JPH0235673B2 - - Google Patents

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JPH0235673B2
JPH0235673B2 JP58021011A JP2101183A JPH0235673B2 JP H0235673 B2 JPH0235673 B2 JP H0235673B2 JP 58021011 A JP58021011 A JP 58021011A JP 2101183 A JP2101183 A JP 2101183A JP H0235673 B2 JPH0235673 B2 JP H0235673B2
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JP
Japan
Prior art keywords
paper
ink
amorphous silica
synthetic amorphous
manufactured
Prior art date
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Application number
JP58021011A
Other languages
English (en)
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JPS59146889A (ja
Inventor
Shigehiko Myamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPS59146889A publication Critical patent/JPS59146889A/ja
Publication of JPH0235673B2 publication Critical patent/JPH0235673B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0035Uncoated paper

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はインクを用いて記録する記録用シート
に関するものであり、特にシート上に記録された
画像や文字の濃度が高く、色調が鮮明でインクの
吸収速度が速く、かつインクのにじみが少ない、
多色記録に適したインクジエツト記録用シートに
関するものである。 近年、インクジエツト記録方式は高速、低騒音
多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい及
び現像、定着が不要である等を特徴として、漢字
を含む各種図形及びカラー画像等のハードコピー
装置をはじめ、種々の用途に於いて急速に普及し
ている。更に、多色インクジエツト方式により形
成される画像は通常の多色印刷によるものに比較
して遜色なく、作成部数が少ない場合には通常の
製版方式によるより安価なことからインクジエツ
ト記録方式を多色印刷やカラー写真印画用の分野
にまで応用する試みがなされている。 一般に印刷に使用される上質紙やコーテツド紙
及び写真印画紙のベースとして使用される。いわ
ゆるバライタ紙等はインクの吸収性が著しく劣る
ため、インクジエツト記録用に使用した場合、イ
ンクが長時間表面に残り、装置の一部に触れたり
取扱い者が触れたり、連続して排出されたシート
が重なつたりして、記録面がこすられた場合、残
留インクで画像が汚れる。また、高密度画像部や
多色記録で同一の場所に3〜4色のインクドツト
が重なつた場合は、インクの量が多く、インクが
吸収されないまま混合し、あるいは流れ出すなど
の問題があり、実用性はない。 つまり、当該記録用シートとしては、濃度の高
い、色調の鮮明な画像が得られ、しかもインクの
吸収が早くてインクの流れ出しがないことは勿論
印画直後に触れても汚れないことに加えて、該記
録用シート面上でのインクジエツトの横方向への
拡散を抑制し、にじみのない解像度の高い画像が
得られることを同時に要求される。 これらの問題を解決するために、従来からいく
つかの提案がなされてきた。例えば特開昭52−
53012号には、低サイズの原紙に表面加工用の塗
料を湿潤させてなるインクジエツト記録用紙が開
示されている。また、特開昭53−49113号には、
尿素−ホルマリン樹脂粉末を内添したシートに水
溶性高分子を含浸させたインクジエツト記録用紙
が開示されている。また、特開昭55−5830号には
支持体表面にインク吸収性の塗層を設けたインク
ジエツト記録用紙が開示され、また、特開昭55−
51583号では被覆層中の顔料として非膠質シリカ
を使つた例が開示され、特開昭55−146786号には
水溶性高分子塗布層を設けたインクジエツト記録
用紙が開示されている。更に、特開昭55−11829
号では2層以上の層構成を有し、最表層のインク
吸収性を1.5乃至5.5ミリメートル/分とし、第2
層のインク吸収性を5.5乃至60.0ミリメートル/
分とすることでインクドツトの広がりと、吸収速
度を調整する方法が開示されている。 しかしながら、特開昭52−58012号に代表され
るような技術思想は、インク吸収性をある程度犠
性にして解像度を得ようとするものであり、また
特開昭53−49113号に代表されるような技術思想
はインク吸収性、解像度ある程度得られるものの
インクが紙層深く浸透してしまうことでインク濃
度が出にくい欠点を有し、どちらも多色インクジ
エツト記録用紙としては不満足なものである。 そこでこれらの欠点を改良する方法として、非
膠質シリカ粉末を塗布したインクジエツト記録用
紙が特開昭55−51583に開示され、又、特公昭53
−790には微粉ケイ酸を塗布した光学読取りバー
コード印刷紙が開示されている。 この様に非膠質シリカ等の層を表面に設けるこ
とにより、インクジエツト適性の解像度、色濃度
(色彩性)、吸収性、真円性等は大巾に改良される
が、これら非膠質シリカや微粉ケイ酸、つまり本
発明で言う合成無定形シリカは、これを填料とし
て通常の方法で紙層中に抄込んだ場合、表面に層
として設けた場合と異り、良好なインクジエツト
適性は得られない。通常の抄紙工程で使われるバ
ンドや歩留り向上剤等は、大量の合成無定形シリ
カを添加して抄造した場合、全く効果がなく、か
ろうじて紙層中に留つた合成無定形シリカは微細
な粒子であり、繊維表面の各所にちらばつてしま
い、多量の空隙を紙層中に形成することがないた
め、インクジエツト適性を向上出来ない事がわか
つた。 本発明者らは、そこで合成無定形シリカの留め
方を鋭意研究をした結果、合成無定形シリカを大
量に含む繊維状物質スラリーに特定のカチオン性
樹脂を加えることによつてフアインのゼータポテ
ンシヤルをゼロ前後にコントロールし、アニオン
性歩留り向上剤で凝集させて留めることによつて
合成無定形シリカを紙層中に適当な大きさの凝集
塊として留めることに成功し良好なインクジエツ
ト適性が得られることを見い出し、本発明を成し
たものである。 以下に本発明について詳細に説明する。本発明
で使用する繊維状物質は木材パルプを主体とする
ものであるが、必要により合成パルプ、合成繊維
等を併用することも可能である。 本発明で使用する合成無定形シリカとは、乾量
基準でSiO293%以上、Al2O3約1%以下、Na2O
約5%以下の湿式法による微粉シリカ、いわゆる
ホワイトカーボンやシリカゲル、乾式法による超
微粉シリカ等である。この合成無定形シリカは印
刷用紙のインク裏抜け等を防止する目的で填料と
して使用されることがあるが、この場合の添加率
は紙中灰分として数重量%どまりであり、通常は
1〜2%である。本発明では、合成無定形シリカ
が紙中灰分として10重量%以上、好ましくは15〜
30%、より好ましくは18〜25%とすることが必要
である。 更に本発明では、ジシアンジアミドホルマリン
縮合物を添加する必要がある。ジシアンジアミド
ホルマリン縮合物は排水処理剤や染料媒染剤とし
て知られているものであるが、これを合成無定形
シリカを大量に含むパルプスラリーにパルプ乾燥
重量に対し0.2〜2重量%、好ましくは0.4〜1重
量%添加することにより、合成無定形シリカのゼ
ータポテンシヤルをゼロ付近にすることが出来、
これによつて該填料の凝集力をコントロールして
適度な大きさの凝集塊として紙層中に留めるよう
にするためのものである。この場合、ジシアンジ
アミドホルマリン縮合物の他にカチオン性澱粉や
アニオン性の歩留り向上剤を併用することは何ら
さしつかえないし、場合によつては更にインクジ
エツト適性を向上させることが出来る。 ただし、カチオン性澱粉以外のいわゆる湿潤強
力剤と言われるポリアミドエピクロルヒドリン樹
脂やポリエチレンイミン及び3級、4級化した変
性ポリアクリルアミド樹脂等は、ゼータポテンシ
ヤルをゼロ付近にする能力はあるが、インクジエ
ツト記録で使用されるインク染料の耐光性を低下
させるものがあり、好ましくない。 上に述べた如く、繊維状物質に合成無定形シリ
カ、ジシアンジアミドホルマリン縮合系樹脂及び
必要に応じて、紙力向上剤、歩留り向上剤、着色
剤等を加えたスラリーから、通常の長網抄紙機で
抄造し、更に、通常抄紙時に使用されているサイ
ズプレス装置等を用いて、酸化澱粉、ポリビニル
アルコール等を付与して製造することも出来る。
このようにして製造された本発明による記録用紙
は、ジシアンジアミドホルマリン縮合系樹脂によ
り適当な凝集塊になつて紙層中に留つた多量の合
成無定形シリカによつて、インクドツトの拡がり
を抑制し、更に充分なインク吸収能力を持たせる
ことが出来る。更にジシアンジアミドホルマリン
縮合系樹脂は染料の耐光性をあまり低下させずに
耐水性を付与出来、優れたインクジエツト記録用
紙を得ることが出来る。 以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚、実施例
に於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味
する。 以下に実施例中の諸物性値の測定方法を示す。 (1) ドツト径 インクジエツトプリンターR−180(小西六
製)を用いて、テストパターンを打ち、網点面
積計測装置(日本レギユレーター製ビユーバツ
ク75)を用いて、ドツト面積を測定し、真円
を仮定して平均ドツト径を求めた。(μm) (2) 色濃度 カラーインクジエツトプリンターでマゼン
タ、シアン、イエロー、ブラツクの4色をベタ
印字し、その色濃度をマクベスデンシトメータ
ーRD514で測定した。 (3) 耐水性 色濃度を測定したと同じサンプルの1部を30
℃の水に3分間浸漬し、浸漬前後の色濃度をマ
クベスデンシトメーターRD514で測定し、浸
漬後濃度を浸漬前濃度で除した百分率を耐水性
の尺度とした。 数値が高い程、耐水性が良好である。 (4) 耐光性 色濃度を測定したと同じサンプルの一部をキ
セノンロングライフ、フエードメーターFAL
−25X−HCL(スガ試験機製)にかけて、テス
ト前後の色濃度を測定し、テスト後の濃度をテ
スト前の濃度で除した百分率を耐光性の尺度と
した。数値が高い程耐光性が良好である。 実施例 1 水度350mlのLBKP70部及び水度400mlの
NBKP30部からなるパルプスラリー中に、合成
無定形シリカ(日本シリカ製ニツプシールLP)
40部、ジシアンジアミドホルマリン縮合系樹脂
(日本カーバイド製、ニカフロツクD1000)0.5部
を添加し、アニオン性歩留り向上剤を0.001部添
加して長網抄紙機で常法通り70g/m2の坪量の紙
を抄紙した。抄紙機の途中に設けたサイズプレス
装置では濃度2%の酸化澱粉(日本食品製、
MS3800)を付着させた。 抄造したインクジエツト記録用紙の紙中灰分は
20.6%であつた。 また比較のために、上記合成無定形シリカを
各々、軽質炭酸カルシウム(白石工業製PC)、合
成ゼオライト(ヒユーバー製ゼオレツクス17S)、
重質炭酸カルシウム(三共精粉製エスカロン
#200)、クレー(ジークライト工業製SX)、合成
有機填料(チバガイギー製、パーゴパツクM2)
及び焼成カオリン(エンゲルハード製アンシレツ
クス)に置き換えた他は実施例1と全く同様に抄
造して比較用紙とした。これらの用紙についてイ
ンクジエツト適を測定した結果を表1に示す。 表1から実施例の合成無定形シリカを抄込んだ
記録用紙はドツト径が小さく、しかも色濃度が全
て最も高い数値を示している。それに対して、填
料を他のものに換えた比較例はドツト径の比較的
小さい合成ゼオライト、合成有機顔料、焼成カオ
リンを抄込んだものは色濃度が悪く、(低い)、逆
に色濃度の良好なものはドツト径が大きく(解像
度が悪くなる)、インクジエツト用紙としては、
不適切である。
【表】 実施例 2 水度350mlのLBKP70部及び水度400mlの
NBKP30部からなるパルプスラリー中に、合成
無定形シリカ(日本シリカ製、ニツプシールNS)
を5〜80部カチオン澱粉(王子ナシヨナル製
CatoF)1部及びジシアンジアミドホルマリン縮
合物(ハマノ工業製セトラミン)を0.5部添加し、
常法により長網抄紙機で坪量60g/m2に抄紙し、
サイズプレスで2%ポリビニルアルコール(クラ
レ製PVA117)を付与して、合成無定形シリカの
紙中灰分が果る7種類の記録用紙を得た。 比較例として填料を全く添加しないものを同様
に抄造した。これらの用紙についてインクジエツ
ト適性を測定した結課を表2に示す。 表2から明らかなように、合成無定形シリカの
紙中灰分は多い程ドツト径は小さく、つまり解像
度が良好になり、色濃度の低下も少なく実用的で
あることが認められる。また30%以上になるとイ
ンクジエツト適性は良好であるが紙力が極端に低
下するし、填料コストも高くつく欠点が目立つて
くる。
【表】 実施例 3 水度350mlのLBKP80部、水度400mlの
NBKP20部から成るパルプスラリーに合成無定
形シリカ(コフランケミカル製ゼオシール
1000V)40部、ジシアンジアミドホルマリン縮合
物(日本カーバイド製、ニカクロツクD1000)
0.1〜3部を添加し、常法により長網抄紙機で坪
量70g/m2になるように抄紙し、サイズプレス装
置で酸化澱粉(日本食品製、MS3800)の3%濃
度液を付着させて記録用紙を得た。 また比較のために、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物に替えて、ポリアミドエピクロルヒドリ
ン樹脂(デイツクハーキユレス製、カイメン
557)、ポリエチレンイミン(BASF製、ポリミン
P)を各々1部宛添加したもの及び全く添加をし
ないものについて、他は実施例3と全く同様に抄
造して比較用紙を得た。 これらの用紙についてインクジエツト記録適性
を測定した結果を表3に示す。 表3から明らかなように、合成無定形シリカと
ジシアンジアミドホルマリン縮合物を併用した実
施例に於いては、紙中灰分も高く、ドツト径も小
さくなり、又、インクジエツト用紙として大切な
耐光性をそれほど低下させることなしに耐水性が
充分改良されていることが解る。 それに対し、ジシアンジアミドホルマリン縮合
物を添加しないと耐水性悪く、又、湿潤強力剤を
添加した場合は耐水性改良効果が劣つていたり耐
光性が極端に悪くなつていることがわかる。従つ
て、合成無定形シリカとジシアンジアミドホルマ
リン縮合物を併用した系のみが総合的にインクジ
エツト適性を改良出来、極めて優秀な記録用紙を
提供出来る。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 繊維状物質及び填料から成る記録用紙に於い
    て、該填料が合成無定形シリカであり、該記録用
    紙にジシアンジアミドホルマリン縮合物を含有す
    ることを特徴とするインクジエツト記録用紙。 2 該記録用紙中に重量%で合成無定形シリカを
    10%以上含む特許請求の範囲第1項記載のインク
    ジエツト記録用紙。
JP58021011A 1983-02-10 1983-02-10 インクジエツト記録用紙 Granted JPS59146889A (ja)

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JPS59146889A JPS59146889A (ja) 1984-08-22
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