
造の構成ポリマー中に、少量、例えば約１０重量％まで
の接着剤ポリマーを混入することが有利なことがある。
本発明の多層構造物が得られる方法は、重要ではない。
それ故、本発明の多層構造物を製造するためにポリマー
層を組立てるための通常の技術の全てが利用し得る。記
載し得るこのような例は、適当な溶剤または溶剤混合物
中のポリマー接着剤の溶液の助けによる熱接着である。
この組立技術に適した溶剤は、例えば、トルエンの如き
芳香族炭化水素、塩化メチレンの如き塩素化炭化水素、
アセトン及びメチルエチルケトンの如きケトン、テトラ
ヒドロフランの如きエーテル及び酢酸エチメの如きエス
テル、並びにそれらの混合物である。
その中でも、テトラヒドロフランが好ましい。実際に、
ポリマー接着剤の溶液の助けによる熱接着は、フン化ビ
ニリデンポリマー（または極性ポリマー）のフィルム、
シートまたはパネルを、例えばドクターブレードの助け
により、ポリマー接着剤の溶液により被覆し、被覆物を
乾燥し、ついで被覆（予備被覆）されたフィルム、シー
トまたはパネルを加熱により極性ポリマー（またはフッ
化ビニリデンポリマー）のフィルム、シートまたはパネ
ルの上に圧縮することにより、低温で行なわれる。
熱接着の最適の温度及び期間は、夫々個々の場合に実験
により決められる。特に、それらは、極性ポリマーの性
質、組立てられるポリマーの厚さ及び種々のポリマー中
に任意に混入される加工添加剤に依存する。
ポリマー層を組立て、本発明の多層構造物を製造するの
に適した、その他の通常の技術は、熱積層（例えば押出
により予備成形されたポリマー層を加熱しながら圧縮す
ること）、同時押出及び同時押出−ダブリングの如き、
構成ポリマーがそれらの軟化温度に少なくとも等しい温
度で加工される技術である。
これらの組立技術の一つまたはその他の技術は、フッ化
ビニリデンポリマーに結合することが所望される極性ポ
リマーの性質、特に熱的性質の要因として選ばれる。
好ましい多重ポリマー層を有する構造物は、熱１．１１ 接着または熱積層、同時押出もしくは同時押出ダブリン
グによる組立により得られる構造物であって、しかも三
つの層、この場合にはこの順序で、フッ化ビニリデンポ
リマーの層、本発明のポリマー接着剤の層及び極性ポリ
マーの層を含む構造物であり、後者の層はポリ塩化ビニ
ル（可撓性もしくは硬質）、アクリロニトリル／ブタジ
ェン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー及び芳香族ポリカ
ーボネートから選ばれることが好ましい。
本発明の多層構造物の構成ポリマー層の厚さ及び上記の
構造物の全厚さは、重要ではなく、勿論、それらが意図
される用途に依存する。それ故、本発明の多重ポリマー
層を有する構造物は、フィルム、シート、パネル、チュ
ーブ、中空体、等の形態をとり得る。
本発明の多重ポリマー層を有する構造物は、薬品、医薬
品及び食品の加工工業に於けるような薬品不活性を必要
とする適用分野、または例えば農業用フィルムもしくは
温室フィルムの製造に於けるような紫外線に対して高い
抵抗性を必要とする適用分野に於いて、フィルム、シー
ト、パネル、チューブまたは中空体の形態で有利に使用
し得る。
例示し得る本発明の多層複合材料の実用的な非限定的用
途は、硬質ポリ塩化ビニル層を含む耐蝕性多層チューブ
、可撓性もしくは硬質のポリ塩化ビニルまたはポリメチ
ルメタクリレート層を含む農業用の多層フィルム及びシ
ート及びポリウレタンまたはポリエチレンテレフタレー
ト層を含む帆並びにＡＢＳ層を含むパネルであり、ここ
で上記の極性ポリマーからなる層は本発明のポリマー接
着剤の使用によりフッ化ビニリデンポリマー層に結合さ
れる。
以下の実施例は、本発明を説明するが、本発明を限定す
るものではない。
本発明の例１〜４及び例７〜ｌＯ並びに比較のための例
５及び６は全て、ポリ塩化ビニル１００重量部当り６８
重量部を含む組成物を加工することにより得られた厚さ
１．５論の可撓性ポリ塩化ビニルシートへの厚さ１２５
μｍのポリフッ化ビニリデンフィルムの熱接着により得
られた多層構造物に関する。
本発明の例１１．１３．１５．１７．１８．１９及び２
１、並びに比較のための例１２．１４．１６．２０及び
２２は、性質が表■に示された種々の極性ポリマーの、
厚さに応じた、フィルム、シートまたはパネルへの厚さ
１２５μｍのポリフッ化ビニリデンフィルムの熱接着に
より得られた多層構造物に関する。また、この同表は、
極性ポリマー層の厚さを示す。
例１．６及び７に於いて、使用されるポリマー接着剤は
、酢酸ビニルとエチレンの二成分コポリマーからなる。
例２〜５．８〜１０及び１１〜２２に於いて、使用され
るポリマー接着剤は、酢酸ビニルとエチレンの二成分コ
ポリマー及びポリメチルメタクリレートの混合物からな
る。酢酸ビニルコポリマー対ポリメチルメタクリレート
の重量比（ＰＶＡＣ／ＰＭＭＡ）が、表■中に見られる
。
例１〜５．１１．１３．１５．１７．１８．１９．２１
及び２２に於いて、使用される酢酸ビニルポリマーは、
８２重量％の酢酸ビニルを含み、１０Ｋｇ荷重下で１７
０°Ｃで１．６５のタルトインデックス（Ｍｌ）を示す
、酢酸ビニルとエチレンの二成分コポリマーである。例
６．１２．１４．１６及び２０に於いて、そのポリマー
は、６８重量％の酢酸ビニルを含み、同じ条件下で６９
のメルトインデックスを示すコポリマーである。最後に
、例７〜１０に於いて、そのポリマーば６９重量％の酢
酸ビニルを含むコポリマーであり、１０Ｋｇの荷重下で
１７０°Ｃに於けるそのメルトインデックスは１．９で
ある。全ての例に於いて、使用されるポリメチルメタク
リレートは、１０ｈの荷重下で２１０℃で測定して、３
５のメルトインデックスを有する。
例１〜２２に使用されるポリマー接着剤の組成、特にそ
れらの酢酸ビニルの含量（ＶＡＣ）及び１００°Ｃ％Ｉ
Ｓ−’に於ける、それらの動粘度〔η〕、並びにその積
〔■ＡＣ〕×〔η〕が、表Ｈに見られる。
ポリマー接着剤の動粘度は、ポリマーの機械的１　日 性質及び動的性質をガラス状態または結晶状態から溶融
状態まで測定することを可能にするレオメータ−中で測
定される。測定は、テトラヒドロフラン中のポリマー接
着剤１５〜２０重量％を含む溶液から調製された試料か
ら切断された厚さ１〜２ｍ、直径２．５　ｃｍのタブレ
・ントに関して行なわれる。
室温で４８時間にわたってテトラヒドロフランを蒸発し
た後、ポリマー残渣を１００°Ｃに２分間加熱し、つい
で８０バールの圧力下で１００　’Ｃで２分間圧縮する
。ついで、圧縮試料を８０バールの圧力下で室温に冷却
し、その後それをタブレットに切断する。
測定は、毎秒０．１６ザイクルの周波数ν、即ぢ１ｓ−
１の速度勾配で１００°Ｃの温度でモジュラスＧ′及び
Ｇ　”を測定することからなる。ついで、１００℃、ｌ
５−１に於ける動粘度を、次式を用いて計算する。
Ｇ′２＋Ｇ”” ポリフッ化ビニリデンフィルムを、２００μｍのワイヤ
ースプレッダ−の助りにより、２０重量％の温度のポリ
マー接着剤のテトラヒドロフラン溶液で被覆し、被覆物
を８０°Ｃに調節された炉中で３分間乾燥する。乾燥被
覆物の厚さは３０μｍである。予備被覆されたポリフッ
化ビニリデンを、１４０°Ｃに保たれたラファージ（１
、ａｆａｒｇｅ　）プレス中で３０バールの圧力下で１
．３０分間にわたって可撓性ポリ塩化ビニル層の上に加
熱しながら圧縮し、ついでその複合材料を冷圧プレスに
移し、室温で８分間にわたって同圧力下でその中に保つ
。
例１〜２２の多層構造物の剥離強さにより測定された接
着性の評価の結果が、表Ｈに示される。
剥離強さは、ＡＳＴＭ規格Ｄ１８７６−７２に基く方法
に従ってフランク（Ｆｒｃ＋ｎｋ　）型式６５０張力計
で測定される。測定前に、試料を２３°Ｃの恒温室中で
２４時間にわたって状態調節するかく２３℃の接着性の
場合）、または８０℃の換気炉中で２０分間にわたって
状態調節する。
本発明の例の結果と比較例の結果との比較は、同じ組成
もしくは類似の組成であるが特許要件に一致しない（積
（ＶＡＣＸη）＜１．４Ｘ１０３）ポリマー接着剤に対
して、特に熱時の接着性に関して、本発明のポリマー接
着剤がかなり優れていることを示す。特に、本発明の例
１及び７の結果が比較例６の結果と比較されるべきであ
り、本発明の例２〜４の結果が比較例５の結果と比較さ
れるべきである。
、２３ 表−上

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酢酸ビニルポリマーを含むポリマー接着剤の使用
    により極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポ
    リマー層を含む多重ポリマー層を有する構造物であって
    、 ％で表わされる、ポリマー接着剤の酢酸ビニルの重量含
    量とｋＰａｓで表わされる、１００℃及びＩｓ＾−＾１
    に於けるその動粘度の積が１．４×１０＾３より大きい
    ことを特徴とする、上記の多重ポリマー層を有する構造
    物。
  2. （２）％で表わされる、ポリマー接着剤の重量含量とｋ
    Ｐａｓで表わされる、１００℃及びＩｓ＾−＾１に於け
    るその動粘度の積が１．６×１０＾３より大きいことを
    特徴とする、請求項１記載の多重ポリマー層を有する構
    造物。
  3. （３）酢酸ビニルポリマーが６０〜９０重量％の酢酸ビ
    ニルを含む酢酸ビニルとエチレンとの二成分コポリマー
    であることを特徴とする、請求項１記載の多重ポリマー
    層を有する構造物。
  4. （４）ポリマー接着剤が５０重量％を越えない量でポリ
    メチルメタクリレートを含むことを特徴とする、請求項
    １記載の多重ポリマー層を有する構造物。
  5. （５）ポリマー接着剤が２５重量％を越えない量でポリ
    メチルメタクリレートを含むことを特徴とする、請求項
    ４記載の多重ポリマー層を有する構造物。
  6. （６）ポリマー接着剤が６０〜９０重量％の酢酸ビニル
    を含む酢酸ビニルとエチレンとの二成分コポリマー７５
    〜９０重量％及びポリメチルメタクリレート２５〜１０
    重量％からなることを特徴とする、請求項１〜５のいず
    れか一項記載の多重ポリマー層を有する構造物。
  7. （７）極性ポリマーがポリ塩化ビニル、アクリロニトリ
    ル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）コポリマー及び芳
    香族ポリカーボネートから選ばれることを特徴とする、
    請求項１〜６のいずれか一項記載の多重ポリマー層を有
    する構造物。
  8. （８）極性ポリマーは、そのショアーＡ硬度が９０を越
    えない可撓性ポリ塩化ビニルであることを特徴とする、
    請求項７記載の多重ポリマー層を有する構造物。
  9. （９）多重ポリマー層を有する構造物が接着剤ポリマー
    の溶液の助けにより熱接着による組立から得られること
    を特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項記載の多重
    ポリマー層を有する構造物。
  10. （１０）多重ポリマー層を有する構造物が熱積層、同時
    押出または同時押出−ダブリングによる組立から得られ
    ることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項記載
    の多重ポリマー層を有する構造物。
JP2117333A 1989-05-05 1990-05-07 極性ポリマー層に結合されたフッ化ビニリデンポリマー層を含む多重ポリマー層を有する構造物 Pending JPH02307747A (ja)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9002557A (nl) * 1990-11-23 1992-06-16 Avery International Corp Drukgevoelig kleefmiddel en zelfklevende constructie die een laag van het kleefmiddel bevat.
EP0559445B1 (en) * 1992-03-05 1997-06-11 Nitta Moore Company Fuel transfer tube
US6176268B1 (en) * 1996-01-29 2001-01-23 Hybritech Polymers Multi-layer assembly for fluid and vapor handling and containment systems
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
US6303224B1 (en) 1998-06-03 2001-10-16 General Electric Co. Method for attaching a fluoride-based polymer layer to a polyphenylene ether or polystyrene layer, and related articles
US6682805B1 (en) 1999-05-14 2004-01-27 General Electric Company Insert mold decorating film for thermoplastic resin
US6767948B1 (en) 1999-12-22 2004-07-27 3M Innovative Properties Company Polyolefin polymer and catalyst blend for bonding fluoropolymers
US6863854B2 (en) * 2000-02-25 2005-03-08 General Electric Insert mold decorating film for thermoplastic resin and methods for making
US20030129410A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-10 General Electric Company Ultraviolet protective dual layer laminate for polycarbonate resin substrates and method of manufacture thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3524795A (en) * 1965-07-01 1970-08-18 Dow Chemical Co Packaging film
FR1484153A (fr) * 1965-07-01 1967-06-09 Dow Chemical Co Film d'emballage et procédé de fabrication de ce film
FR2477463A1 (fr) * 1980-03-07 1981-09-11 Ugine Kuhlmann Procede de fabrication d'un composite polyfluorure de vinylidene et polymere non compatible par coextrusion-moulage
FR2545040B1 (fr) * 1983-04-27 1985-07-19 Solvay Structures thermoplastiques a couches multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinylidene liee a une couche en polymere d'alpha-olefine
FR2563156B1 (fr) * 1984-04-19 1987-01-30 Solvay Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinyle ou de vinylidene liee a une couche en polymere polaire
BE1001335A3 (fr) * 1988-01-08 1989-10-03 Solvay Structures a couches polymeriques multiples comprenant une couche en polymere du fluorure de vinylidene liee a une couche en polymere plastifie du chlorure de vinyle et utilisation de ces structures pour la fabrication d'emballages souples.

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