JPH0236151A - 光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法 - Google Patents
光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法Info
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- JPH0236151A JPH0236151A JP63187461A JP18746188A JPH0236151A JP H0236151 A JPH0236151 A JP H0236151A JP 63187461 A JP63187461 A JP 63187461A JP 18746188 A JP18746188 A JP 18746188A JP H0236151 A JPH0236151 A JP H0236151A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ロゴルーｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化
方法に関する。
方法に関する。
〈発明の背景および発明が解決しようとする課題〉光学
活性なα−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸（以
下、ＩＣＰＡと略称する）特にその（＋）一体は、たと
えばフェンバレレートなどのピレスロイド系殺虫剤のカ
ルボン酸成分として有用であることはよく知られており
、該光学活性なＩＣＰＡを工業的有利に製造することは
極めて重要である。
活性なα−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸（以
下、ＩＣＰＡと略称する）特にその（＋）一体は、たと
えばフェンバレレートなどのピレスロイド系殺虫剤のカ
ルボン酸成分として有用であることはよく知られており
、該光学活性なＩＣＰＡを工業的有利に製造することは
極めて重要である。
一般的に、光学活性なＩＣＰＡの製造法としては、ラセ
ミ体のＩＣＰＡと光学活性なアミンによる光学分割法（
ジアステレオアイソマー塩法）が知られているが、上記
光学活性なアミンは高価である為に上記製造法は必ずし
も工業的有利なものではなかった。本発明者らは高価な
光学活性アミンを使用しない光学活性なＩＣＰＡの製造
法として一般式（１） （式中、Ｘ、、 Ｘ、およびｘ３はその全てがハロゲン
原子であるか、これるの内の２個がハロゲン原子であっ
て他の１個が水素原子または低級アルキル基である） で示されるラセミ体のα−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢酸エステル類（以下、ＩＣＰ八エへテルと略称
する）を経由した後、該ラセミ体のＩＣＰＡエステル（
新規化合物）を優先晶析により目的とする立体配置を有
する光学活性なＩＣＰＡエステル（新規化合物）にし、
これを加水分解して光学活性なＩＣＰＡにするプロセス
を開発している（特願昭６２−３ｏ６’ｆ（８号、特願
昭６２−３１１１ｒ３２号および特願昭５３−／３仝２
？号苔）。
ミ体のＩＣＰＡと光学活性なアミンによる光学分割法（
ジアステレオアイソマー塩法）が知られているが、上記
光学活性なアミンは高価である為に上記製造法は必ずし
も工業的有利なものではなかった。本発明者らは高価な
光学活性アミンを使用しない光学活性なＩＣＰＡの製造
法として一般式（１） （式中、Ｘ、、 Ｘ、およびｘ３はその全てがハロゲン
原子であるか、これるの内の２個がハロゲン原子であっ
て他の１個が水素原子または低級アルキル基である） で示されるラセミ体のα−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢酸エステル類（以下、ＩＣＰ八エへテルと略称
する）を経由した後、該ラセミ体のＩＣＰＡエステル（
新規化合物）を優先晶析により目的とする立体配置を有
する光学活性なＩＣＰＡエステル（新規化合物）にし、
これを加水分解して光学活性なＩＣＰＡにするプロセス
を開発している（特願昭６２−３ｏ６’ｆ（８号、特願
昭６２−３１１１ｒ３２号および特願昭５３−／３仝２
？号苔）。
しかしながら、優先晶析法により目的とする立体配置を
有する光学活性なＩＣＰＡエステルを製造したとしても
、それのみでは工業的に完成されたプロセスとはいえな
いのであって、分離除去された対掌体（目的とする立体
配置とは逆の立体配置を有する）の有効な利用法を見出
してはじめて有用な技術とされる。
有する光学活性なＩＣＰＡエステルを製造したとしても
、それのみでは工業的に完成されたプロセスとはいえな
いのであって、分離除去された対掌体（目的とする立体
配置とは逆の立体配置を有する）の有効な利用法を見出
してはじめて有用な技術とされる。
すなわち、本発明は、これらの分離除去された対掌体の
有効な利用法を提供するものである。
有効な利用法を提供するものである。
く課題を解決するだめの手段〉
本発明は、一般式（ＩＩ）
×。
（式中、Ｘ、、 Ｘ２ およびＸ、はその全てがハロゲ
ン原子であるか、これらの内の２個がハロゲン原子であ
って他の１個が水素原子または低級アルキル基であり、
＊印は不斉炭素原子であることを示す）で示される光学
活性なα−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸エス
テル類を有機強塩基と処理することを特徴とするラセミ
化方法である。
ン原子であるか、これらの内の２個がハロゲン原子であ
って他の１個が水素原子または低級アルキル基であり、
＊印は不斉炭素原子であることを示す）で示される光学
活性なα−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸エス
テル類を有機強塩基と処理することを特徴とするラセミ
化方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明者らは、前記一般式（ｎ）の光学活性なＩＣＰＡ
エステルのラセミ化の方法につき、鋭意検討を重ねた結
果、該化合物を溶媒中、有機強塩基で処理すれば、容易
にしかも効率よくラセミ化させうることを見出し本発明
を完成した。
エステルのラセミ化の方法につき、鋭意検討を重ねた結
果、該化合物を溶媒中、有機強塩基で処理すれば、容易
にしかも効率よくラセミ化させうることを見出し本発明
を完成した。
前記一般式（ＩＩ）の光学活性なＩＣＰΔエステルとし
ては、たとえば（＋）−２，４，６−ドリクロロフエニ
ルエステル、（＋）−２，４，６トリブロモフエニルエ
ステル、（＋）−２，６−ジクロロ−ｐ−）リルエステ
ルまたはこれらの対掌体、さらには両方の対掌体の母≠
右愈混合物等が例示される。
ては、たとえば（＋）−２，４，６−ドリクロロフエニ
ルエステル、（＋）−２，４，６トリブロモフエニルエ
ステル、（＋）−２，６−ジクロロ−ｐ−）リルエステ
ルまたはこれらの対掌体、さらには両方の対掌体の母≠
右愈混合物等が例示される。
本発明に供される有機強塩基としては、たとえばアミジ
ン、１，８−ジアザビシクロＣ５，４゜０〕 ７−ウン
デセ〉′（以下、ＤＢＵという）、１５−ジアザビシク
ロ（４，３，０）５−ノネン（以下、ＤＢＮという）、
１．４−ジアザビシクロＣ２，２，２）オクタン（以下
、ＤＢＯという）等が例示され、その使用量については
特に制限されないが、−船釣には前記一般式（ＩＩ）の
光学活性なＩＣＰＡエステルに対して０．１〜１０モル
倍である。
ン、１，８−ジアザビシクロＣ５，４゜０〕 ７−ウン
デセ〉′（以下、ＤＢＵという）、１５−ジアザビシク
ロ（４，３，０）５−ノネン（以下、ＤＢＮという）、
１．４−ジアザビシクロＣ２，２，２）オクタン（以下
、ＤＢＯという）等が例示され、その使用量については
特に制限されないが、−船釣には前記一般式（ＩＩ）の
光学活性なＩＣＰＡエステルに対して０．１〜１０モル
倍である。
溶媒としては反応に不活性であって、反応原料を溶解す
るものが使用され、たとえばクロロホルム、塩化メチレ
ン、ベンゼン、トルエン、ｎ−へキセノ、石油エーテル
、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、］、４ジオキサン、アセトン、メチルエチル
ケトン、ＮｌＮ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等が例示される。その使用量については特に制
限されないが、一般にラセミ化剤の濃度が高いほどラセ
ミ化速度は速くなるが、あまり高すぎると副反応が起こ
り易くなる傾向にあるところから、たとえばＤＢＵを使
用する場合には、ＤＢＵに対して２０〜１００重量倍の
範囲になるようにすることが望ましい。
るものが使用され、たとえばクロロホルム、塩化メチレ
ン、ベンゼン、トルエン、ｎ−へキセノ、石油エーテル
、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、］、４ジオキサン、アセトン、メチルエチル
ケトン、ＮｌＮ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド等が例示される。その使用量については特に制
限されないが、一般にラセミ化剤の濃度が高いほどラセ
ミ化速度は速くなるが、あまり高すぎると副反応が起こ
り易くなる傾向にあるところから、たとえばＤＢＵを使
用する場合には、ＤＢＵに対して２０〜１００重量倍の
範囲になるようにすることが望ましい。
反応温度は特に制限されないが、上記と同様に、温度は
高い程ラセミ化速度は速くなるが、あまり高すぎると副
反応が起こり易くなるので、たとえば溶媒をＤＢＵに対
して２０〜１００重量倍使用する場合には、ラセミ化温
度は０〜１２０℃、好ましく１２０〜１００℃である。
高い程ラセミ化速度は速くなるが、あまり高すぎると副
反応が起こり易くなるので、たとえば溶媒をＤＢＵに対
して２０〜１００重量倍使用する場合には、ラセミ化温
度は０〜１２０℃、好ましく１２０〜１００℃である。
ラセミ化反応終了後、−船釣後処理たとえば溶媒が水に
難溶性の場合反応マスを酸性水溶液で洗浄し、乾燥剤で
乾燥後溶媒を除去することにより、目的とする前記−役
式（１）のＩＣＰΔエステルのラセミ体を得ることがで
きる。
難溶性の場合反応マスを酸性水溶液で洗浄し、乾燥剤で
乾燥後溶媒を除去することにより、目的とする前記−役
式（１）のＩＣＰΔエステルのラセミ体を得ることがで
きる。
〈発明の効果〉
かくして本発明の方法によれば、ラセミ体の■ＣＰＡエ
ステルを優先晶析法により光学分割する際、濾液側に残
存する目的の光学活性とは対掌体の光学活性なＩＣＰＡ
エステル（ＩＩ）をラセミ化して優先晶析処理前のラセ
ミ体のＩＣＰＡエステル（１）に戻すことが可能になり
、これにより、ラセミ体のＩＣＰＡをエステル化してラ
セミ体のＩＣＰＡエステルとした後、優先晶析法により
所望の立体配置を存する光学活性なＩＣＰＡエステルを
得、次いで加水分解して光学活性なＩＣＰＡを得る一連
の工業的を利なプロセスが完成したことになる。
ステルを優先晶析法により光学分割する際、濾液側に残
存する目的の光学活性とは対掌体の光学活性なＩＣＰＡ
エステル（ＩＩ）をラセミ化して優先晶析処理前のラセ
ミ体のＩＣＰＡエステル（１）に戻すことが可能になり
、これにより、ラセミ体のＩＣＰＡをエステル化してラ
セミ体のＩＣＰＡエステルとした後、優先晶析法により
所望の立体配置を存する光学活性なＩＣＰＡエステルを
得、次いで加水分解して光学活性なＩＣＰＡを得る一連
の工業的を利なプロセスが完成したことになる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明がこれ
らに限定されるものでないことはいうまでもない。
らに限定されるものでないことはいうまでもない。
実施例１
（＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の
２．４．６−１１Ｊブロモフエニルエステル〔〔α〕名
’＋８５．８°（Ｃ・１．００．ヘキサン）、光学１０
℃まで冷却後２Ｎ塩酸、水の順で洗浄し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を
減圧留去して（±）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢ｉ１［）２，４．６−ドリブロモフエニルエス
テル０．４９８ｇ ヲ得ｆニー。
２．４．６−１１Ｊブロモフエニルエステル〔〔α〕名
’＋８５．８°（Ｃ・１．００．ヘキサン）、光学１０
℃まで冷却後２Ｎ塩酸、水の順で洗浄し、有機層を無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を
減圧留去して（±）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢ｉ１［）２，４．６−ドリブロモフエニルエス
テル０．４９８ｇ ヲ得ｆニー。
〔α〕ル５−０．１（Ｃ・１．００．ヘキサン）実施例
２ （＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の
２ 、 ４ 、 ６− ） ＩＪ ブロモフェニルエス
テル〔〔α］ｏ５＋８５．８°（ｃ＝１．００． ヘキ
サン）、光学純度１００％ｅｅ 〕０．５００ｇをトル
エン１０ｍ１に溶解したのち、ＤＢＵｏ、２７ｇを加え
５０℃で１時間３０分加熱した。室温まで冷却後、２Ｎ
塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減圧留去して（±）−
α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニルｉ［［Ｄ２，４
゜６−）’Ｊジブロモェニルエステル０．４９９ｇ ヲ
４ だ。
２ （＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の
２ 、 ４ 、 ６− ） ＩＪ ブロモフェニルエス
テル〔〔α］ｏ５＋８５．８°（ｃ＝１．００． ヘキ
サン）、光学純度１００％ｅｅ 〕０．５００ｇをトル
エン１０ｍ１に溶解したのち、ＤＢＵｏ、２７ｇを加え
５０℃で１時間３０分加熱した。室温まで冷却後、２Ｎ
塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減圧留去して（±）−
α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニルｉ［［Ｄ２，４
゜６−）’Ｊジブロモェニルエステル０．４９９ｇ ヲ
４ だ。
〔α］ Ａ５＋ ０．１” （ｃ＝１．００．ヘキサン
）実施例３ （＋）−α−インプロピル−ｐ−クロロフェニル酢Ｒ（
Ｄ２．４．６−）ジクロロフェニルエステル［Ｃａ］
ｇ’ ＋９９．Ｏｏ（ｃ＝１．００． ヘキサン）、
光学熱した。室温まで冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し
、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過
後、溶媒を減圧留去して（±）−α−インプロピル−ｐ
−クロロフェニル酢酸の２．４゜６−ドリクロロフエニ
ルエステル０．４９７ｇ ）Ｆｃ 得ｆ：。
）実施例３ （＋）−α−インプロピル−ｐ−クロロフェニル酢Ｒ（
Ｄ２．４．６−）ジクロロフェニルエステル［Ｃａ］
ｇ’ ＋９９．Ｏｏ（ｃ＝１．００． ヘキサン）、
光学熱した。室温まで冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し
、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過
後、溶媒を減圧留去して（±）−α−インプロピル−ｐ
−クロロフェニル酢酸の２．４゜６−ドリクロロフエニ
ルエステル０．４９７ｇ ）Ｆｃ 得ｆ：。
［α］ａ５＋ ０．０°（ｃ＝１．００． ヘキサン）
実施例４ （＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の
２．６−ジクロロ−ｐ−トリルエステルＣＣａ］ ｇ５
＋９０．０°（ｃ＝１．００． ヘキサン）、光学純加
熱した。冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減
圧留去して（±）−α−インプロピル−ｐ−クロロフェ
ニル酢酸の２．６−ジクロロ−ｐ−トリルエステル０．
４９５ｇ ヲ得ｆ：。
実施例４ （＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の
２．６−ジクロロ−ｐ−トリルエステルＣＣａ］ ｇ５
＋９０．０°（ｃ＝１．００． ヘキサン）、光学純加
熱した。冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫
酸マグネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減
圧留去して（±）−α−インプロピル−ｐ−クロロフェ
ニル酢酸の２．６−ジクロロ−ｐ−トリルエステル０．
４９５ｇ ヲ得ｆ：。
〔α［’−ｏ、ピ（ｃ＝１．００．ヘキサン）参考例１
α−イソプロピル−ｐ−クロロフェニルｆｆ１９１゜９
ｇ をトルエン１６０−に溶解し、これにＴ−ピコリン
４８μβを加えた。この溶液に４０℃で塩化チオニル３
８−を５分間で滴下し、その後同温度で３時間撹拌した
。
ｇ をトルエン１６０−に溶解し、これにＴ−ピコリン
４８μβを加えた。この溶液に４０℃で塩化チオニル３
８−を５分間で滴下し、その後同温度で３時間撹拌した
。
反応終了後、反応液を冷却し、水、１０％炭酸ナトリウ
ム、水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち溶媒を減圧留去して、淡黄色油状のα−
イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の酸塩化物を得
た。
ム、水で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち溶媒を減圧留去して、淡黄色油状のα−
イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の酸塩化物を得
た。
このα−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の酸塩
化物をクロロホルム３００−に溶解させる。
化物をクロロホルム３００−に溶解させる。
別途、２，４．５−）リブロモフェノール１４３ｇとト
リエチルアミン４３．８ｇ を１２００ ｒｎｌのクロ
ロホルムに溶解させ、この溶液に先のクロロホルム溶液
を室温で３０分を要して滴下し、その後１時間撹拌を行
う。
リエチルアミン４３．８ｇ を１２００ ｒｎｌのクロ
ロホルムに溶解させ、この溶液に先のクロロホルム溶液
を室温で３０分を要して滴下し、その後１時間撹拌を行
う。
反応終了後、反応液を水、飽和炭酸水素ナトリウム、水
で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
したのち溶媒を減圧留去する。
で順次洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
したのち溶媒を減圧留去する。
得られた油状物をへキサン処理により結晶化させた後、
粗結晶をヘキサンから再結晶してα−イソプロピル−ｐ
−クロロフェニル酢［）２．４゜６− ） ＩＪジブロ
モェニルエステルの無色結晶１９５ｇ（収率８５．５％
）を得た。
粗結晶をヘキサンから再結晶してα−イソプロピル−ｐ
−クロロフェニル酢［）２．４゜６− ） ＩＪジブロ
モェニルエステルの無色結晶１９５ｇ（収率８５．５％
）を得た。
融点°１０６〜１０７℃
Ｈ−ＮＭＲ： （ＣＤ（１，）
δ： ０．７５（ｄ、 ３Ｈ，Ｊ＝６Ｈｚ）、 １１５
（ｄ、 ３Ｈ，Ｊ＝６ｆｌｚ）、１．９〜２．８（ｍ、
ｌＨ）、３．４５（ｄ、 ＬＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）、
７．４（ｓ、 ４）１）、 ７．６（ｓ、 ２Ｎ） Ｉ Ｒ（ＣＨＣＲ３） ＋ １７６０ｃｍ−’上記のα
−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の２．４．６
−）リブロモフェニルエステル１．８８ｇをヘキサン４
０ｍ１！に加熱溶解したのち２５℃に冷却した。
（ｄ、 ３Ｈ，Ｊ＝６ｆｌｚ）、１．９〜２．８（ｍ、
ｌＨ）、３．４５（ｄ、 ＬＨ，Ｊ＝１０Ｈｚ）、
７．４（ｓ、 ４）１）、 ７．６（ｓ、 ２Ｎ） Ｉ Ｒ（ＣＨＣＲ３） ＋ １７６０ｃｍ−’上記のα
−イソプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の２．４．６
−）リブロモフェニルエステル１．８８ｇをヘキサン４
０ｍ１！に加熱溶解したのち２５℃に冷却した。
この溶液に（＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロフェ
ニル酢酸の２．４．６−１−リブロモフェニルエステル
ＣＣａ〕ａ’ ＋８５，８°（ｃ＝１．００． ヘキ
し、減圧乾燥して（＋）−α−インプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸の２．４．６−）リブロモフェニルエス
テル２５１ｍｇヲ４だ。
ニル酢酸の２．４．６−１−リブロモフェニルエステル
ＣＣａ〕ａ’ ＋８５，８°（ｃ＝１．００． ヘキ
し、減圧乾燥して（＋）−α−インプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸の２．４．６−）リブロモフェニルエス
テル２５１ｍｇヲ４だ。
［Ｃａ”Ｊ Ｒ５＋７６．２°（ｃ＝１．１６． ヘキ
サン）、８８．８％ｅｅ） 実施例５ 参考例１で得られた晶析処理後の濾液にＤＢＵｏ、 ８
２ｇを加えた混合物を５０℃に加熱し、３時間保温した
。冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減圧留去
して（±）＝α−イソプロピルーｐ−クロロフェニル酢
酸の２．４．６−ドリブロモフエニルエステル１．７０
ｇ ヲ４だ。
サン）、８８．８％ｅｅ） 実施例５ 参考例１で得られた晶析処理後の濾液にＤＢＵｏ、 ８
２ｇを加えた混合物を５０℃に加熱し、３時間保温した
。冷却後２Ｎ塩酸続いて水で洗浄し、有機層を硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾過後、溶媒を減圧留去
して（±）＝α−イソプロピルーｐ−クロロフェニル酢
酸の２．４．６−ドリブロモフエニルエステル１．７０
ｇ ヲ４だ。
融点：１０６〜１０７℃
［α］：’ ０．０°（ｃ＝Ｉ、 ０〕． ヘキサン
） 〕参参考例 実施例５で得た（±）α−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢酸の２．４．６−ドリブロモフエニルエステル
１．６ｇを参考例１と同様にして光学分割して（＋）−
α−インプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の２．．４
．６−）ＩＪジブロモェニルエステル３０〕ｍｇを得た
。
） 〕参参考例 実施例５で得た（±）α−イソプロピル−ｐ−クロロフ
ェニル酢酸の２．４．６−ドリブロモフエニルエステル
１．６ｇを参考例１と同様にして光学分割して（＋）−
α−インプロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸の２．．４
．６−）ＩＪジブロモェニルエステル３０〕ｍｇを得た
。
Ｃ［ａ 〕ｇ５＋７８．１’ （ｃ＝１．０２． ヘキ
サン）、９１．０％ｅｅ） 次に上記で得たく＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロ
フェニル酢酸の２４，６−トリブロモフェニルエステル
と参考例１で得たく＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸の２．４゜６−トリブロモフェニルエス
テルとの混合物５００ｍｇを６Ｎ塩酸８ｍｌ中で１時間
還流させた。反応混合物を室温まで冷却後トルエンで抽
出を行い、水で洗浄した。有機層を０．ＩＮ水酸化ナト
リウム８ｄで抽出し、このアルカリ水層を６Ｎ塩酸でｐ
Ｈ２に調整後、トルエンで抽出した。トルエン層を水洗
後、減圧濃縮して（＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸１８２．２ｍｇ （収率９０．１％）を
得た。
サン）、９１．０％ｅｅ） 次に上記で得たく＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロロ
フェニル酢酸の２４，６−トリブロモフェニルエステル
と参考例１で得たく＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸の２．４゜６−トリブロモフェニルエス
テルとの混合物５００ｍｇを６Ｎ塩酸８ｍｌ中で１時間
還流させた。反応混合物を室温まで冷却後トルエンで抽
出を行い、水で洗浄した。有機層を０．ＩＮ水酸化ナト
リウム８ｄで抽出し、このアルカリ水層を６Ｎ塩酸でｐ
Ｈ２に調整後、トルエンで抽出した。トルエン層を水洗
後、減圧濃縮して（＋）−α−イソプロピル−ｐ−クロ
ロフェニル酢酸１８２．２ｍｇ （収率９０．１％）を
得た。
ＣＬ ａ ’Ｊ Ｒ５＋４２，７° （ｃ＝１．０１．
ＣＨＣＩｌ 、）、９０％ｅｅｌこの（＋）−α−イン
プロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸をヘキサンで２回再
結晶処理した。
ＣＨＣＩｌ 、）、９０％ｅｅｌこの（＋）−α−イン
プロピル−ｐ−クロロフェニル酢酸をヘキサンで２回再
結晶処理した。
〔〔α）ｏ’ ＋４６．５°（Ｃ・１．０１． Ｃ）
ＩＣＬ）、 ９８．０％ｅｅ〕（以下余白）
ＩＣＬ）、 ９８．０％ｅｅ〕（以下余白）
Claims (3)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＸ＿３はその全てがハロ
ゲン原子であるか、これらの内の２個がハロゲン原子で
あって他の１個が水素原子または低級アルキル基であり
、＊印は不斉炭素原子であることを示す）で示される光
学活性なα−イソプロピル−ｐ−クロロフエニル酢酸エ
ステル類または両方の対掌体の混合物を有機強塩基と処
理することを特徴とするラセミ化方法。 - （２）有機強塩基が１，８−ジアザビシクロ〔５，４，
０〕７−ウンデセンである請求項１に記載のラセミ化方
法。 - （３）有機強塩基が１，５−ジアザビシクロ〔４，３，
０〕５−ノネンである請求項１に記載のラセミ化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63187461A JP2605366B2 (ja) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | 光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法 |
| DE3851942T DE3851942T2 (de) | 1987-12-03 | 1988-12-02 | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiver alpha-Isopropyl-p-chlorophenylessigsäure. |
| US07/279,095 US4983758A (en) | 1987-12-03 | 1988-12-02 | Process for producing an optically active α-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid |
| EP88120157A EP0319024B1 (en) | 1987-12-03 | 1988-12-02 | Process for producing optically active alpha-isopropyl-p-chlorophenylacetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63187461A JP2605366B2 (ja) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | 光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0236151A true JPH0236151A (ja) | 1990-02-06 |
| JP2605366B2 JP2605366B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=16206482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63187461A Expired - Fee Related JP2605366B2 (ja) | 1987-12-03 | 1988-07-26 | 光学活性α−イソプロピル−Ｐ−クロロフェニル酢酸エステル類のラセミ化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2605366B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013094498A1 (ja) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | 住友化学株式会社 | α－置換－β－アミノ酸エステルのラセミ化方法 |
-
1988
- 1988-07-26 JP JP63187461A patent/JP2605366B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013094498A1 (ja) * | 2011-12-19 | 2013-06-27 | 住友化学株式会社 | α－置換－β－アミノ酸エステルのラセミ化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2605366B2 (ja) | 1997-04-30 |
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