JPH0236140B2 - - Google Patents
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- JPH0236140B2 JPH0236140B2 JP58140646A JP14064683A JPH0236140B2 JP H0236140 B2 JPH0236140 B2 JP H0236140B2 JP 58140646 A JP58140646 A JP 58140646A JP 14064683 A JP14064683 A JP 14064683A JP H0236140 B2 JPH0236140 B2 JP H0236140B2
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- halogen
- amount
- fluorine
- chamber
- inert gas
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J15/00—Chemical processes in general for reacting gaseous media with non-particulate solids, e.g. sheet material; Apparatus specially adapted therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/126—Halogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、重合体材料の溶剤透過性を減ずる目
的で或いは、重合体ないし金属材料の耐薬品性を
高める目的でかかる材料を表面ハロゲン化する方
法に関する。
的で或いは、重合体ないし金属材料の耐薬品性を
高める目的でかかる材料を表面ハロゲン化する方
法に関する。
従前、硬質、軟質を問わずプラスチツク製品を
ふつ素又は他のハロゲンで表面変性することは、
例えば次の点で工業上有利と認められている。す
なわち、溶剤特性を有する液体がかかわり合う限
り低められた透過性を示し且つまた、ハロゲン化
前の容器材料と反応する各種液体ないし気体に対
し高められた耐薬品性を示す容器がもたらされう
るという点である。かかる表面変性のための方法
および装置については、米国特許第3998180号に
説示されている。目的として表面変性を有するこ
の種のハロゲン化方法には多くの欠点がある。或
るものは、ふつ素を、例えば保持室から反応室へ
と移送しまた反応室から保持室へと戻さねばなら
ないなど、プロセスによつて課される工程および
条件故に或いは非常に低い又は高い圧力の使用故
に相当数の装置を必要とする。無論、装置が多け
れば多いほど、コストは高くなる。他の方法は安
全性の面で問題がある。結局、ふつ素は非常に有
毒で腐蝕性且つ刺激性のガスである。それは、最
も高い反応性元素であることが知られている。ふ
つ素は、ほとんど全ての有機および無機物質と激
しく反応し、またその高い酸化特性故に酸素以上
の燃焼ポテンシヤルを有する。而して、比較的高
い温度、圧力および（又は）ふつ素濃度を用いる
方法はいずれも、燃焼又は漏出の可能性を高める
ことにより危険な範疇に入る。更に、いくつかの
方法は、ふつ素化終了後処分せねばならないふつ
素および（又は）、ふつ化水素の如きふつ素副生
物の量故に汚染問題を惹起する。無論、かかる装
置の数、安全性および汚染の問題は互いに関係が
ある。なぜなら、安全性と汚染の問題を解決する
には通常装置の数が増え、それに付随して、エネ
ルギー要求数量を含む作動コストないし投資額が
増大するからである。而して、表面処理の実施に
必要な装置量を少くし且つ（或いは）安全要素を
向上させるため斯界で絶えず努力がなされている
ことは驚くにあたらない。
ふつ素又は他のハロゲンで表面変性することは、
例えば次の点で工業上有利と認められている。す
なわち、溶剤特性を有する液体がかかわり合う限
り低められた透過性を示し且つまた、ハロゲン化
前の容器材料と反応する各種液体ないし気体に対
し高められた耐薬品性を示す容器がもたらされう
るという点である。かかる表面変性のための方法
および装置については、米国特許第3998180号に
説示されている。目的として表面変性を有するこ
の種のハロゲン化方法には多くの欠点がある。或
るものは、ふつ素を、例えば保持室から反応室へ
と移送しまた反応室から保持室へと戻さねばなら
ないなど、プロセスによつて課される工程および
条件故に或いは非常に低い又は高い圧力の使用故
に相当数の装置を必要とする。無論、装置が多け
れば多いほど、コストは高くなる。他の方法は安
全性の面で問題がある。結局、ふつ素は非常に有
毒で腐蝕性且つ刺激性のガスである。それは、最
も高い反応性元素であることが知られている。ふ
つ素は、ほとんど全ての有機および無機物質と激
しく反応し、またその高い酸化特性故に酸素以上
の燃焼ポテンシヤルを有する。而して、比較的高
い温度、圧力および（又は）ふつ素濃度を用いる
方法はいずれも、燃焼又は漏出の可能性を高める
ことにより危険な範疇に入る。更に、いくつかの
方法は、ふつ素化終了後処分せねばならないふつ
素および（又は）、ふつ化水素の如きふつ素副生
物の量故に汚染問題を惹起する。無論、かかる装
置の数、安全性および汚染の問題は互いに関係が
ある。なぜなら、安全性と汚染の問題を解決する
には通常装置の数が増え、それに付随して、エネ
ルギー要求数量を含む作動コストないし投資額が
増大するからである。而して、表面処理の実施に
必要な装置量を少くし且つ（或いは）安全要素を
向上させるため斯界で絶えず努力がなされている
ことは驚くにあたらない。
それ故、本発明の一つの目的は、プラスチツク
又は金属材料の表面をハロゲンで変性するに当
り、該変性に必要な装置数を少なくしまた安全要
素を高めるための改良方法を提供することであ
る。
又は金属材料の表面をハロゲンで変性するに当
り、該変性に必要な装置数を少なくしまた安全要
素を高めるための改良方法を提供することであ
る。
他の目的および利益については以下の説明から
明らかとなろう。
明らかとなろう。
本発明者は、固体の重合体ないし金属材料をハ
ロゲン化するに当つて、 (a) ほゞ大気圧の空気を内蔵せる、入口および出
口手段を備えたチヤンバー、熱交換器および循
環ポンプを直列で連結してなる密閉系を用意
し、 (b) 該チヤンバーに前記材料を導入し、 (c) これらチヤンバーおよび材料を、上記熱交換
器に空気を再循環させることによつて約100〓
〜約200〓範囲の選定温度に加熱し、 (d) 系を排気し、 (e) この系内に、(i)重合体材料ないし金属材料を
所期深度にハロゲン化するのに必要な理論ハロ
ゲン量より多くて10％過剰のしかも(ii)系内の分
圧を約0.1psia〜約3psia範囲にするのに十分な
量でハロゲンを導入し、また (f) 不活性ガスを、系内の全圧が約１気圧になる
よう十分な量で系内に導入し、 (g) 得られたハロゲン／不活性ガス混合物を熱交
換器に再循環させることによつて選定温度を保
持し、 (h) ハロゲンの量を、系内に当初導入したハロゲ
ン量の約５％未満に減らすのに十分な回数、前
記ハロゲン／不活性ガス混合物を再循環させ、 (i) 該系を排気し、 (j) この系に空気を導入してほゞ大気圧とし、 そして (k) 材料を取出す 諸工程よりなる回分式ハロゲン化方法を発見し
た。
ロゲン化するに当つて、 (a) ほゞ大気圧の空気を内蔵せる、入口および出
口手段を備えたチヤンバー、熱交換器および循
環ポンプを直列で連結してなる密閉系を用意
し、 (b) 該チヤンバーに前記材料を導入し、 (c) これらチヤンバーおよび材料を、上記熱交換
器に空気を再循環させることによつて約100〓
〜約200〓範囲の選定温度に加熱し、 (d) 系を排気し、 (e) この系内に、(i)重合体材料ないし金属材料を
所期深度にハロゲン化するのに必要な理論ハロ
ゲン量より多くて10％過剰のしかも(ii)系内の分
圧を約0.1psia〜約3psia範囲にするのに十分な
量でハロゲンを導入し、また (f) 不活性ガスを、系内の全圧が約１気圧になる
よう十分な量で系内に導入し、 (g) 得られたハロゲン／不活性ガス混合物を熱交
換器に再循環させることによつて選定温度を保
持し、 (h) ハロゲンの量を、系内に当初導入したハロゲ
ン量の約５％未満に減らすのに十分な回数、前
記ハロゲン／不活性ガス混合物を再循環させ、 (i) 該系を排気し、 (j) この系に空気を導入してほゞ大気圧とし、 そして (k) 材料を取出す 諸工程よりなる回分式ハロゲン化方法を発見し
た。
かくして、本方法は連続式ではなく回分式であ
る。すなわち、ハロゲン化すべきププラスチツク
ないし金属材料をチヤンバーに装入し、ハロゲン
化後取り出す。次いで、かかるプロセスが必要に
応じて反復される。本明細書中用語「ハロゲン」
は、ハロゲンのいずれか一つ又はそれらの混合物
を意味するものとする。本方法では、ハロゲンを
気体状態で用いる。好適なハロゲンはふつ素およ
びふつ素／臭素混合物である。以下に説示する装
置、製造工程および条件は概ねハロゲン全般に適
用されうる。
る。すなわち、ハロゲン化すべきププラスチツク
ないし金属材料をチヤンバーに装入し、ハロゲン
化後取り出す。次いで、かかるプロセスが必要に
応じて反復される。本明細書中用語「ハロゲン」
は、ハロゲンのいずれか一つ又はそれらの混合物
を意味するものとする。本方法では、ハロゲンを
気体状態で用いる。好適なハロゲンはふつ素およ
びふつ素／臭素混合物である。以下に説示する装
置、製造工程および条件は概ねハロゲン全般に適
用されうる。
被処理材料は構造上硬質、軟質いずれでもよ
く、また形状、寸法、テキスチヤーおよび化学組
成において多岐にわたる。最も一般的な被処理品
目はプラスチツク製容器、特にびんであるが、し
かしプラスチツク製のシート、フイルム、パイプ
ないし自動車部品、その他の装置が企図され、ま
た金属製品が企図される。而して、ハロゲン化処
理により、これらの耐溶剤性ないし防蝕性が改善
されうる。本方法の被処理物として候補となるか
否かの判定基準は、ハロゲン化の対象物が固体で
あつて、その表面成分と選定ハロゲンとの反応に
より有利に変性されるかどうかということのみで
ある。
く、また形状、寸法、テキスチヤーおよび化学組
成において多岐にわたる。最も一般的な被処理品
目はプラスチツク製容器、特にびんであるが、し
かしプラスチツク製のシート、フイルム、パイプ
ないし自動車部品、その他の装置が企図され、ま
た金属製品が企図される。而して、ハロゲン化処
理により、これらの耐溶剤性ないし防蝕性が改善
されうる。本方法の被処理物として候補となるか
否かの判定基準は、ハロゲン化の対象物が固体で
あつて、その表面成分と選定ハロゲンとの反応に
より有利に変性されるかどうかということのみで
ある。
本方法は、既述の工程を既述の条件下で実施す
べく配置された慣用装置を用いる。以下、代表的
系について具体的に説示する。すなわち、かかる
系は、二つの鋼製スキツド上に構築した5000ft3
容量のチヤンバーよりなる。このチヤンバーに
は、液圧で開放されるドアが一つないし二つあ
る。ドア面積は約50ft2である。プロセス配管の
連結部は、公称4inの管用ねじをもつたフランジ
付開口部材よりなる。装置は、完全減圧〜45psia
範囲の圧力、約70〜400〓範囲の温度を容易に受
容するように設計されているが、本方法の作動温
度は約100〜200〓好ましくは約120〜180〓範囲、
作動圧力は約0.1psia〜約１気圧範囲である。
べく配置された慣用装置を用いる。以下、代表的
系について具体的に説示する。すなわち、かかる
系は、二つの鋼製スキツド上に構築した5000ft3
容量のチヤンバーよりなる。このチヤンバーに
は、液圧で開放されるドアが一つないし二つあ
る。ドア面積は約50ft2である。プロセス配管の
連結部は、公称4inの管用ねじをもつたフランジ
付開口部材よりなる。装置は、完全減圧〜45psia
範囲の圧力、約70〜400〓範囲の温度を容易に受
容するように設計されているが、本方法の作動温
度は約100〜200〓好ましくは約120〜180〓範囲、
作動圧力は約0.1psia〜約１気圧範囲である。
チヤンバー内での特定温度の保持を助成すべ
く、チヤンバー壁部を加熱しうるが、これは不可
欠でない。チヤンバーの頂部および底部はマニホ
ールド用連結部材を有し、また該マニホールド
は、空気、不活性ガスおよび（この場合）ふつ素
用並びに再循環および排気用連結部材を有する。
チヤンバーおよびマニホールドはいずれも、熱電
対、圧力変換器、ガス採取用管および他の制御装
置のための種々の連結部材を有する。
く、チヤンバー壁部を加熱しうるが、これは不可
欠でない。チヤンバーの頂部および底部はマニホ
ールド用連結部材を有し、また該マニホールド
は、空気、不活性ガスおよび（この場合）ふつ素
用並びに再循環および排気用連結部材を有する。
チヤンバーおよびマニホールドはいずれも、熱電
対、圧力変換器、ガス採取用管および他の制御装
置のための種々の連結部材を有する。
ガスの循環および系の排気を達成するために１
台ないし２台の単一段階真空ポンプを用いること
ができる。これらは、直列に連結した回転式羽根
真空ポンプとしうる。而して、かかる真空ポンプ
の代りに、磁気遠心ブロアを用いてガス混合物を
循環させることができるが、いずれにせよ、排気
には真空ポンプが用いられる。
台ないし２台の単一段階真空ポンプを用いること
ができる。これらは、直列に連結した回転式羽根
真空ポンプとしうる。而して、かかる真空ポンプ
の代りに、磁気遠心ブロアを用いてガス混合物を
循環させることができるが、いずれにせよ、排気
には真空ポンプが用いられる。
チヤンバー、マニホールド、配管および熱交換
器の如き、ふつ素と接触する装置の全ては、不働
態化ステンレス鋼例えばAISI型304Lより製せら
れる。
器の如き、ふつ素と接触する装置の全ては、不働
態化ステンレス鋼例えばAISI型304Lより製せら
れる。
系の温度を制御するために１個ないし２個の熱
交換器が用いられる。それらは、5000ft3チヤン
バーを取扱うのに１時間当り100000BTUの最低
容量を示すように設計された細長い表面チユーブ
およびシエルを有する。チヤンバー、熱交換器お
よび循環ポンプ（真空ポンプ又はブロア）は、閉
ルーブないし閉系統を形成するよう直列で連結せ
しめられる。ブロアを真空ポンプと一緒に用いる
場合、２者を並列に連結する。製造プロセスの副
生物を全て適当な処理箇所に送るべく、スラリー
ポンプを備えた２ないし３段階リキツドスラリー
スクラバーを真空ポンプに連結する。バルブは全
て、ベローシールされたゲート弁とする。漏出を
防ぐために全系統を慎重にシールする。そして、
部材もこの点に留意して選定する。
交換器が用いられる。それらは、5000ft3チヤン
バーを取扱うのに１時間当り100000BTUの最低
容量を示すように設計された細長い表面チユーブ
およびシエルを有する。チヤンバー、熱交換器お
よび循環ポンプ（真空ポンプ又はブロア）は、閉
ルーブないし閉系統を形成するよう直列で連結せ
しめられる。ブロアを真空ポンプと一緒に用いる
場合、２者を並列に連結する。製造プロセスの副
生物を全て適当な処理箇所に送るべく、スラリー
ポンプを備えた２ないし３段階リキツドスラリー
スクラバーを真空ポンプに連結する。バルブは全
て、ベローシールされたゲート弁とする。漏出を
防ぐために全系統を慎重にシールする。そして、
部材もこの点に留意して選定する。
当業者に理解される如く、系に用いられる装置
は、ハロゲンを取扱うことのできる慣用の既製装
置を組合せたものであり、例えばチヤンバーは殺
菌装置セツトに用いられるものとしうる。また、
種々の変形物を用いることができる。本装置はま
た、規模を大きくすることも小さくすることもで
きる。すなわち、工業用途や各バツチで処理され
る材料の量に依拠して寸法を定めることができ
る。
は、ハロゲンを取扱うことのできる慣用の既製装
置を組合せたものであり、例えばチヤンバーは殺
菌装置セツトに用いられるものとしうる。また、
種々の変形物を用いることができる。本装置はま
た、規模を大きくすることも小さくすることもで
きる。すなわち、工業用途や各バツチで処理され
る材料の量に依拠して寸法を定めることができ
る。
本発明方法は、被処理材料を閉系統のチヤンバ
ー内に導入することにより開始される。この時点
で、チヤンバー内には空気が大気圧で存在する。
而して、閉ループに空気を循環させるために真空
ポンプ又はブロアを作動せしめる。また、温度を
約100〜200〓好ましくは約120〜180〓範囲にする
ために熱交換器を始動させる。そして、空気を、
チヤンバーの内壁および被処理材料が好ましくは
約120〜180〓範囲になるまで加熱し且つ再循環せ
しめる。この工程により、被処理品目から湿気が
全て除去される。チヤンバーとその内容物が選定
温度に達したなら、真空ポンプによつて空気を系
外に排出し、系内を約1psia未満好ましくは
0.5psia未満にまで減圧せしめる。
ー内に導入することにより開始される。この時点
で、チヤンバー内には空気が大気圧で存在する。
而して、閉ループに空気を循環させるために真空
ポンプ又はブロアを作動せしめる。また、温度を
約100〜200〓好ましくは約120〜180〓範囲にする
ために熱交換器を始動させる。そして、空気を、
チヤンバーの内壁および被処理材料が好ましくは
約120〜180〓範囲になるまで加熱し且つ再循環せ
しめる。この工程により、被処理品目から湿気が
全て除去される。チヤンバーとその内容物が選定
温度に達したなら、真空ポンプによつて空気を系
外に排出し、系内を約1psia未満好ましくは
0.5psia未満にまで減圧せしめる。
次いで、該系内に、被処理材料を所望深度にふ
つ素化するのに必要な理論量より最高約10重量％
過剰量でふつ素を導入する。ふつ素は好ましく
は、約５重量％過剰量で加えられる。次いで、系
内の分圧を約0.1〜3psia好ましくは約0.1〜1psia
に高めるのに十分な量でふつ素を導入する。材料
の表面を所望深度すなわち、材料の最終用途で要
求される透過性および（又は）耐薬品性がもたら
される程度にふつ素化するのに必要な上記範囲で
のふつ素量は、試行錯誤による過去の蓄積された
経験に基づいて決定される。この決定方法の使用
は、寸法、形状、化学組成、用途すなわち所要ふ
つ素化深度、被処理品目の数（又は全表面積）等
被処理材料に関して生ずる変数の無制限な数に由
る。ふつ素を再循環させる速度並びにチヤンバー
の寸法および形状は、考慮すべき他の変数であ
る。
つ素化するのに必要な理論量より最高約10重量％
過剰量でふつ素を導入する。ふつ素は好ましく
は、約５重量％過剰量で加えられる。次いで、系
内の分圧を約0.1〜3psia好ましくは約0.1〜1psia
に高めるのに十分な量でふつ素を導入する。材料
の表面を所望深度すなわち、材料の最終用途で要
求される透過性および（又は）耐薬品性がもたら
される程度にふつ素化するのに必要な上記範囲で
のふつ素量は、試行錯誤による過去の蓄積された
経験に基づいて決定される。この決定方法の使用
は、寸法、形状、化学組成、用途すなわち所要ふ
つ素化深度、被処理品目の数（又は全表面積）等
被処理材料に関して生ずる変数の無制限な数に由
る。ふつ素を再循環させる速度並びにチヤンバー
の寸法および形状は、考慮すべき他の変数であ
る。
次いで、全圧を約１気圧とするのに十分な量で
不活性ガス好ましくは窒素を系内に注入する。被
処理材料、装置およびふつ素と反応しないガスで
あれば、いずれも使用することができる。しかし
ながら、既述の如く、約1psia未満の低い空気分
圧は本方法に影響しない。ふつ素にせよ不活性ガ
スにせよ系への導入前に予熱すべきでない。
不活性ガス好ましくは窒素を系内に注入する。被
処理材料、装置およびふつ素と反応しないガスで
あれば、いずれも使用することができる。しかし
ながら、既述の如く、約1psia未満の低い空気分
圧は本方法に影響しない。ふつ素にせよ不活性ガ
スにせよ系への導入前に予熱すべきでない。
ふつ素の導入は不活性ガスに先立つことが好ま
しいが、これに関しては多くの変法が受容され
る。例えば、先ず、不活性ガス又は、ふつ素と不
活性ガスとの混合物を注入することができ、或い
はふつ素又は不活性ガスの或る量を先ず導入し次
いでこれらの混合物を導入することができる。
しいが、これに関しては多くの変法が受容され
る。例えば、先ず、不活性ガス又は、ふつ素と不
活性ガスとの混合物を注入することができ、或い
はふつ素又は不活性ガスの或る量を先ず導入し次
いでこれらの混合物を導入することができる。
ふつ素／不活性ガス混合物を熱交換器に再循環
させて選定温度を保持する。この目的を完遂する
ために、熱交換器のシエル側を通る熱媒液の温度
を外部制御する。このようにして、系を恒温作動
させるとき、その結果はより断定可能なものとな
る。また、混合物の線速度を一定に保持する。代
表的線速度は約0.1〜10ft／sec範囲である。一定
の線速度はふつ素のわずかな過剰量と相俟つて十
分な流体動力学をもたらすので、チヤンバー内に
乱流が達成され且つ保持されうる。これらの線速
度は、約１〜200回／minの雰囲気変化（又は再
循環）を斟酌したものである。
させて選定温度を保持する。この目的を完遂する
ために、熱交換器のシエル側を通る熱媒液の温度
を外部制御する。このようにして、系を恒温作動
させるとき、その結果はより断定可能なものとな
る。また、混合物の線速度を一定に保持する。代
表的線速度は約0.1〜10ft／sec範囲である。一定
の線速度はふつ素のわずかな過剰量と相俟つて十
分な流体動力学をもたらすので、チヤンバー内に
乱流が達成され且つ保持されうる。これらの線速
度は、約１〜200回／minの雰囲気変化（又は再
循環）を斟酌したものである。
ふつ素量を、系に当初導入した量の約５％未満
好ましくは約２％未満に低化させるのに十分な回
数で混合物を再循環させる。無論、ここでの目的
は、材料との反応に要求される理論量を反応させ
ることである。この精度は実際上達成されない
が、残存する高価なふつ素量は少ない。すなわ
ち、残留ふつ素の約99.0％がふつ化水素に転化す
る。この副生物は、系をもう一度1psia未満まで
好ましくは約0.1psia未満まで排出することによ
つて取出される。この副生物をリキツドスラリー
スクラバーに向け、処理箇所に送り、処分する。
ここで、不活性ふつ化カルシウムを形成するカス
ケード式の炭酸カルシウムスラリースクラバーを
効果的に用いることができる。
好ましくは約２％未満に低化させるのに十分な回
数で混合物を再循環させる。無論、ここでの目的
は、材料との反応に要求される理論量を反応させ
ることである。この精度は実際上達成されない
が、残存する高価なふつ素量は少ない。すなわ
ち、残留ふつ素の約99.0％がふつ化水素に転化す
る。この副生物は、系をもう一度1psia未満まで
好ましくは約0.1psia未満まで排出することによ
つて取出される。この副生物をリキツドスラリー
スクラバーに向け、処理箇所に送り、処分する。
ここで、不活性ふつ化カルシウムを形成するカス
ケード式の炭酸カルシウムスラリースクラバーを
効果的に用いることができる。
ふつ素濃度を低下させるべくふつ素／不活性ガ
スを再循環させる回数を算定するよりはむしろ、
チヤンバー内での材料の滞留時間を決めた方がよ
い。その決定は、被処理材料中のふつ素浸入深度
およびスクラバーに送られる排ガスの両者を分析
することによつて達成される。前者は、それが最
終結果すなわち、ふつ素化品目が企図するように
性能しうるかどうかを確かめるのに非常に重要で
ある。後者は、ひとたびパラメーターを設定した
ときの全変数を斟酌したプロセス効率の指標であ
る。5000ft3チヤンバー内での中寸法（１クオー
トないし）ポリエチレンびん装入物の場合、代
表的滞留時間は約１〜1000min範囲である。しか
しながら、滞留時間よりも重要性において先行す
るのは、安全性、装置量の減少およびふつ素の効
率的利用の如き本方法の他の特徴である。かくし
て、かかる他の特徴に益するように滞留時間を引
延ばすことがある。
スを再循環させる回数を算定するよりはむしろ、
チヤンバー内での材料の滞留時間を決めた方がよ
い。その決定は、被処理材料中のふつ素浸入深度
およびスクラバーに送られる排ガスの両者を分析
することによつて達成される。前者は、それが最
終結果すなわち、ふつ素化品目が企図するように
性能しうるかどうかを確かめるのに非常に重要で
ある。後者は、ひとたびパラメーターを設定した
ときの全変数を斟酌したプロセス効率の指標であ
る。5000ft3チヤンバー内での中寸法（１クオー
トないし）ポリエチレンびん装入物の場合、代
表的滞留時間は約１〜1000min範囲である。しか
しながら、滞留時間よりも重要性において先行す
るのは、安全性、装置量の減少およびふつ素の効
率的利用の如き本方法の他の特徴である。かくし
て、かかる他の特徴に益するように滞留時間を引
延ばすことがある。
系を排気したのち、空気の導入が許容される。
而して、大気圧が回復されてふつ素化材料が取出
される。ここで注目すべきは、該空気が、プラス
チツク内に拡散残留せるふつ素を全て掃気すべく
機能するということである。
而して、大気圧が回復されてふつ素化材料が取出
される。ここで注目すべきは、該空気が、プラス
チツク内に拡散残留せるふつ素を全て掃気すべく
機能するということである。
系の利点は下記の如くである：
１ 恒温制御によつて、系全体に一定温度がも
たらされ、それはまた、結果の一様性を達成する
助けとなる。２ 一定の再循環によつて、チヤン
バーを横切る濃度勾配が排除されやすい。３ 低
温低圧での作動能力により、火災ないし漏出の危
険がほゞ排除される。４ ハロゲンの効率的利用
によつて、この高価な気体のコストが低下するの
みならず、汚染要素が著しく軽減される。５ チ
ヤンバー寸法には制限がないので、処理器の１日
当りの要求数量が１バツチでもたらされるように
チヤンバー寸法が決められ、またそのバツチが一
様に処理される。６ ハロゲンおよび（又は）不
活性ガスの予備加熱ないし予備混合は必要でな
く、また有益でさえない。７ 高圧が必要でない
ように、例えば約20mmHg以下のきわめて低い圧
力も必要でない。これは装置およびエネルギーの
両コストを軽減する。８ 系内で用いられる空気
は、導入前に乾燥する必要がない。工程(a)で述べ
た空気は、ふつ素化すべき材料を加熱し且つ工程
(d)での排気で完全除湿するのに用いられる。工程
(j)で導入される空気はふつ素の系を掃気するのに
用いられる。
たらされ、それはまた、結果の一様性を達成する
助けとなる。２ 一定の再循環によつて、チヤン
バーを横切る濃度勾配が排除されやすい。３ 低
温低圧での作動能力により、火災ないし漏出の危
険がほゞ排除される。４ ハロゲンの効率的利用
によつて、この高価な気体のコストが低下するの
みならず、汚染要素が著しく軽減される。５ チ
ヤンバー寸法には制限がないので、処理器の１日
当りの要求数量が１バツチでもたらされるように
チヤンバー寸法が決められ、またそのバツチが一
様に処理される。６ ハロゲンおよび（又は）不
活性ガスの予備加熱ないし予備混合は必要でな
く、また有益でさえない。７ 高圧が必要でない
ように、例えば約20mmHg以下のきわめて低い圧
力も必要でない。これは装置およびエネルギーの
両コストを軽減する。８ 系内で用いられる空気
は、導入前に乾燥する必要がない。工程(a)で述べ
た空気は、ふつ素化すべき材料を加熱し且つ工程
(d)での排気で完全除湿するのに用いられる。工程
(j)で導入される空気はふつ素の系を掃気するのに
用いられる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 固体の重合体ないし金属材料をハロゲン化す
るに当つて、 (a) ほゞ大気圧の空気を内蔵せる、入口および出
口手段を備えたチヤンバー、熱交換器および循
環ポンプを直列で連結してなる密閉系を用意
し、 (b) このチヤンバーに前記材料を導入し、 (c) 該チヤンバーおよび材料を、前記熱交換器に
空気を再循環させることによつて約100〓〜約
200〓範囲の選定温度に加熱し、 (d) 前記系を排気し、 (e) この系内に、(i)重合体材料ないし金属材料を
所期深度にハロゲン化するのに必要な理論ハロ
ゲン量より多くて10％過剰のしかも(ii)系内の分
圧を約0.1psia〜約3psia範囲にするのに十分な
量でハロゲンを導入し、また (f) 不活性ガスを、系内の全圧が約１気圧になる
よう十分な量で系内に導入し、 (g) 得られたハロゲン／不活性ガス混合物を熱交
換器に再循環させることによつて選定温度を保
持し、 (h) ハロゲンの量を、系内に当初導入したハロゲ
ン量の約５％未満に減らすのに十分な回数、前
記ハロゲン／不活性ガス混合物を再循環させ、 (i) 該系を排気し、 (j) この系に空気を導入してほゞ大気圧とし、 そして (k) 材料を取出す 諸工程よりなる回分式ハロゲン化方法。 ２ 工程(c)での温度範囲が約120〓〜約180〓であ
り、工程(e)の(i)におけるハロゲンの過剰％が約５
％までであり、そして工程(h)でのハロゲン減量
が、系内に当初導入せるハロゲンの約２％未満で
ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ ハロゲンがふつ素又は、ふつ素と臭素との混
合物である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ ハロゲンがふつ素又は、ふつ素と臭素との混
合物である、特許請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/404,814 US4484954A (en) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | Halogenation treatment |
| US404814 | 1995-03-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947204A JPS5947204A (ja) | 1984-03-16 |
| JPH0236140B2 true JPH0236140B2 (ja) | 1990-08-15 |
Family
ID=23601163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140646A Granted JPS5947204A (ja) | 1982-08-03 | 1983-08-02 | ハロゲン化処理 |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4484954A (ja) |
| EP (1) | EP0102885B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5947204A (ja) |
| KR (1) | KR890002560B1 (ja) |
| AT (1) | ATE32311T1 (ja) |
| AU (1) | AU554867B2 (ja) |
| BG (1) | BG42186A3 (ja) |
| BR (1) | BR8304101A (ja) |
| CA (1) | CA1201864A (ja) |
| CS (1) | CS241063B2 (ja) |
| DE (1) | DE3375555D1 (ja) |
| DK (1) | DK167495B1 (ja) |
| EG (1) | EG16064A (ja) |
| ES (1) | ES8502069A1 (ja) |
| FI (1) | FI75583C (ja) |
| GR (1) | GR79354B (ja) |
| HK (1) | HK49389A (ja) |
| HU (1) | HU194070B (ja) |
| IE (1) | IE55486B1 (ja) |
| IL (1) | IL69410A (ja) |
| IN (1) | IN158437B (ja) |
| MC (1) | MC1535A1 (ja) |
| MX (1) | MX162902B (ja) |
| NO (1) | NO161223C (ja) |
| NZ (1) | NZ205110A (ja) |
| PH (1) | PH19346A (ja) |
| PL (1) | PL143718B1 (ja) |
| SG (1) | SG8689G (ja) |
| TR (1) | TR21994A (ja) |
| YU (1) | YU161283A (ja) |
| ZA (1) | ZA835656B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3511743A1 (de) * | 1985-03-30 | 1986-10-09 | Messer Griesheim Gmbh, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung fluorierter oberflaechen von polymeren |
| US4828585A (en) * | 1986-08-01 | 1989-05-09 | The Dow Chemical Company | Surface modified gas separation membranes |
| JPH0714971B2 (ja) * | 1987-08-20 | 1995-02-22 | 日本石油株式会社 | フッ素化されたポリオレフィンの製造法 |
| US5009963A (en) * | 1988-07-20 | 1991-04-23 | Tadahiro Ohmi | Metal material with film passivated by fluorination and apparatus composed of the metal material |
| WO1990006742A1 (fr) * | 1988-12-21 | 1990-06-28 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Preparation dentaire et procede de production d'une forme de poids moleculaire eleve pour utilisation dentaire |
| US5069938A (en) * | 1990-06-07 | 1991-12-03 | Applied Materials, Inc. | Method of forming a corrosion-resistant protective coating on aluminum substrate |
| US5192610A (en) * | 1990-06-07 | 1993-03-09 | Applied Materials, Inc. | Corrosion-resistant protective coating on aluminum substrate and method of forming same |
| EP0491279A1 (de) * | 1990-12-17 | 1992-06-24 | Hewing GmbH | Verfahren zur keimwachstumshemmenden Behandlung von Oberflächen von technischen Gegenständen und Hohlkörper zur Begrenzung flüssiger oder gasförmiger Medien |
| US5482682A (en) * | 1993-05-17 | 1996-01-09 | Florida Scientific Laboratories Inc. | Apparatus for direct fluorination of a hydrocarbon by molecular fluorine gas |
| EP0629654B1 (de) * | 1993-06-19 | 1998-05-13 | Fluor Technik System GmbH | Verfahren zur Vorbehandlung von zu lackierenden Oberflächen von Kunststoffteilen |
| US5502969A (en) * | 1995-02-16 | 1996-04-02 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system for fluorine compound recovery |
| US5626023A (en) * | 1995-02-16 | 1997-05-06 | Praxair Technology, Inc. | Cryogenic rectification system for fluorine compound recovery using additive liquid |
| US6258758B1 (en) | 1996-04-26 | 2001-07-10 | Platinum Research Organization Llc | Catalyzed surface composition altering and surface coating formulations and methods |
| US5877128A (en) * | 1996-04-26 | 1999-03-02 | Platinum Research Organization Ltd. | Catalyzed lubricant additives and catalyzed lubricant systems designed to accelerate the lubricant bonding reaction |
| US6280597B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-08-28 | Showa Denko K.K. | Fluorinated metal having a fluorinated layer and process for its production |
| US6462142B1 (en) | 1999-11-03 | 2002-10-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Processes for improved surface properties incorporating compressive heating of reactive gases |
| JP4496394B2 (ja) * | 2004-03-31 | 2010-07-07 | 日本ゼオン株式会社 | 耐候性レンズ又はプリズム |
| US8791056B2 (en) | 2010-06-24 | 2014-07-29 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Alkylphosphorofluoridothioates having low wear volume and methods for synthesizing and using same |
| US9725669B2 (en) | 2012-05-07 | 2017-08-08 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Synergistic mixtures of ionic liquids with other ionic liquids and/or with ashless thiophosphates for antiwear and/or friction reduction applications |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3591426A (en) * | 1968-10-30 | 1971-07-06 | Nasa | Corrosion resistant beryllium |
| US3639510A (en) * | 1969-03-26 | 1972-02-01 | Nasa | Reaction of fluorine with polyperfluoropolyenes |
| US3598708A (en) * | 1969-06-27 | 1971-08-10 | Eastman Kodak Co | Surface bromo-chlorinated polyolefins |
| US3775489A (en) * | 1971-04-14 | 1973-11-27 | J Margrave | Process for fluorination of aromatic and polynuclear hydrocarbon compounds and fluorocarbons produced thereby |
| US3758450A (en) * | 1971-04-14 | 1973-09-11 | R I Patents Inc | Process for the production of hydrolytically resistant fluorocarbons |
| US3765929A (en) * | 1972-03-31 | 1973-10-16 | Ibm | In situ fluorination of graphite in iron alloy |
| US3998180A (en) * | 1975-04-07 | 1976-12-21 | Union Carbide Corporation | Vapor deposition apparatus including fluid transfer means |
| US3992221A (en) * | 1975-10-23 | 1976-11-16 | Vitek, Inc. | Method of treating extensible hydrocarbon articles |
| US4142032A (en) * | 1977-12-29 | 1979-02-27 | Union Carbide Corporation | Process for improving barrier properties of polymers |
| US4237156A (en) * | 1978-11-17 | 1980-12-02 | Phillips Petroleum Company | Fluorinated poly(arylene sulfides) |
-
1982
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-
1983
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- 1989-06-22 HK HK493/89A patent/HK49389A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
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