JPH0236111B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は高温状態において用いることができ、
しかも揮発速度の速い香料物質に徐放性を与え、
揮発速度の遅い香料物質の揮散を助長する疎水ゲ
ル状芳香性組成物に関するものであつて、各種芳
香剤、特に自動車用芳香剤などとして有用な組成
物に関する。 〔従来の技術〕 ゲル状の芳香剤としては抱水ゲル芳香剤と比較
的水分含量の少い疎水ゲル状芳香剤が報告され、
かつ商品として市場に提供されている。 抱水ゲル芳香剤は古くから知られており、寒
天、カラギーナンなどの含水ゲルをはじめとし、
最近はポリビニル系のものも用いられるようにな
つてきている。これらは水の蒸散と共に香料を
徐々にゲル表面にしみ出させることにより芳香剤
として用いられている。しかしながら、これらの
抱水ゲル芳香剤は水を分離しやすく、特に凍結後
に解凍した際には大量の水を分離し、著しく商品
価値を低下せしめるという問題がある。しかも、
これらの抱水ゲル芳香剤は耐熱性にも乏しく、高
温状態にさらされるような用途、たとえば自動車
用の芳香剤などとしては不適当なものであつた。 一方、疎水ゲル芳香剤はエタノール、エチレン
グリコールモノエチルエーテルなどが、ステアリ
ン酸ナトリウムで容易にゲル化できることから研
究が始まり、近年パラフイン系、イソパラフイン
系の炭化水素をゲル化溶媒として用いる試みがな
されている（特公昭56−6783号公報、特公昭57−
50502号公報など）。 しかしながら、これらの疎水ゲル芳香剤は、ゲ
ル形成剤としてのステアリン酸ナトリウムを溶解
するために水を必須としている。このため、これ
ら疎水ゲル芳香剤は熱に対して弱く、通常60℃以
下の温度で溶解現象を惹き起こすという欠点があ
る。しかも、生成したゲルは透明性に欠け、商品
としての価値を減ずるという欠点をも有してい
る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者は上記従来の欠点を解消し、熱に対し
て安定であり、かつ透明性にすぐれた芳香剤を得
るべく、特に水を必要としない疎水ゲルの研究を
重ねた結果、ゲル形成剤、ゲル化助剤、香料物質
にゲル化溶媒として芳香族アルコールを、さらに
特定の揮発性シリコーンを配合した組成物がこの
目的に適合する素材であることを見出し、本発明
を完成したものである。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明はゲル形成剤、ゲル化助剤、芳香族アル
コール、下記式 （式中、ｎは４または５を表わす。）で表わされ
る揮発性シリコーンおよび香料物質よりなる疎水
ゲル状芳香性組成物を提供するものである。 本発明においてゲル形成剤としては高級脂肪酸
塩、具体的にはステアリン酸の塩、例えばナトリ
ウム塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、リチ
ウム塩などが用いられる。とりわけステアリン酸
ナトリウムが好適に用いられる。このゲル形成剤
の添加量は全量に対し通常１〜６重量％、好まし
くは４〜５重量％である。 また、本発明においてゲル化助剤としてはエチ
ルアルコールおよび／またはｎ−プロピルアルコ
ールと、ヘキシレングリコールとの混合物が好適
に用いられる。 すなわち本発明においてはゲル化助剤の一方の
成分として、エチルアルコールまたはｎ−プロピ
ルアルコールのいずれかを単独で、若しくは両者
を併用する。通常、エチルアルコールまたはｎ−
プロピルアルコールのいずれかを選択してゲル化
助剤の一方の成分として用いる。エチルアルコー
ルまたはｎ−プロピルアルコールのいずれかの選
択は、用いられる香料物質とゲル化溶媒との相溶
性を考慮して行なわれ、また相溶性の比較的悪い
とき、たとえば香料物質が溶けにくいようなとき
にはやや多目に用い、逆に香料物質が溶け易いと
きには少な目に用いることが好ましい。これら低
級アルコール類は、調合香料中の重い部分の揮散
を助ける目的も合せ有しているので、全量に対し
５重量％以上の添加が必要であり、５〜10重量％
添加することが好ましい。 一方、ゲル化助剤の他方の成分としてはヘキシ
レングリコールが好適に用いられる。ここでヘキ
シレングリコールを用いることにより、ゲル化助
剤としての役割のほか、一方の成分である前記低
級アルコール類が香料物質の揮散を助長するのに
対し、調合香料中の軽い部分の揮散をおさえ、香
りのバランスを持続せしめることができる。この
ヘキシレングリコールは全量に対し３重量％以上
の添加が必要であり、３〜10重量％添加すること
が好ましい。また、ゲル化助剤の他方の成分とし
ては上記ヘキシレングリコール以外にプロピレン
グリコールを用いることもできるが、ヘキシレン
グリコールに比しその２〜４倍量を必要とするた
め、全体の配合構成上あまり好ましいゲル化助剤
とは言い難いものである。 なお、ゲル化助剤として用いられる前記低級ア
ルコール類とヘキシレングリコールは全般的に多
すぎると、ゲルが軟化し適当なゲル強度をもつこ
とができなくなり、少なすぎると、ゲルの均一化
が図れなくなる。 したがつて、この両者の配合比に特に制限はな
いが、十分に注意して配合することが必要であ
る。 次に、本発明においてはゲル化溶媒として芳香
族アルコールを用いる。ここで芳香族アルコール
としては芳香族環にアルコール側鎖を有している
ものであればよく、その側鎖アルコールは直鎖ア
ルコールでも分枝状アルコールでもよいし、また
エーテル結合型のものでもよいし、さらに飽和ア
ルコール、不飽和アルコールのいずれでもよい。 このように芳香族アルコールとしては特に制限
はないが、特定の限定された状態での使用目的に
しないためには常温にて液状であり、かつ無臭乃
至は微臭のものが好ましく、α−アミルシンナム
アルコールなどのように化合物特有の香りを有す
るものはあまり好ましくない。 このような点より、芳香族アルコールとしては
ベンジルアルコール、β−フエニルエチルアルコ
ールおよびフエノキシエチルアルコールよりなる
群から選ばれた１種以上のものを用いることが好
ましい。これらの芳香族アルコールは殆んど無臭
乃至は微臭であつて、しかも無色に近く、強度の
あるゲルを作ることができる。さらに、これらの
芳香族アルコールは揮散速度の速い、所謂軽い香
料物質の揮散調整を行ない、また逆に香気に対し
保留的な働きをも有するすぐれたゲル化溶媒であ
る。これらの芳香族アルコールは全量に対し５〜
75重量％、好ましくは30〜70重量％配合される。 本発明では、上記芳香族アルコールに前記式
〔〕で表わされる揮発性シリコーンを混合して
使用する。揮発性シリコーン、すなわち環状ジメ
チルポリシロキサンとして前記式〔〕において
ｎが４のオクタメチルシクロテトラシロキサンを
用いると、揮散速度の遅い香料物質の揮散を助長
することができる。一方、ｎが５のデカメチルシ
クロペンタシロキサンは自己揮散速度がやや遅い
ため、香料物質の揮散を抑える働きを有してい
る。したがつて、香料物質の揮散速度の遅速に合
わせてこの両者を適宜選択使用することにより、
香料物質の揮散速度の調整を行なうことができ
る。但し、この両者の混合使用は、ゲル強度の劣
化を招くので避けることが望ましい。なお、この
揮発性シリコーンは、前記ゲル化溶媒としての芳
香族アルコールとの混合物が、全量に対し50重量
％、好ましくは50〜80重量％、より好ましくは60
〜70重量％の範囲となるように用いられる。 さらに、本発明においては香料物質を用いる。
本発明に用いる香料物質としては、前記の芳香族
アルコールと揮発性シリコーンとの混合物に可溶
であればよく特に制限はなく、鎖状アルデヒド
類、芳香族アルデヒド類、芳香族フエノール類、
炭化水素類等各種のものが挙げられる。具体的に
は例えばゲラニオール、メチルオイゲノール、サ
イクラメンアルデヒド、α−ヘキシルシンナムア
ルデヒド、ｌ−カルボン、メチルヨノン、アミル
サリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジル
サリシレート、メチルアンスラニレート、メチル
ベンゾエートなどを挙げることができる。これら
香料物質は全量に対し0.1〜50重量％、好ましく
は0.2〜30重量％の範囲で用いる。微香性芳香剤
とする場合には、0.2重量％前後の賦香が適当で
あり、室内芳香剤、自動車用芳香剤などとする場
合には、一般に10〜30重量％という高添加率で用
いられる。なお、これら香料物質と共に、あるい
はこれら香料物質の代わりに、各種の揮発性薬剤
を添加することもできる。 また、必要によりゲル化溶媒の劣化防止のため
BHTなどの抗酸化剤を添加することもできる。
通常、この抗酸化剤は0.2重量％程度添加される。 このほか、色素、殺菌剤等を目的により適宜加
えることもできる。 叙上の如き本発明の疎水ゲル状芳香性組成物は
例えば以下の如くして製剤化される。 ゲル化溶媒として芳香族アルコールに揮発性シ
リコーンを加え、さらにゲル形成剤として高級脂
肪酸塩、ゲル化助剤の一方の成分としてヘキシレ
ングリコールおよび酸化防止剤としてのBHTを
混合し、90〜130℃に加熱し十分溶解した後、こ
れを約80〜95℃に冷却し、この温度を維持しなが
ら香料物質およびゲル化助剤の他方の成分として
エチルアルコールおよび／またはｎ−プロピルア
ルコールを加えて十分撹拌混合する。この混合溶
液を適当な容器に入れ、揮散を防ぐため簡単な蓋
をし、室温に放置冷却せしめるか、あるいは徐冷
して固化する。この場合、急冷すると生成したゲ
ルが濁るので急冷は避けることが必要である。 なお、用いる香料物質の種類によつては、ゲル
化助剤の他方の成分としてのエチルアルコールお
よび／またはｎ−プロピルアルコールと共に最初
から混合溶解せしめてもよい。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。 実施例 １ 300mlのビーカーに、芳香族アルコールとして
第１表に示した所定量のベンジルアルコール（高
砂香料工業(株)製）、第１表に示す所定の揮発性シ
リコーン、ゲル形成剤としてステアリン酸ナトリ
ウム６ｇ、ゲル化助剤の一方の成分としてヘキシ
レングリコール６ｇおよび酸化防止剤として
BHT0.2ｇを入れ、油浴上で内温120℃にて十分
撹拌溶解せしめた後、撹拌しつつ95℃まで自然冷
却してゲル母材とした。別に第１表に示した調合
香料（高砂香料工業(株)製）15ｇおよびゲル化助剤
の他方の成分としてエチルアルコール7.8ｇを混
合調製し、これを上記ゲル母材に、ゲル母材が90
℃以下にならないように加温しつつ混合撹拌し
た。混合後、約150ml容の紙コツプに空気の入ら
ぬよう静かに流し込み、アルミホイルにて蓋を
し、一夜放置冷却して、疎水ゲル状芳香性組成物
を得た。翌日、紙コツプよりこのゲルを取出し、
ゲルの溶融点測定を以下の方法により行なつた。
結果を第１表に示す。また、このゲルについて香
料の揮散テストを以下の方法により行なつた。結
果を第１図に示す。 ゲルの溶融点測定 ゲルをシヤーレに入れ、恒温槽内におき、次第
に温度を上げ、目視によつてその表面の溶け具合
を観察し、表面より液のたれ下がつた温度をもつ
て溶融点とした。 香料の揮散テスト ゲルをシヤーレに移し、風洞式実験機内に設置
し、2.5ｍ／sec.の送風下に室温（約15〜20℃）に
て経時的にその重量を測定し、その揮散量を表記
した。 実施例 ２〜４ 実施例１において、第１表に示す所定の芳香族
アルコール、揮発性シリコーンを第１表に示す所
定割合で使用したこと以外は実施例１と同様にし
て疎水ゲル状芳香性組成物を得、このゲルの溶融
点測定および香料の揮散テストを行なつた。結果
をそれぞれ第１表および第１図に示す。 また、実施例１〜４についてのゲルのかたさ、
色調および外観（透明度）に関する評価結果を第
１表に併せて示す。

【表】

〔発明の効果〕

叙上の如き本発明の疎水ゲル状芳香性組成物
は、従来のものに比し高温状態（60℃以上）にお
いても溶解現象を生じにくいものである。 しかも、本発明の疎水ゲル状芳香性組成物は水
を必要としないため、比較的透明性にすぐれると
共に、揮発速度の速い香料物質の揮発速度を抑え
徐放性を与える。 したがつて、本発明の疎水ゲル状芳香性組成物
は強制送風式、静置式を問わず、従来用いえなか
つた用途、たとえば自動車用芳香剤などに有効に
適用することができる。 また、本発明の疎水ゲル状芳香性組成物は芳香
剤のほか、徐放性の消臭剤、殺虫剤、防虫剤、害
虫誘引剤、害虫忌避剤などに広く利用することが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜４で得られた本発明の疎水
ゲル状芳香性組成物についての香料の揮散量の経
時的変化を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ゲル形成剤、ゲル化助剤、芳香族アルコー
   ル、下記式 （式中、ｎは４または５を表わす。）で表わされ
   る揮発性シリコーンおよび香料物質よりなる疎水
   ゲル状芳香性組成物。 ２ 芳香族アルコールが、ベンジルアルコール、
   β−フエニルエチルアルコールおよびフエノキシ
   エチルアルコールよりなる群から選ばれた１種以
   上のものである特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ３ 芳香族アルコールの配合量が５〜75重量％で
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ ゲル化助剤が、エチルアルコールおよび／ま
   たはｎ−プロピルアルコールとヘキシレングリコ
   ールである特許請求の範囲第１項記載の組成物。