JPH023439A - プロピレンの結晶性単独重合体または共重合体をベースとする熱減成性組成物およびこのような単独重合体または共重合体の選択的減成の実施法 - Google Patents
プロピレンの結晶性単独重合体または共重合体をベースとする熱減成性組成物およびこのような単独重合体または共重合体の選択的減成の実施法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S525/938—Polymer degradation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、プロピレンの単独重合体または共重合体の新
規の熱減成性（ｔｌ＋ｅｒｍｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ）
組成物に関する。更に、本発明は、射出成形および繊維
およびフィルムの製造に好適な、分子量のより狭い分布
が付与された重合体を得るためにプロピレンの結晶性単
独重合体または共重合体の選択的減成（ｄｅｇｒａｄａ
ｔｉｏｎ）の実施法に関する。
規の熱減成性（ｔｌ＋ｅｒｍｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ）
組成物に関する。更に、本発明は、射出成形および繊維
およびフィルムの製造に好適な、分子量のより狭い分布
が付与された重合体を得るためにプロピレンの結晶性単
独重合体または共重合体の選択的減成（ｄｅｇｒａｄａ
ｔｉｏｎ）の実施法に関する。
米国特許第３，１４４，４３６号明細書によれば、溶融
結晶性ポリプロピレンの減成に関する方法が既知である
。この減成は、重合体に導入される酸素量が０．２ｐｈ
ｒ未満であるような方法で操作することによって事実上
酸素の不在下でスクリュー押出機中において重合体の融
点よりも１００℃高い温度でＲ離基開始剤の存在下にお
いて実施する。このようにして得られた減成は、「メル
トフローインデックス」の増大を可能にし、それゆえ、
重合体粘度の低下を可能にする。
結晶性ポリプロピレンの減成に関する方法が既知である
。この減成は、重合体に導入される酸素量が０．２ｐｈ
ｒ未満であるような方法で操作することによって事実上
酸素の不在下でスクリュー押出機中において重合体の融
点よりも１００℃高い温度でＲ離基開始剤の存在下にお
いて実施する。このようにして得られた減成は、「メル
トフローインデックス」の増大を可能にし、それゆえ、
重合体粘度の低下を可能にする。
しかしながら、前記特許に記載のような有機過酸化物か
らなる開始剤の使用は、再現性のある結果を得るために
はプロセスの制御を可能にしない付随の熱酸化減成を生
ずる。
らなる開始剤の使用は、再現性のある結果を得るために
はプロセスの制御を可能にしない付随の熱酸化減成を生
ずる。
更に、過酸化物の分解の残渣は、一般に、揮発性であり
且つ不快臭を生ずる。
且つ不快臭を生ずる。
更に、ラジカル開始剤として１，２−ジフェニルエタン
の誘導体を使用することによりプロピレンの結晶性単独
重合体および共重合体の減成を実施することが既知であ
る。日本特許出願節Ｊ５４０９０−２９１号においては
、この目的で、このような化合物の臭素化アルキル誘導
体を使用することが開示されている。しかしながら、こ
のような方法で操作することによっても、所要の高温で
の重合体の熱酸化減成は、避けることができず、更に、
開始剤の残渣は、常時減成重合体に存在し、この残渣は
望ましくない揮発物または臭素化化合物からなる。特に
、臭素化残渣は、食料品との接触に好適な物品を製造す
ることを可能にしない。
の誘導体を使用することによりプロピレンの結晶性単独
重合体および共重合体の減成を実施することが既知であ
る。日本特許出願節Ｊ５４０９０−２９１号においては
、この目的で、このような化合物の臭素化アルキル誘導
体を使用することが開示されている。しかしながら、こ
のような方法で操作することによっても、所要の高温で
の重合体の熱酸化減成は、避けることができず、更に、
開始剤の残渣は、常時減成重合体に存在し、この残渣は
望ましくない揮発物または臭素化化合物からなる。特に
、臭素化残渣は、食料品との接触に好適な物品を製造す
ることを可能にしない。
同じ欠点は、１，２−ジフェニルエタンの塩素化誘導体
の使用を請求している米国特許第４．５５５，６９５号
明細書に従って操作することによっても見出される。
の使用を請求している米国特許第４．５５５，６９５号
明細書に従って操作することによっても見出される。
本発明者等は、重合体の加熱を２５０℃〜３５０℃で後
述の一般式（１）に入るベンゾピナコールの環式または
脂環式誘導体および一次および二次酸化防止剤の存在下
で実施するならば、プロピレンの＋１を独重合体および
共重合体の選択的減成が酸素の存在下で操作することに
よっても重合体の熱酸化減成の欠点を経験せずに実施で
きることを今や見出した。
述の一般式（１）に入るベンゾピナコールの環式または
脂環式誘導体および一次および二次酸化防止剤の存在下
で実施するならば、プロピレンの＋１を独重合体および
共重合体の選択的減成が酸素の存在下で操作することに
よっても重合体の熱酸化減成の欠点を経験せずに実施で
きることを今や見出した。
基（フルオレノン）を形成し、ＡおよびＢは基（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよ＜、Ｃ−
Ｃアルキル基または０６〜Ｃ１２アリール基であっても
よい）であり；またはＸは３〜２０であってもよく、こ
の場合には、Ｚ およびＺｌはアリール基（同じでも異
なっていてもよい）であり、ＡおよびＢは 〔式中、ｎは１または０であってもよく、それゆえ、ｎ
が１である時には、Ｘは１であってもよく、この場合に
は、ＺｌおよびＺｌは互いの間で一緒Ｓｉ− 基であり（式： （式中、すべてのケイ素結合は式 （式中、Ａｒはアリール基であり、Ｒ１およびＲ２は前
に定義のような意味を有する）を有する少なくとも３個
から２０個までの反復＋１１位からなる式（１）を有す
る生成物のオリゴマーの一部分である）、これに反して
、ｎが０である時には、Ｘは１であり、ＺｌおよびＺ２
はアリール基（同じでも異なっていてもよい）であり、
Ａは式 を有する基または式 の基の酸素原子に結合されている）を有する基であり、
ＲおよびＲ２は前に定義のような意味を有する〕 前記の式（１）の生成物は、既知である。この生成物は
、例えば、スブリンガー編のポリマー・ブレティン（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ＢｕｌｌｅＬｉｎ） 、 １６．９５
−１０２ （１９８６）およびＪ、 Ｐ、 Ｓｃｉ
、 ：パートＡ：ポリマー・ケミストリー（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、 Ｖｏ １． ２４．
１１９７−１２１５（１９８６）に記載の製法に従っ
て得ることができる。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよ＜、Ｃ−
Ｃアルキル基または０６〜Ｃ１２アリール基であっても
よい）であり；またはＸは３〜２０であってもよく、こ
の場合には、Ｚ およびＺｌはアリール基（同じでも異
なっていてもよい）であり、ＡおよびＢは 〔式中、ｎは１または０であってもよく、それゆえ、ｎ
が１である時には、Ｘは１であってもよく、この場合に
は、ＺｌおよびＺｌは互いの間で一緒Ｓｉ− 基であり（式： （式中、すべてのケイ素結合は式 （式中、Ａｒはアリール基であり、Ｒ１およびＲ２は前
に定義のような意味を有する）を有する少なくとも３個
から２０個までの反復＋１１位からなる式（１）を有す
る生成物のオリゴマーの一部分である）、これに反して
、ｎが０である時には、Ｘは１であり、ＺｌおよびＺ２
はアリール基（同じでも異なっていてもよい）であり、
Ａは式 を有する基または式 の基の酸素原子に結合されている）を有する基であり、
ＲおよびＲ２は前に定義のような意味を有する〕 前記の式（１）の生成物は、既知である。この生成物は
、例えば、スブリンガー編のポリマー・ブレティン（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ ＢｕｌｌｅＬｉｎ） 、 １６．９５
−１０２ （１９８６）およびＪ、 Ｐ、 Ｓｃｉ
、 ：パートＡ：ポリマー・ケミストリー（Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、 Ｖｏ １． ２４．
１１９７−１２１５（１９８６）に記載の製法に従っ
て得ることができる。
本発明の目的に入る一般式（１）の生成物は、例えば、
ｎが１である時には、次式 ２式％ を有するものであり、ｎが０である時には、次式ｉ ｔ ／ Ｈ５°６ ＼ ６Ｈ５ イソプロピル ／ ＼ イソプロピル を有するものである。
ｎが１である時には、次式 ２式％ を有するものであり、ｎが０である時には、次式ｉ ｔ ／ Ｈ５°６ ＼ ６Ｈ５ イソプロピル ／ ＼ イソプロピル を有するものである。
それゆえ、本発明の目的は、前記のような式（１）に入
る少なくとも１種のベンゾピナコールの誘導体および少
なくとも１種の一次および／または二次酸化防止剤を含
むことを特徴とするプロピレンの１１１独重合体および
共重合体の熱減成性組成物からなる。
る少なくとも１種のベンゾピナコールの誘導体および少
なくとも１種の一次および／または二次酸化防止剤を含
むことを特徴とするプロピレンの１１１独重合体および
共重合体の熱減成性組成物からなる。
本発明の更に他の目的は、プロピレンの結晶性単独重合
体または共重合体を２５０〜３５０℃の温度において前
記のような式（Ｉ）に入る少なくとも１種のベンゾピナ
コールの誘導体並びに１以上の一次および／または二次
酸化防止剤の存在下で加熱することを特徴とするプロピ
レンの結晶性単独重合体または共重合体の減成の実施法
からなる。
体または共重合体を２５０〜３５０℃の温度において前
記のような式（Ｉ）に入る少なくとも１種のベンゾピナ
コールの誘導体並びに１以上の一次および／または二次
酸化防止剤の存在下で加熱することを特徴とするプロピ
レンの結晶性単独重合体または共重合体の減成の実施法
からなる。
本発明の組成物および方法が関係するプロピレンの単独
重合体および共重合体は、チーグラー−ナツタ型触媒に
よって得られる立体規則性重合体、例えば、本質上イソ
タクチック巨大分子からなろうポリプロピレンのほかに
主成分量のプロピレンを含有するプロピレンとエチレン
との統計型またはブロック型の共重合体、およびプロピ
レンと弐ＣＨ２−ＣＨ−Ｒ（式中、Ｒは炭素数２〜６の
アルキル基である）のαオレフィン、特に１−ブテンお
よび１−ヘキセンとの共重合体である。
重合体および共重合体は、チーグラー−ナツタ型触媒に
よって得られる立体規則性重合体、例えば、本質上イソ
タクチック巨大分子からなろうポリプロピレンのほかに
主成分量のプロピレンを含有するプロピレンとエチレン
との統計型またはブロック型の共重合体、およびプロピ
レンと弐ＣＨ２−ＣＨ−Ｒ（式中、Ｒは炭素数２〜６の
アルキル基である）のαオレフィン、特に１−ブテンお
よび１−ヘキセンとの共重合体である。
本発明の減成性組成物に存在するプロピレンの重合体ま
たは共重合体は、広範囲、一般に０．２〜１００、好ま
しくは０．２〜０．５と５０との間に入るＭＦＩの値を
Ｈすることができる。
たは共重合体は、広範囲、一般に０．２〜１００、好ま
しくは０．２〜０．５と５０との間に入るＭＦＩの値を
Ｈすることができる。
酸化防ＩＦの二次反応のため重合体巨大分子の減成を避
けるのに好適なすべての通例の一次および二次酸化防止
剤は、酸化防止剤として使用してもよい。特に、立体障
害フェノール類、好ましくば２．６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ） 、第二級芳香族アミ
ン、チオエーテル、ホスファイト、ホスホナイト、ジチ
オブチルカルバミン酸亜鉛およびそれらの混合物が、列
挙できる。
けるのに好適なすべての通例の一次および二次酸化防止
剤は、酸化防止剤として使用してもよい。特に、立体障
害フェノール類、好ましくば２．６−ジーｔ−ブチル−
４−メチルフェノール（ＢＨＴ） 、第二級芳香族アミ
ン、チオエーテル、ホスファイト、ホスホナイト、ジチ
オブチルカルバミン酸亜鉛およびそれらの混合物が、列
挙できる。
更に、ＢＩＴと２，２′ −チオ−ジエチル−ビス−／
３− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートおよび／またはホスファイトおよ
びホスホナイト、特にテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４′−ジフエニレンジホスホナ
イトとの相乗的組み合わせが、有利に使用できる。
３− （３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートおよび／またはホスファイトおよ
びホスホナイト、特にテトラキス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−４，４′−ジフエニレンジホスホナ
イトとの相乗的組み合わせが、有利に使用できる。
本発明の目的である組成物および方法で使用すべき前記
式（１）に入るベンゾピナコール誘導体の口は、得るこ
とを望む分子量の減少に応じて広範囲内で変化してもよ
い。ベンゾピナコール誘導体の量は、一般に、重合体に
対して０．０１〜３重量％である。好ましくは、使用量
は、０．１〜１ｆｆｉ量％である。
式（１）に入るベンゾピナコール誘導体の口は、得るこ
とを望む分子量の減少に応じて広範囲内で変化してもよ
い。ベンゾピナコール誘導体の量は、一般に、重合体に
対して０．０１〜３重量％である。好ましくは、使用量
は、０．１〜１ｆｆｉ量％である。
本発明に従って必要とされる酸化防止剤は、重合体に対
して２重量％以下、好ましくはＯｏ ０１〜１重量％の
合計量で存在していてもよい。
して２重量％以下、好ましくはＯｏ ０１〜１重量％の
合計量で存在していてもよい。
これらの化合物に加えて、例えば、２（２′ヒドロキシ
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
アルコキシベンゾフェノン、立体障害アミンなどからな
る光安定剤も、使用してもよい。物品のレオロジー性を
改良するのに好適な他の添加剤、例えば、核剤も、減成
法に有利に使用できる。
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−
アルコキシベンゾフェノン、立体障害アミンなどからな
る光安定剤も、使用してもよい。物品のレオロジー性を
改良するのに好適な他の添加剤、例えば、核剤も、減成
法に有利に使用できる。
本発明の方法に係る減成に好ましい温度は、２７０〜３
３０℃である。
３０℃である。
減成反応は、通例の密閉ミキサー（例えば、バンバリー
型）中または好ましくはスクリュー押出機中で操作する
ことによって前記温度において一般に０． １〜２０分
、好ましくは０．５〜１０分間加熱することにより実施
してもよい。
型）中または好ましくはスクリュー押出機中で操作する
ことによって前記温度において一般に０． １〜２０分
、好ましくは０．５〜１０分間加熱することにより実施
してもよい。
その後、このようにして減成された重合体の造粒は、実
施してもよい。
施してもよい。
ベンゾピナコールの誘導体は、好適には有機溶媒に溶解
した後に粉末状（共）重合体に直接加えてもよく、また
は重合体の濃厚マスターバッチの形態で、減成すべき（
共）重合体と一緒に押出機に直接導入してもよい。
した後に粉末状（共）重合体に直接加えてもよく、また
は重合体の濃厚マスターバッチの形態で、減成すべき（
共）重合体と一緒に押出機に直接導入してもよい。
本発明の態様によれば、ベンゾピナコールの誘導体並び
に酸化防止剤は、単量体の液相中での重合プロセス時に
（共）重合体の合成段階で予め加える。その後、このよ
うにして得られた（共）重合体は、前記のような減成反
応に付す。
に酸化防止剤は、単量体の液相中での重合プロセス時に
（共）重合体の合成段階で予め加える。その後、このよ
うにして得られた（共）重合体は、前記のような減成反
応に付す。
重合体減成は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−７３ルール
、Ｌ条件に準拠して測定したメルトフローインデックス
の増大、および固有粘度の対応の低下によって特徴づけ
られる。
、Ｌ条件に準拠して測定したメルトフローインデックス
の増大、および固有粘度の対応の低下によって特徴づけ
られる。
下記例は、範囲を限定せずに本発明をより良く説明する
ために与える。
ために与える。
例１（参考）
ハイモントφイタリー・カンパニー製の見掛は密度０．
５０ｇ／ｃａｒｄ、メルトフローインデックス１２
（ＡＳＴＭ−１２３３−７３、Ｌ条件に準拠）の粉末状
結晶性ポリプロピレン〔商品名モブレン（Ｍｏｐｌｅｎ
） Ｆ Ｌ−Ｆ ２０１５００重量部をバンバリーミキ
サ−中で室温においてＩＣＩカンパニ製ＢＨＴ酸化防止
剤〔商品名テパル（Ｔｅｐａｌ）） ５重量部、硫黄を
含量するフェノール系酸化防止剤〔チバψガイギー・カ
ンパニー製の商品名イルガノックス（ｌｒｇａｎｏｘ）
１０３５） ５重量部およびステアリン酸カルシウム
５重量部と均一に混合した。
５０ｇ／ｃａｒｄ、メルトフローインデックス１２
（ＡＳＴＭ−１２３３−７３、Ｌ条件に準拠）の粉末状
結晶性ポリプロピレン〔商品名モブレン（Ｍｏｐｌｅｎ
） Ｆ Ｌ−Ｆ ２０１５００重量部をバンバリーミキ
サ−中で室温においてＩＣＩカンパニ製ＢＨＴ酸化防止
剤〔商品名テパル（Ｔｅｐａｌ）） ５重量部、硫黄を
含量するフェノール系酸化防止剤〔チバψガイギー・カ
ンパニー製の商品名イルガノックス（ｌｒｇａｎｏｘ）
１０３５） ５重量部およびステアリン酸カルシウム
５重量部と均一に混合した。
その後、常時良好な攪拌を保ちながら、このようにして
得られた組成物を２９０℃で加熱した。
得られた組成物を２９０℃で加熱した。
試料を合計時間１０分の間２分毎に採取し、室温に冷却
した後、ＭＦＩおよび固有粘度〔η〕（１３０℃、テト
ラリン）の測定を実施した。
した後、ＭＦＩおよび固有粘度〔η〕（１３０℃、テト
ラリン）の測定を実施した。
表１の値から、重合体減成を示すであろう実質的変化は
、認められない。
、認められない。
例２
シリルビナコロンエーテル、式：
を何する単量体のオリゴマー（バイエル・Ｇ、 ｍ。
ｂ、 Ｈ，カンパニー製開始剤ＺＦ−ＷＦＨ−５０９０
）４３重量部を参考例１き記載の組成物に加えた。
）４３重量部を参考例１き記載の組成物に加えた。
このようにして得られた混合物を２８０’Ｃで加熱した
後、ｆｌｌに従って続けた。
後、ｆｌｌに従って続けた。
表１は、本発明に従ってこのようにして処理された重合
体に関するＭＦＩ値が１００以上の値が達成される程顕
著に増大する一方、固有粘度の対応値が顕著に低下する
ことを示す。
体に関するＭＦＩ値が１００以上の値が達成される程顕
著に増大する一方、固有粘度の対応値が顕著に低下する
ことを示す。
表１
混合時間
１３０℃
ＭＦＩ （η〕テトラリン
３５．３
６７゜５
１０２゜７
１３４．５
１２８．７
１２６．２
１２５．７
１２４．３
１２０．７
１３４．５
１２Ｂ、２
９７．８
８２．１
７４．５
７２．８
例３
結晶性ポリプロピレン モプレンＦＬ−Ｆ２０（１００
重量部）をヘンシェル型ターボミキサー中でＢＨ７０，
１重量部、酸化防止剤イルガノックス１０３５ （０，
１ｆｆｆ量部）およびステアリン酸カルシウム０．ｌｆ
ｆ１ｍ部と１部２分間混合した。
重量部）をヘンシェル型ターボミキサー中でＢＨ７０，
１重量部、酸化防止剤イルガノックス１０３５ （０，
１ｆｆｆ量部）およびステアリン酸カルシウム０．ｌｆ
ｆ１ｍ部と１部２分間混合した。
最後に、Ｊ、 Ｖ、 クリベロ等によってジャーナル
・オブ争ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｌ
’Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） ：パートムポリ
マー・ケミストリー、Ｖｏ １．２４ （１９８６）第
１２００頁に記載の方法Ｂに従って得られた式： を有するビス（トリメチルシリル）フルオレノンビナコ
レート０．６ｐｂｒを加えた。
・オブ争ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｌ
’Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ） ：パートムポリ
マー・ケミストリー、Ｖｏ １．２４ （１９８６）第
１２００頁に記載の方法Ｂに従って得られた式： を有するビス（トリメチルシリル）フルオレノンビナコ
レート０．６ｐｂｒを加えた。
次いで、混合物をスクリューが直径２８ｍ＋ｓを有する
ウエルナー−フレイブラー （Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｒｌｅ［ｄｅｒｅｒ）二軸スクリュ
ー押出機型２Ｄ５に２８のフィードボックスに供給した
。混合物の流Ｑ ３ ｋｇ／ ｈ 、滞留時間１００秒
およびスクリュー１００ ｒ ｐｍを使用して操作した
。表２のデータが示すように、ＭＦＩは、溶融物の温度
の関数として顕著に増大する。
ウエルナー−フレイブラー （Ｗｅｒｎｅｒ−Ｐｒｌｅ［ｄｅｒｅｒ）二軸スクリュ
ー押出機型２Ｄ５に２８のフィードボックスに供給した
。混合物の流Ｑ ３ ｋｇ／ ｈ 、滞留時間１００秒
およびスクリュー１００ ｒ ｐｍを使用して操作した
。表２のデータが示すように、ＭＦＩは、溶融物の温度
の関数として顕著に増大する。
線図においては、前記条件下で操作することによって２
４０〜３１０℃の温度範囲内のＭＦＩ値の全体的傾向を
報告する。
４０〜３１０℃の温度範囲内のＭＦＩ値の全体的傾向を
報告する。
表２
溶融物の温度 押出物のＭＦＩ”Ｃ（ｇ／ １
０分） ３１０ ＞１００ 例４ 重量でエチレン−プロピレンブロック共重合体（ＭＦＩ
−２，４ｇ／１０分、エチレンの含量（重量）−１４，
１％〕１０ｏ部とタルク（粒子が直径約１μｍを白°す
る微粉末）３部と酸化防止剤ＢＨＴ０．１部とイルガノ
ックス１０３５（０，１部）とＪ、Ｖ、 クリベロ等
によってポリマー・ブレチン１６、第９５頁〜第１０２
頁（１９８６）に記載の方法に従って得られた下記式： を何する環式シリルビナコロンエーテル０，６部とから
なる混合物を例３と同じ型のウェルナーーフレイデラー
二軸スクリュー押出機に２４０〜３１０℃の操作温度で
供給した。
０分） ３１０ ＞１００ 例４ 重量でエチレン−プロピレンブロック共重合体（ＭＦＩ
−２，４ｇ／１０分、エチレンの含量（重量）−１４，
１％〕１０ｏ部とタルク（粒子が直径約１μｍを白°す
る微粉末）３部と酸化防止剤ＢＨＴ０．１部とイルガノ
ックス１０３５（０，１部）とＪ、Ｖ、 クリベロ等
によってポリマー・ブレチン１６、第９５頁〜第１０２
頁（１９８６）に記載の方法に従って得られた下記式： を何する環式シリルビナコロンエーテル０，６部とから
なる混合物を例３と同じ型のウェルナーーフレイデラー
二軸スクリュー押出機に２４０〜３１０℃の操作温度で
供給した。
このようにして処理された混合物から得られた試験片を
曲げ弾性率および衝撃強さの特性化に付した。
曲げ弾性率および衝撃強さの特性化に付した。
試験片は、曲げ弾性率１４０００ｋｇ／ｃシおよび衝撃
強さ１０５ｋｇ−ｃｍ （４０℃）を示す一方、環式シ
リルビナコロンエーテルを使用せずに得られた試験ハは
、弾性率１４５００ｋｇ／ｃ−を示すが、衝撃強さ４．
５ ｋｇ −ｃｍ Ｌな有していなかった。
強さ１０５ｋｇ−ｃｍ （４０℃）を示す一方、環式シ
リルビナコロンエーテルを使用せずに得られた試験ハは
、弾性率１４５００ｋｇ／ｃ−を示すが、衝撃強さ４．
５ ｋｇ −ｃｍ Ｌな有していなかった。
例５
水素０．３気圧、プロピレン５００ｇおよびＡＩ （Ｃ
２Ｈ５） ３２．１ｍＭを安息香酸エチル０．７ｍＭお
よび日本特許出願第 ７７−１５１Ｃ１１号に従って調製されたｎ−へブタン
３０ｍ１に懸濁された固体触媒２０ｍｇと一緒に３ｇの
ステンレス鋼製オートクレーブに導入した。
２Ｈ５） ３２．１ｍＭを安息香酸エチル０．７ｍＭお
よび日本特許出願第 ７７−１５１Ｃ１１号に従って調製されたｎ−へブタン
３０ｍ１に懸濁された固体触媒２０ｍｇと一緒に３ｇの
ステンレス鋼製オートクレーブに導入した。
最後に、下記化学式：
％式％）
をＨするスピロ環式シリルオルトエステル（ｍｐ２４０
℃）１．８ｇを加えた。
℃）１．８ｇを加えた。
この化合物は、Ｊ、Ｖ、 クリベロ等によってポリマ
ー・ブレチン１６、第９８頁（１９８６）に記載の方法
に従って生成された。
ー・ブレチン１６、第９８頁（１９８６）に記載の方法
に従って生成された。
６０℃で４時間重合した後、残留単量体を蒸発によって
除去し、それによって重合体３００ｇを回収した。この
重合体は、９４９６の沸騰ｎ−へブタン中で不溶性であ
ることが判明し、テトラリン中で１３０℃における固有
粘度〔η）１３６ｍｌ／ｇおよびＭＦＩ５．６ （ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３１、Ｌ条件に準拠）を示した。
除去し、それによって重合体３００ｇを回収した。この
重合体は、９４９６の沸騰ｎ−へブタン中で不溶性であ
ることが判明し、テトラリン中で１３０℃における固有
粘度〔η）１３６ｍｌ／ｇおよびＭＦＩ５．６ （ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３１、Ｌ条件に準拠）を示した。
前記スピロ環式エーテルを含有する結晶性７１体１００
ｆｆｉ量部をヘンシェル型ターボミキサー中でＢＩＴｏ
、１重量部、酸化防止剤イルガノックス１０３５ （０
，ｔｘ＝部）およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部と混合した。
ｆｆｉ量部をヘンシェル型ターボミキサー中でＢＩＴｏ
、１重量部、酸化防止剤イルガノックス１０３５ （０
，ｔｘ＝部）およびステアリン酸カルシウム０．１重量
部と混合した。
次いで、このようにして得られた組成物を例３と同じ条
件下で押出した。
件下で押出した。
押出後、ＭＦＩ値が５３に増大することが認められた一
方、固有粘度は８８．６ｍｌ／Ｈに低下した。
方、固有粘度は８８．６ｍｌ／Ｈに低下した。
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の一次および／または二次酸化防止
剤および一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは１または０であってもよく、それゆえ、ｎ
が１である時には、Ｘは１であってもよく、この場合に
は、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いの間で▲数式、化学式、
表等があります▼ 基を形成し、ＡおよびＢは ▲数式、化学式、表等があります▼ 基（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同じでも異なって
いてもよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基またはＣ＿６〜
Ｃ＿１＿２アリール基であってもよい）であり、または
Ｘは３〜２０であってもよく、この場合には、Ｚ＿１お
よびＺ＿２はアリール基（同じでも異なっていてもよい
）であり、ＡおよびＢは ▲数式、化学式、表等があります▼ 基であり（式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒはアリール基であり、Ｒ＿１およびＲ＿２
は前に定義のような意味を有する） を有する少なくとも３個から２０個までの反復単位から
なる式（ I ）を有する生成物のオリゴマーの一部分で
ある）、これに反して、ｎが０である時には、Ｘは１で
あり、Ｚ＿１およびＺ＿２はアリール基（同じでも異な
っていてもよい）であり、Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、すべてのケイ素結合は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基の酸素原子に結合されている）を有する基であり、
Ｒ＿１およびＲ＿２は前に定義のような意味を有する〕 を有するベンゾピナコールの誘導体である少なくとも１
種の化合物を含むことを特徴とするプロピレンの結晶性
単独重合体または共重合体をベースとする熱減成性組成
物。 ２、ベンゾピナコールの誘導体である化合物が、重合体
に対して０．０１〜３重量％の量である、請求項１に記
載の組成物。 ３、酸化防止剤が、重合体に対して２重量％までの量で
ある、請求項１または２に記載の組成物。 ４、ベンゾピナコール誘導体が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する３〜２０個の反復単位を有するオリゴマーであ
る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。 ５、ピナコール誘導体が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組
成物。 ６、ピナコール誘導体が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組
成物。 ７、重合体が、主としてイソタクチック巨大分子からな
るポリプロピレンである、請求項１ないし６のいずれか
１項に記載の組成物。 ８、重合体が、主成分量のプロピレンを含有するプロピ
レンとエチレンとの結晶性共重合体である、請求項１な
いし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９、プロピレンの結晶性単独重合体または共重合体を２
５０〜３５０℃の温度において一次および／または二次
酸化防止剤および一般式：▲数式、化学式、表等があり
ます▼（ I ） 〔式中、ｎは１または０であってもよく、それゆえ、ｎ
が１である時には、Ｘは１であってもよく、この場合に
は、Ｚ＿１およびＺ＿２は互いの間で▲数式、化学式、
表等があります▼ 基を形成し、ＡおよびＢは ▲数式、化学式、表等があります▼ 基（式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同じでも異なって
いてもよく、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基またはＣ＿６〜
Ｃ＿１＿２アリール基であってもよい）であり、または
Ｘは３〜２０であってもよく、この場合には、Ｚ＿１お
よびＺ＿２はアリール基（同じでも異なっていてもよい
）であり、ＡおよびＢは ▲数式、化学式、表等があります▼ 基であり（式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａｒはアリール基であり、Ｒ＿１およびＲ＿２
は前に定義のような意味を有する） を有する少なくとも３個から２０個までの反復単位から
なる式（ I ）を有する生成物のオリゴマーの一部分で
ある）、これに反して、ｎが０である時には、Ｘは１で
あり、Ｚ＿１およびＺ＿２はアリール基（同じでも異な
っていてもよい）であり、Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する基または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、すべてのケイ素結合は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の基の酸素原子に結合されている）を有する基であり、
Ｒ＿１およびＲ＿２は前に定義のような意味を有する〕
を有する少なくとも１種の化合物の存在下で加熱するこ
とを特徴とするプロピレンの結晶性単独重合体または共
重合体の熱減成の実施法。 １０、このような温度が、２７０〜３３０℃である、請
求項９に記載の方法。 １１、このような化合物が、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する３〜２０個の反復単位を有するオリゴマーであ
る、請求項９または１０に記載の方法。 １２、このような化合物が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項１または２に記載の方法。 １３、このような化合物が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、請求項９または１０に記載の方法。 １４、重合体が、主としてイソタクチック巨大分子から
なるポリプロピレンである、請求項９ないし１３のいず
れか１項に記載の方法。 １５、重合体が、主成分量のプロピレンを含有するプロ
ピレンとエチレンとの共重合体である、請求項９ないし
１３のいずれか１項に記載の方法。 １６、このような化合物を重合体に対して ０．０１〜３重量％の量で使用する、請求項９ないし１
５のいずれか１項に記載の方法。１７、請求項９ないし
１６のいずれか１項に記載の方法によって得られたプロ
ピレンの結晶性単独重合体および共重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19233A/88 | 1988-01-28 | ||
| IT8819233A IT1216719B (it) | 1988-01-28 | 1988-01-28 | Composizioni termodegradabili abase di omo o copolimeri cristallini del propilene eprocedimento per effettuare la degradazione selettiva di tali omo e copolimeri. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023439A true JPH023439A (ja) | 1990-01-09 |
Family
ID=11155982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1020654A Pending JPH023439A (ja) | 1988-01-28 | 1989-01-30 | プロピレンの結晶性単独重合体または共重合体をベースとする熱減成性組成物およびこのような単独重合体または共重合体の選択的減成の実施法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4948820A (ja) |
| EP (1) | EP0326166B1 (ja) |
| JP (1) | JPH023439A (ja) |
| BR (1) | BR8900349A (ja) |
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