JPH0237347A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。

［発明の背景〕 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し、重合性化合物を重合させる画像形成・方法に
使用することができる。

画像形成方法の例としては、特公昭４５−１１１４９号
、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特開
昭５７−１３８６３２号、同５８−１６９１４３号各公
報に記載されている方法がある。これらの方法では、画
像様に露光された感光層中のハロゲン化銀を現像液を用
いて現像する際、共存する還元剤が酸化され、それと同
時に、共存する重合性化合物（例、ビニル化合物）が重
合し画像様に重合物（高分子化合物）を形成させる。従
って、上記方法は、液体を用いた現像処理が必要であり
、またその処理には比較的長い時間が必要であった。

上記方法の改良として、特開昭６１−６９０６２号公報
には、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことがで
きる方法が開示されている。この方法は、感光性銀塩（
ハロゲン化ｆＪｌ）、還元剤。

架橋性化合物（ｆｆｉ合性化性化合物びバインダーから
なる感光層を支持体上に担持してなる記録材料（感光材
料）を、画像露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次
いでこれを加熱することにより、潜像が形成された部分
に、重合物（高分子化合物）を形成させる方法である。

さらに、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることができる方法が特開昭６２−
７０８３６号公報に記載されている。この方法は、熱現
像により、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元
剤を作用させて重合反応を抑制すると同時に、他の部分
の重合を促進するものである。

以上述べたような感光材料において、ハロゲン化銀、重
合性化合物および還元剤はマイクロカプセルに収容され
た状態で感光層に含ませることができる。このようにマ
イクロカプセルを用いた感光材料は、鮮鋭度の高い鮮明
な画像を与える。マイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては、特開昭６１−７３１４５号、同６１−２７５
７４２号、同６１−２７８８４９号、同６２−１６９１
４７号、同６２−１８３４５１号の各公報に記載されて
いる。

［発明の要旨］ マイクロカプセルを用いた感光材料は、上記のように鮮
鋭度の高い鮮明な画像を与える。しかし、感光材料の取
り扱い（製造、保存、搬送、画像形成処理等）に際して
、マイクロカプセルが破損し、画像に汚れが生じる場合
があった。

感光材料の取り扱いに際してマイクロカプセルが破損す
ることを防止するためには、マイクロカプセルの物理的
強度を高める様々な手段を採用することが考えられる。

しかし、マイクロカプセルを用いる感光材料は、現像処
理後、加圧等により未重合の重合性化合物を含むマイク
ロカプセルを破裂させて画像を形成するものである。従
って、このマイクロカプセルの破壊処理においては、未
重合の重合性化合物を含むマイクロカプセルが容易かつ
ほぼ完全に破壊される必要がある。従って、マイクロカ
プセルの物理的強度を高めると、画像形成におけるマイ
クロカプセルの破壊が不充分となる可能性がある。

本発明者は上記問題を解決する手段として、マイクロカ
プセルの膜厚と粒子径の関係を調整した感光材料（特開
昭６３−８１３３６号公報記載）および熱溶融性のスマ
ツジ防止剤（平均粒子径は１０乃至３０μｍ）を使用し
た感光材料（特願昭６２−１１８５５２号明細書記載）
を提案している。これらの感光材料は、取扱いが容易で
あり、かつ汚れの少ない鮮明な画像を与える。

本発明の目的は、取扱いが一段と容易であり、かつ汚れ
の少ない非常に鮮明な画像を与える感光材料を提供する
ことである。

さらに本発明の目的は、コントラストの高い画像を与え
る感光材料を提供することでもある。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化銀
および重合性化合物が、体積平均粒子径が１乃至３０μ
ｍのマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
れている感光材料において、 一ヒ記マイクロカプセルの表面に、平均粒子径が０．０
１乃至１μｍの非反応性固体微粒子が付着していること
を特徴とする感光材料を提供するものである。

本発明の感光材料は、以下の態様であることが好ましい
。

（１）固体微粒子がポリマーからなる。

（２）固体微粒子が、軟化点が７０乃至２１０℃である
ポリマーからなる。

（３）マイクロカプセルの表面および固体微粒子の表面
が異なる帯電性を有し、これにより静電的に、マイクロ
カプセルの表面に固体微粒子が付着している。

（４）マイクロカプセルの表面に付着している固体微粒
子の量が、マイクロカプセルの量に対して１乃至２００
重量％である。

（５）マイクロカプセルの表面に付着している固体微粒
子の１が、マイクロカプセルの１に対して５乃至１００
重量％である。

（６）固体微粒子の平均粒子径が、マイクロカブセルの
体積平均粒子径の１０分の１以下である。

（７）固体微粒子の平均粒子径が、マイクロカプセルの
体積平均粒子径の２０分の１以下である。

（８）固体微粒子の平均粒子径が、０．０５乃至０．８
μｍである。

（９）マイクロカプセルの体積平均粒子径が、３乃至２
０μｍである。

（１０）還元剤が、マイクロカプセルに収容されている
。

（１１）マイクロカプセルの表面に、塩基または塩基プ
レカーサーの固体微粒子が付着している。

［発明の効果］ 本発明者の研究により、マイクロカプセルの表面に付着
した平均粒子径が０．０１乃至１μｍの非反応性固体微
粒子（超微粒子）は、感光材料の取り扱いに際して生じ
る圧力（比較的低圧力）によりマイクロカプセルが破損
することを効果的に防止することが判明した。

一方、前述したように、画像形成処理における圧力（通
常、５０乃至１０００ｋｇ／♂、好ましくは１００乃至
７００ｋｇ／ば）で、未重合の重合性化合物を含むマイ
クロカプセルが容易かつほぼ完全に破壊される必要があ
る。驚くべきことに、マイクロカプセルの表面に付着し
た固体微粒子は、上記高圧力下でマイクロカプセルが破
裂することを、はとんど妨げない。

以上述べたような固体微粒子の作用は、前述したマイク
ロカプセルの膜厚と粒子径の関係を調整する方法および
スマツジ防止剤を使用する方法と比較しても、−段、と
優れている。

この固体微粒子の作用により、本発明の感光材料におい
ては、取り扱い時におけるマイクロカプセルの破損の防
止と、画像形成におけるマイクロカプセルの充分な破壊
を両立することができる。

従って、本発明の感光材料は、汚れが少なく、かつ充分
な画像濃度を有する鮮明な画像を与える。

さらに、本発明者の研究によれば、マイクロカプセルの
表面に付着した固体微粒子は、感光材料の保存中または
熱現像時に、重合性化合物がマイクロカプセルからしみ
出すことを防止する作用も有する。マイクロカプセルか
らしみ出した重合性化合物は、画像のコントラストの低
下や汚れの原因となる。本発明の感光材料は、上記固体
微粒子の作用によりコントラストの高い、非常に鮮明な
画像を与えるという利点もある。

［発明の詳細な記述］ 本発明の感光材料は、感光性マイクロカプセル表面に固
体微粒子が付着していることを特徴とする。この微粒子
は、非反応性の物質からなる。本明細書において「非反
応性の物質１とは、画像形成処理における現像反応等の
化学反応（主にマイクロカプセルの内部で進行する）に
対して実質的に関与しない物質を意味する。

微粒子を構成する非反応性の物質としては、ポリマーを
用いることが好ましい。

ポリマーは、７０乃至２１０℃の範囲（熱現像温度付近
）に軟化点を有することが好ましい。熱現像温度付近に
軟化点を有するポリマーで構成される微粒子は、感光材
料の熱現像時に、重合性化合物がマイクロカプセルから
しみ出すことを防止する作用が優れている。ポリマーの
軟化点は９０乃至１７０℃であることがさらに好ましい
。なお、本明細書において軟化点は、環球法（ＡＳＴＭ
　Ｅ２８）に従い測定したものとする。

微粒子を構成する有機ポリマーの例としては、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン・ホルムアルデヒ下樹脂、エポキシ樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリオレフィン樹脂および弗素樹脂を挙げることが
できる。

また、無機ポリマーの例としては、シリコーン樹脂を挙
げることができる。

ポリマー以外の物質としては、二酸化珪素、二酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、酸化アルミニウ
ム等からなる無機粒子も用いることができる。

特に好ましいポリマーは、アクリル樹脂（アクリル系ポ
リマー）およびメタクリル樹脂（メタクリル系ポリマー
）である。アクリル系ポリマーおよびメタクリル系ポリ
マーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポ
リプロピルアクリレート、ポリプロピルメタクリレート
、ポリブチルアクリレートおよびポリブチルメタクリレ
ートを用いることができる。ポリメチルメタクリレート
が非常に好ましい。

以上述べたようなポリマーは二種類以上を混合して用い
てもよい。また、コポリマーを用いてもよい。例えば、
二種類以上の上記アクリル系およびメタクリル系ポリマ
ーのくり返し単位からなるコポリマーを用いることがで
きる。アクリル系またはメタクリル系ポリマーのくり返
し単位は、ジビニルベンゼン、スチレン、シリコーン樹
脂等とコポリマーを形成してもよい（シリコーン樹脂の
場合はグラフト・コポリマー）。さらに、アクリル系ま
たはメタクリル系ポリマーは、シロキサン架橋を有して
もよい。

コポリマーの例としては、メチルメタクリレート／ジビ
ニルベンゼン・コポリマー　メチルメタクリレート／ブ
チルメタクリレート・コポリマー、メチルメタクリレー
ト／シリコーン・グラフト・コポリマーおよびスチレン
／メチルメタクリレート／メタクリル酸・コポリマー等
を挙げることができる。

ポリマーの平均分子量は、１万乃至１００万であること
が好まし、く、１０万乃至６０万であることがさらに好
ましい。

以上述べたような非反応性の物質からなる微粒子は、弗
素樹脂またはシリコーン樹脂により表面処理されていて
もよい。なお、無機粒子を使用する場合は、弗素樹脂ま
たはシリコーン樹脂により表面処理を行なうことが好ま
しい。

固体微粒子の平均粒子径は０．０１乃至１μｍである。

固体微粒子の平均粒子径は０．０５乃至０．８μｍであ
ることが好ましい。なあ、固体微粒子の平均粒子径は、
後述するマイクロカプセルの体積平均粒子径の１０分の
１以下であることが好ましく、２０分の１以下であるこ
とがさらに好ましい。

なお、表面に荷電（帯電性）を有する固体微粒子は、マ
イクロカプセルの表面に容易に付着させることができる
ため、特に好ましい。固体微粒子をマイクロカプセルの
表面に付着させる手段については後述する。

微粒子の形状については特に制限はない。

以上述べたような固体微粒子は、様々な種類のものが市
販されている。本発明の感光材料には、これらの市販品
を用いることができる。

例えば、ポリメチルメタクリレートを主成分とする微粒
子は、綜研化学■より、ＭＰ−１０００（０，４）、１
１００　（０，４）、１２０１（０，４）、１２０７　
（０，４）、１２０Ｂ（０，４）、１２２０　（０，４
）、１４００（１〜２）、１４０１　　（０，８）、１
４５０（０，２５）、１４５１　（０，１５）、２０１
０（０，４）、２１１０　（０，４）、２７０１（０，
４）、　２７５１　　（０，１５）、　　３０００（０
，４）、　４０００　　（０，４）、　５０００（０，
４）、６２００　（０，３）および６２２０（０，２５
）の商品名（カッコ内は粒子径、単位はμｍ）で市販さ
れている。ただし、ＭＰ−３０００はメチルメタクリレ
ート／ジビニルベンゼン・コポリマー、４０００はメチ
ルメタクリレート／ブチルメタクリレート・コポリマー
２０１０はシロキサン架橋を有するポリメチルメタクリ
レート、２．１１０はメチルメタクリレート／シリコー
ン・グラフト・コポリマー　６２００および６２２０は
スチレン／メチルメタクリレート／メタクリル酸・コポ
リマーである。また、ＭＰ−１２０７・、１２０８．６
２００および６２００は弗素樹脂により表面処理された
微粒子であり、ＭＰ−２０１０および２１１０はシリコ
ーン樹脂により表面処理された微粒子である。

また、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂を主成分とする
微粒子は、日本触媒化学工業■より、エポスター５１２
およびエポスターＳの商品名で市販されている。

以上のべたような微粒子をマイクロカプセルに付着させ
るためには、以下に述べるような様々な手段を用いるこ
とができる。

（１）マイクロカプセルの表面に荷電（帯電性）を付与
し、これと異なる（反対の）荷電を固体微粒子の表面に
付与することで、両者を静電的に付着させることができ
る。なお、意図的に荷電を付与する代りに、マイクロカ
プセルおよび固体微粒子が本来有している帯電性を利用
してもよい。マイクロカプセルが本来有している帯電性
を利用する場合、マイクロカプセルの分散液中に存在す
るイオン性物質（保護コロイド等）を、予め洗浄等によ
り除去しておくことが好ｔしい。ただし、保護コロイド
の帯電性を利用して固体微粒子を付着させることもでき
る。

（２）マイクロカプセルの製造において、固体微粒子を
共存させた状態でマイクロカプセルの外殻を形成しても
よい。

（３゛）固体微粒子をアルコール等の溶媒に分散して、
マイクロカプセルの分散液と混合したのち、溶媒を蒸発
させて除去してもよい。

上記（１）の手段が、最も効率良く固体微粒子を付着さ
せることができるため、特に好ましい。

本発明者の研究によれば、上記（１）の手段を用いるこ
とで、非常に高い割合で固体微粒子をマイクロカプセル
に付着させることができる。

マイクロカプセルの表面に付着している固体微粒子の量
は、マイクロカプセルの量に対して１乃至２００重量％
であることが好ましく、５乃至１００重量％であること
がさらに好ましい。

本発明の感光材料において、ハロゲン化銀および重合性
化合物は、１乃至３０μｍの体積平均粒子径を有するマ
イクロカプセルに収容する。マイクロカプセルには、還
元剤、色画像形成物質等の感光層中の他の成分が含まれ
ていてもよい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材には、様々な樹
脂（ポリマー）を用いることができる。

外殻を構成する壁材の例としては、ポリアミド樹脂およ
び／またはポリエステル樹脂（特開昭６２−２０９４３
７号公報記載）、ポリウレア樹脂および／またはポリウ
レタン樹脂（特開昭６２−２０９４３８号公報記載）、
アミノ・アルデヒド樹脂（特開昭６２−２０９４３９号
公報記載）、ゼラチン（特開昭６２−２０９４４０号公
報記載）、エポキシ樹脂（特開昭６２−２０９４４１号
公報記載）、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複
合樹脂（特開昭６２−２０９４４７号公報記載）、ポリ
ウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂（特開
昭６２−２０９４４２号公報記載）等を挙げることがで
きる。

本発明の感光材料においては、前述した固体微粒子を静
電的にマイクロカプセルに付着させることが好ましい。

このため、荷電を有するアミン・アルデヒド樹脂（メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂およびウレア・ホルムアル
デヒド樹脂を含む）を特に好ましく用いることができる
。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭６３−３２５３５号公報記載の感光材料のよ
うに、残留アルデヒド量を一定値以下とすることが好ま
しい。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中に、少なくと
も７０重量％のハロゲン化銀を存在させることが好まし
い。少なくとも９０重量％のハロゲン化銀を存在させる
ことが好ましい。マイクロカプセルの壁材中にハロゲン
化銀を含む感光材料については特開昭６２−１６９１４
７号公報に記載がある。なお、特開昭６３−１５２３９
号公報に記載されているように、マイクロカプセルに含
まれるハロゲン化銀粒子の数を５個以上とすることが好
ましい。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい。特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい。二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特開昭６２−１９
８８５０号公報に記載がある。

マイクロカプセルの体積平均粒子径は、１乃至３０μｍ
である。なお、本明細書において用いるマイクロカプセ
ルのｒ粒子径１は、コールタ−カランた−を用いて測定
した体積平均径である。マイクロカプセルカプセルの平
均粒子径は、３乃至２０μｍであることがさらに好まし
く、８．５乃至２０μｍであることが特に好ましい。

マイクロカプセルの粒子径の分布は、特開昭６３−５３
３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上に均一
に分布していることが好ましい。また、マイクロカプセ
ルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載の感光
材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にある
ことが好ましい。

なお、後述するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、
マイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とするこ
とが好ましく、１０分の１以・下とすることがさらに好
ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロ
カプセルの平均サイズの５分の１以下とすることによっ
て、均一でなめらかな画像を得ることができる。

以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、単にｒ感光材料」と略して
記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７芳容
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４芳容明細書に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いて
もよい。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用しλることが好ましい。

感光材・料に用いるハロゲン化銀には、ノ１０ゲン組成
、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化
銀粒子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、ｏ、ｏｏｔ乃至５μｍであること力く好ましく、ｏ
、ｏｏｉ乃至２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、０．１ｍｇ乃至１
０ｇ／ｒｎ”の範囲とすることが好ましい。また、ハロ
ゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ｒｎ’以下とするこ
とが好ましく、Ｉｍｇ乃至５００　ｍ　ｇ　／　ｍ”と
することが特に好ましい。

感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および重合性化合物の重合を促進（ま
たは抑制）する機能を有する。ただし、上記機能をそれ
ぞれ有する二種類以上の還元剤を併用してもよい。

上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質が
ある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール
類、ｐ−アミノフェノール類、Ｐ−フェニレンジアミン
類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４
−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、
４゜５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダ
クトン類、アミルレダクトン類、０−またはｐ−スルホ
ンアミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミド
ナフトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−
スルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミ
ドインドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダ
ゾール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α
−スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上
記還元剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されない
部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させること
ができる。例えば、還元剤として１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類を用いることで、ハロゲン化銀の潜像が形
成されない部分の重合性化合物を重合させることができ
る。また、還元剤としてヒドラジン類を用いることで、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分の重合性化合物を
重合させることができる。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、同６
１−２２８４４１号の各公報、および、特開昭６２−７
０８３６号、同６２−８６３５４号、同６２−８６３５
５号、特願昭６０−２２７５２８号、特開昭６２−１９
８８４９号等の公報及び明細書に記載（現像薬またはヒ
ドラジン誘導体として記載のものを含む）がある。また
上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｎ＋ｅｓ著”Ｔｈｅ
　Ｔｈｅ。

ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．　
１９７８年６月の第１７０２９号（９〜、１５頁）、お
よび同誌Ｖｏ１．１７６１９７８年１２月の第１７６４
３号（２２〜３１頁）にも記載がある。また、特開昭６
２−２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元
剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等にお
いて還元剤を放出することができる還元剤前駆体を用い
てもよい。本明細書における感光材料にも、上記各公報
、明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が
有効に使用できる。よって、本明細書におけるｒ還元剤
Ｊには、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤お
よび還元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと（ま
たは重合を抑制すること）等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）フェノール、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニ
ル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−３−ビラゾリドン、２−フェニルスルホニルアミ
ノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブチ
ルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナフ
トール、２−　（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバ
モイル）−４−スルホニルアミノナーフトール、１−ア
セチル−２−フェニルヒドラジン、１−アセチル−２−
（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−
ホルミル−２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒ
ドラジン、・１−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メ
トキシフェニル）ヒドラジン、１−ラウロイル−２−（
（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−ト
リチル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル
）ヒドラジン、１−トリチル−２−フェニルヒドラジン
、１−フェニル−２−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）
−アミノフェニル）ヒドラジン、１−　（２−（２，５
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（
（ｐまたはｏ）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタ
デシルフルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１
−（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒド
ラジン、１−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ
−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）
フェニル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチワイル）−２−（（Ｐまたは
０）−メトキシフェニル）ヒドラジン、１−（メトキシ
カルボニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン
、１−ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラ
ジン、１−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒ
ドラジン、１−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−
４−（Ｎ。

Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２＝［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、１−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ブトキシベンゾイル）−２−１リチルヒ
ドラジン１，１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−
２−トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモ
イルベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１
−（１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙
げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が８０
℃以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感
光層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む
態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質
の不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中
に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であること
が好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて
転写画像を形成する場合には、特願昭６１−１５００７
９号明細書記載の感光材料のように、重合性化合物とし
て高粘度の物質を用いることが好ましい。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロへキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリμ−
１１，２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとトリメチロールプロパン縮金物のジアクリレ
ート、２．２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオンア
ルデヒドとペンタエリスリトール縮合物のトリアクリレ
ート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポ
リエステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレー
ト等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造に、ビニル基やビニ
リデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性化合
物として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合
物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物
質の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である
。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい。より好ましい使用範囲は、１２乃至１２０
００重量部である。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム
、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによって
ラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記載の感光材料のよう
に゛透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号
公報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙
支持体等を用いることもできる。

以下余白 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有機銀塩、ラジカ
ル発生剤、各種画像形成促進剤、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止用染料または顔料
、加熱または光照射により脱色する性質を有する色素、
マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バイン
ダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニ
ルポリマー等がある。

感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質とじて染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系口、イコ色素を用いた感光材料につ
いては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８
８８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感
光材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、
それぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質で
ある染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例え
ば「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、
「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊
）に記載・されている公知のものが利用できる。これら
の染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリジリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々の、システムが包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入
門・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されてい
る感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７
〜９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０
頁）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会
主催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅
力ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９
８０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用
することができる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム：゛芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム；ヘキサメチレンナトラミ４ンと第二鉄イオンおよび
没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレク
ラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレー
ト形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反
応やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応
などの酸化還元反応などが利用できる。

色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至２０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至７重量部の割合で用いることがさらに好ましい。

また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に対
して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好ま
しい。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せ、て用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−６乃至１０
−２モル程度である。

上記増感色素は３、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段
階において添加することが好ましい。増感色素をハロゲ
ン化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材
料については、特開昭６２−９４７号公報に、・増感色
素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調
製段階において添加して得られた感光材料については、
特開昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ記載がある
。また、感光材料に用いることができる増感色素の具体
例についても、上記特開昭６２−９４７号公報および同
６２−２１０４４９号公報に記載されている。また、特
願昭６１−２０８７８６号明細書記載の感光材料のよう
に、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に存効である。すなわち、８０”Ｃ以上の温度に加
熱されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触
媒とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場
合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接
した状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成す
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げ
ることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾー
ルが特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化
銀１モル当り０．０１乃至１０モル、好ましくは０．０
１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、それ
を構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）
を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩を
用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公報
に記載がある。以上述べたような有機銀塩は、ハロゲン
化銀１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で使用す
ることが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で使用す
ることがさらに好ましい。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。

上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。

画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から、塩基、
塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機
能および／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤
、酸素の除去機能を有する化合物等にさらに分類される
。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有してお
り、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常であ
る。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実際に
は一つの化合物が複数の機能を兼備していることが多い
。

以下に各種画像形成促進剤の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩：水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［Ｐ−
（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類
、環状グアニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により説炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリク
ロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルスル
ホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニル
酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルスル
ホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチル
プロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して１００重量％以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは０．１重量％
から４０重量％の範囲が有用である。本発明では塩基お
よび／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の混
合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭６０−２２７５２８号明細書に記載があ
る。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料
については特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が
８０〜１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散
物を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２
３号公報に、溶解度が０．１％以下のグアニジン誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７
号明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物または塩を用いた感光材料については特願昭６１
−９６３４１号明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩、基生成反
応の触媒として含む感光材料については特開昭６３−４
６４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、銅
、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含む
感光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に、
上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物また
は銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光材
料については特開昭６３−９７９４２号公報に、塩基プ
レカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱溶
融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感光
材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩基
プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、塩
基プレカーサーとして有機塩基にインシアネートまたは
イソチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光材
料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それぞ
れ記載がある。

本発明の感光材料に塩基プレカーサーを用いる場合、塩
基プレカーサーを固体微粒子の状態で用いて、この微粒
子を感光性マイクロカプセルの表面に付着させることが
好ましい。塩基プレカーサーの固体微粒子を感光性マイ
クロカプセルの表面に付着させる方法は、前述した非反
応性固体微粒子を付着させる方法と同様である。塩基プ
レカーサーの固体微粒子は、少なくとも３０％以上の個
数の微粒子が感光性マイクロカプセルの表面に付５０％
以上の個数の学事キ、符にＴｊ′Ｆ工し−は／Ｕ％以上
の個数の粒子が感光性マイクロカプセルの表面に付着し
ていることが好ましい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい。さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および／または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チオエ
ーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６２−
１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール誘導体
を用いた感光材料については特開昭６２−１５１８４３
号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料について
は特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレン化合
物を用いた感光材料については特開昭６２−１７８２３
２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１８３４５０号公報に、第四アン
モニウム塩を用いた感光材料については特開昭６３−９
１６５３号公報に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５Ｏ
２−Ｊ３よび／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の化
合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物
質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月
号２６．〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、ア
ニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用い
られる。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−８６３５５号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（＃ｉ素は、重合禁止作用を有している）を排除
する目的で用いることができる。酸素の除去機能を存す
る化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する
化合物を挙げることができる。

感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。

熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学編集
委員会編「付加重合・開環重合Ｊ１９Ｂ３年、共立出版
）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合開始
剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル、１
，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル
）、ジメチル−２，２°−アゾビスイソブチレート、２
゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビ
スジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメン
ヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物
、Ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げること
ができる。熱重合開始剤は、重合性化合物に対して０．
１乃至１２０重量％の範囲で使用することが好ましく、
１乃至１０重量％の範囲で使用することがより好ましい
。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合
開始剤を添加することが好ましい。また、熱重合開始剤
を用いた感光材料については特開昭６２−７０８３６号
公報に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後１．速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中
の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用し、て現像を抑制する化合物である。具
体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加
熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が
挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０
−１０８８３７号および同６０−１９２９３９芳容公報
記載のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３
号公報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等
を挙げることができる。

また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。

感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。

マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱または光
照射により脱色する性質を有する色素は、コンベンショ
ナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに相当す
るものとして機能させることができる。上記のように加
熱または光照射により脱色する性質を有する色素を用い
た感光材料については、特開昭６３−９７９４０号公報
に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６．号明細書等記載の重合体微粉末、英国
特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まな
いマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１１３７５号
明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ
等の無機物粒子等を挙げることができる。上記粒子の平
、均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃至５０μ
ｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲がさらに好
ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効
果的である。

感光材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて感光層に含有させることができる。この
バインダーには主に親水性のものを用いることが好まし
い。親水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等の
ような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む。

他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。

感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤を加えて
もよい。光重合開始剤を用いた感光材料については、特
開昭６２−１６１１４９号公報に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭６３−９１６５
２号公報に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサー、チ・
ディスクロージャー誌Ｖｏ１１７０．１９７８年６月の
第１７０２９号（９〜１５頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭６１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０’号公報
に、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞ
れ記載さねている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報
に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、−数的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、複数
の成分を含むように調製してもよい。一部の感光層の構
成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階また
は調製後に添加して用いることもできる。さらに、後述
するように、−または二以上の成分を含む油性（または
水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒中に
乳化・させて二次組成物を調製する方法を用いることも
できる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。

可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また、粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４芳容公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。

感光材料の製造に用いるハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。この目的に通した内部潜像型乳剤は、米
国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各明
細書お芳容特公昭５Ｂ−３５３４号、特開昭５８−１３
６６４１号各公報等芳容載されている。上記乳剤に組合
せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５２
号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、同
第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西独
国公開特許（ｏｔ、Ｓ）第２６３５３１６芳容明細書に
記載されている。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイドを用いる
ことが好ましい。親水性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー　アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体：および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
。ゼラチンとし・では、石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含硫黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参照）
等を用いることができる。また粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩等を共存させてもよい。さらに高照度不軌、低照度
不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または■）、
ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリ
ジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を
用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、末後熱のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号各公報参照
）。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特願昭６１−
５５５１０号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい。ま
た、前述したカブリ防止機能および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい。含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階に右いて添加する感光材料の製
造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報に
記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合性
化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。

これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。マイクロカプセル
化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマイク
ロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段階で
実施することができる。また、還元剤あるいは他の任意
の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
２８００４５７号および同第２８００４５８号各明細書
記芳容親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法：米国特許第３２８７１５４号および英国特許第
９９０４４３芳容明細書、および特公昭３８−１９５７
４号、同４２−４４６号および同４２−７７１芳容公報
記載の界面重合法；米国特許第３４１８２５０号および
同第３６６０３０４号各明細書記芳容ポリマーの析出に
よる方法：米国特許第３７９６６６９号明細書記載のイ
ソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法：米国特
許第３９１４５１ｉ号明細書記載のイソシアネート壁材
料を用いる方法；米国特許第４００１１４０号、同第４
０８７３７６号および同第４０８９８０２号各明細書記
芳容尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用いる方法；米
国特許第４０２５４５５号明細書記載のメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の
壁形成材料を用いる方法：特公昭３６−９１６８号およ
び特開昭５１−９０７９号各公芳容載の千ツマ−の重合
によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許第９２７８０７号お
よび同箪９６５０７４芳容明細書記載の重合分散冷却法
；米国特許第３１１１４０７号および英国特許第９３０
４２２芳容明細書記載のスプレードライング法等を挙げ
ることができる。重合性化合物の油滴をマイクロカプセ
ル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯物
質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜を
形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特開昭６２−１６９１４７号
、同６２−１６９１４８号、同６２−２０９４３７号、
同６２−２０９４３８号、同゛６２−２０９４３９号、
同６２−２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同
６２−２０９４４７号、同６２−２０９４３８号各公報
に記載がある。

以上のように調製されたマイクロカプセルの表面に、非
反応性固体微粒子のを付着させることができる。付着さ
せる方法については前述した。このように、固体微粒子
を付着させたマイクロカプセルの分散液は、そのまま、
感光層の塗布液として使用することができる。この塗布
液の段階で他の成分を添加することも、上記乳化物と同
様に実施できる。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。

以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長く色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開
昭６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭６１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように、
感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用しても
よい。また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の画
像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を抑
制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度は一
般に８０℃乃至２００℃、好ましくは１００”Ｃ乃至１
６０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好ま
しくは、１乃至５分、更に、好ましくは１秒乃至１分で
ある。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい。

上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なあ、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。

以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。

受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好・ましい。上記バインダーとしては、前述した感
光材料の感光層に用いることができるバインダーを使用
できる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の
受像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低い
ポリマーを用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９芳容公報に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭６２−１６１１４９号公報に、
熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料については
特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載がある
。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形、成において使用することがで
きる染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用する
ことができるが、この染料または顔料が受像層中に形成
される画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔
料の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下と
する）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する
性質を有する染料または顔料を使用することが好ましい
。加熱または光照射により脱色する性質を有する染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
開昭６２−２５１７４１号公報に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物１ｇ当り、１０ｇ
乃至１００ｇの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることによ
り、反射画像の一部分を投影画像とすることができる。

このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至１
００μｍであることが好ましく。

１乃至２０μｍであることがさらに好ましル１゜なお、
受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。また、受像
層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体からな
る層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑性化合物
の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料について
は、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特開昭６３−２４６４７
号公報に記載がある。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
開昭６２−２１０４５９号公報記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。

また、本出願人は、感光材料を使用して上記説明した一
連の画像形成方法を実施するのに好適な種々の画像記録
装置について既に特許出願している。これらの中で代表
的な装置としては、像様露光して潜像を形成する露光装
置と、形成された潜像に対応する部分を硬化させて不動
化する加熱現像装置と、現像済みの感光材料に受像材料
を重ね合わせてこれらを加圧する転写装置とから構成さ
れてなるもの（特開昭６２−１４７４６１号公報）、お
よび上記構成にさらに画像が転写された受像材料を少な
くとも光照射、加圧または加熱のいずれかを行なう定着
装置が付設された構成のもの（特願昭６０−２８９７０
３号明細書）などがある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材１．印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例
えば超音波診断機ＣＲＴ撮影感材）、コンピューターグ
ラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の数多く
の用途がある。

以下余白 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。

［実施例１］ ハロゲン　　　　の− ゼラチン水溶液（水１２００ｍＪ２中にゼラチン２４ｇ
と塩化ナトリウム１．２ｇとを加え、ＩＮの硫酸でｐＨ
３，２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カ
リウム１１７ｇを含有する水溶液６００ｍｌ１と硝酸銀
水溶液（水６００ｍｆｔに硝酸銀０．７４モルを溶解さ
せたもの）を同時に１５分間にわたって等流量で添加し
た。この添加が終了して５分後に、沃化カリウム４．３
ｇを含有する水溶液２００ｍｆｆ１を５分間にわたって
添加した。この分散液に、ポリ（イソブチレン−コーマ
レイン酸モノナトリウム）を１，２ｇ加えて沈降させ、
水洗して説塩した後、ゼラチン２４ｇを加えて溶解し、
更にチオ硫酸ナトリウム５ｍｇおよび下記の増感色素０
．４７ｇを加えて６０℃で１５分間化学増感を行ない、
収量１０００ｇのハロゲン化銀乳剤を得た。

（増感色素） 下記の重合性化合物（カヤラッドＲ−６０４、日本生薬
■製）１００ｇに、下記のコポリマー１．６ｇ、バーガ
ススクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）２
０．０ｇおよびｐ−トルエンスルホンアミド０．４３ｇ
を溶解させた。

次いで、上記溶液９０．０ｇに、下記の還元剤（Ｉ）６
．Ｌｏｇ、下記の還元剤（ｎ）６．４５ｇ、下記のカブ
リ防止剤８．７５ｍｇおよびエマレックスＮＰ−８（日
本エマルジョン■製）１゜８ｇを加え、さらに塩化メチ
レン２０．０ｇを加えて均一な溶液とした。

次いで、ハロゲン化銀乳剤１０．０ｇに臭化カリウムの
１０％水溶液２．３ｇを加えて５分間攪拌したものを、
上記均一な溶液に加えた。この混合液を２５℃に保温し
ながら、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で
５分間攪拌し、Ｗ１０エマルジョンからなる感光性組成
物を得た。

（重合性化合物） （還元剤（■）） Ｇ、Ｈ５ （カブリ防止剤） ＣＨ３０−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＬ：Ｈ震ＣＨ２（コポリ
マー） Ｇｏ２Ｃ，Ｈ。

（ＯｚＣＨ２にＨ２０Ｈ （還元剤（１）） 以上のように得られたＷ１０エマルジョンに多価イソシ
アナート化合物（タケネートＤ１１ＯＮ、武田薬品工業
■製）４．５ｇを加え、５分間攪拌した。この混合液を
、リン酸−２０％水溶液でｐＨ３，５に調整したポリビ
ニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（Ｖｅｒｓａ　
ＴＬ　５０２、ナショナルスターチ社製）の１０％水溶
液２０８ｇ中に加え、４０℃に保温しながらホモジナイ
ザーを用いて毎分７０００回転で３０分間攪拌し、Ｗ１
０／Ｗエマルジョンを得た。

別に、メラミン７．５ｇおよびホルムアルデヒド３７％
水溶液１２．３５ｇを蒸留水４０．３５ｇに加え、６０
’Ｃに加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。

この初期縮合物の水溶液を、上記のＷ１０／Ｗエマルジ
ョンに加え、リン酸の２０％水溶液を用いてｐＨを６．
０に調整した。次いで、これを６０℃に加熱し、９０分
間攪拌を続けた。

その後、尿素４０％水溶液２７ｇを加え、リン酸の２０
％水溶液を用いてｐＨを３．５に調整した。この混合液
を、６０℃に加熱し、さらに４０分館攪拌を続けた。こ
れを室温まで放冷した後、水酸化ナトリウムの１０％水
溶液を用いてｐＨを７．０に調整し、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイクロカプ
セルの分散液を得た。マイクロカプセルの体積平均粒子
径は９．２μｍであった。

戚　　マイクロカプセル　　　の 以上のように得られた感光性マイクロカプセルの分散液
を、遠心分離機にかけて、毎分ｔ　ｏｏ。

回転で３０分間回転させ、カプセルを沈降させ、上澄み
液を除去後、水を同量加えた。

上記の洗浄工程を同じ条件で、さらに２回くり返した。

このように得られた洗浄済の感光性マイクロカプセルの
分散液は、洗浄前と同じ固形分濃度を有するように調節
した。

ブレカー　−の　　　　　の 下記の塩基プレカーサー４０ｇを、カチオン変性ポリビ
ニルアルコール（Ｐ　Ｖ　Ａ　−Ｃ３１８−２Ａ、クラ
レ■製）の４％水溶液１６０ｇ中に分散させた。この分
散液を、ダイノミルを用いて毎分３０００回転で２時間
微細分散し、塩基プレカーサーの固体分散液を得た。

（塩基プレカーサー） 以上のように洗浄した感光性マイクロカプセルの分散液
３０ｇに、塩基プレカーサーの固体分散液７．０ｇおよ
びアクリル樹脂からなる平均粒子径０．４μｍの表面カ
チオン性微粒子（ＭＰ−２７０１、綜研化学■製）の２
０％水分散物３゜０ｇの混合分散液を加え、３０分間攪
拌した。次いで、ソルビトールの２０％水溶液９．０ｇ
、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）の５
％水溶液８．０ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２
０５、クラレ■製）の１０％水溶１１０ｇ、蒸留水６ｇ
およびエポキシ系硬化剤（ＦＬ−７１、東邦化学■製）
の３０％水溶液１ｇを５この順序で加えて、感光層の塗
布液を調製した。この塗布液を、ポリエチレンテレフタ
レート・フィルム（支持体）上に７４ｇ／ｄの塗布量で
塗布し、６０”Ｃで３０分間乾燥して本発明に従う感光
材料（Ａ）を作成した。

感光層の表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察
したところ、塩基プレカーサーの固体微粒子および非反
応性微粒子（ＭＰ−２７０１）は、はとんど全てがマイ
クロカプセルの表面に付着していた。

なお、マイクロカプセル表面に付着している塩基プレカ
ーサーの固体微粒子および非反応性微粒子の総量は、マ
イクロカプセルの量に対して２２重量％であった。

［実施例２］ ｊ及■且二且羞 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において用いた塩基プ
レカーサーの粉体２７ｇおよびアクリル樹脂からなる平
均粒子径０．１５μｍの表面アニオン性微粒子（ＭＰ−
１４５１、綜研化学■製）１３ｇをカチオン変性ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ−Ｃ３１８−２Ａ、クラレ■製
、）の４％水溶液１６０ｇ中に分散させた。この分散液
を、ダイノミルを用いて毎分３０００回転で２時間攪拌
し、塩基プレカーサーおよび上記微粒子の固体分散液を
得た。

この分散液１０．４ｇを、塩基プレカーサーの固体分散
液７．０ｇおよび微粒子の分散物３．Ｏｇの混合分散液
に代えて用いた以外は、実施例１と同様にして本発明に
従う感光材料（Ｂ）を作成した。

感光層の表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察
したところ、塩基プレカーサーの固体微粒子および非反
応性微粒子（ＭＰ−１４５１）は、はとんど全てがマイ
クロカプセルの表面に付着していた。

なお、マイクロカプセル表面に付着している塩基プレカ
ーサーの固体微粒子および非反応性微粒子の総量は、マ
イクロカプセルの量に対して２３重量％であった。

［実施例３］ １ル且且辺皇羞 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において用いたアクリ
ル樹脂からなる平均粒子径０．４μｍの表面カチオン性
微粒子の２０％水分散物３．０ｇに代えて、アクリル樹
脂からなる平均粒子径０．１５μｍの表面カチオン性微
粒子（ＭＰ−２７５１、綜研化学■製）の２０％水分散
物３゜０ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして本発
明に従う感光材料、（Ｃ）を作成した。

感光層の表面を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察
したところ、塩基プレカーサーの固体微粒子および非反
応性微粒子（ＭＰ−２７５１）は、はとんど全てがマイ
クロカプセルの表面に付着していた。

なお、マイクロカプセル表面に付着している塩基プレカ
ーサーの固体微粒子および非反応性微粒子の総量は、マ
イクロカプセルの量に対１７て２２重量％であった。

［比較例１］ 塩基プレカーサーの　　　　　の 実施例１において用いた塩基プレカーサーを、ポリビニ
ルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラレ■製）の４％水
溶液中に、２０重量％の割合で分散させた。この分散液
を、ダイノミルを用いて毎分３０００回転で２時間微細
分散し、塩基プレカーサーの２０％固体分散液を得た。

ｊ及且且辺立羞 実施例１において調製した感光性マイクロカプセルの分
散液（未洗浄のもの）３０ｇに、以上のように調製した
塩基プレカーサーの２０％固体分散液７．０ｇ、ソルビ
トールの２０％水溶液９゜０ｇ、エマレックスＮＰ−８
（日本エマルジョン■製）の５％水溶液４．０ｇ、スマ
ツジ防止剤としてデンプン粒子（ＫＦ−５、新進食料工
業■製）の２０％水分散物１０ｇ、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ−２０５、クラレ■製）の１０％水溶液１０
ｇおよび蒸留水６ｇを、この順序で加えて、感光層の塗
布液を調製した。この塗布液を、ポリエチレンテレフタ
レート・フィルム（支持体）上に７４ｇ／ｒｒ１１の塗
布量で塗布し、６０℃で３０分間乾燥して、比較用の感
光材料（Ｄ）を作成した。

Ｔ比較例２］ １ル且且旦詐羞 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において用いたアクリ
ル樹脂からなる平均粒子径０，４μｍの表面カチオン性
微粒子の２０％水分散物３．Ｏｇに代えて、水３．０ｇ
を用いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感光材
料（Ｅ）を作成した。

［比較例３］ ＦＡＮ且且辺並り 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において用いた塩基プ
レカーサーの固体分散液７．０ｇおよび微粒子の分散物
３．０ｇの混合分散液に代えて、比較例１において作成
した塩基プレカーサーの２０％固体分故液７．０ｇを用
いた以外は、実施例１と同様にして比較用の感光材料（
Ｆ）を作成した。

笈鷹１」Ｉλ１戎 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３．５−ジーα−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。

その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポ
リビニルアルコール水溶液５５ｇを加え均一に混合した
。この混合液を坪量４３ｇ／ｒｎ”のアート紙上に３０
μｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後、乾
燥して受像材料を作成した。

ｊ太且■坐１１ 実施例１〜３および比較例１〜３において得られた各感
光材料を、それぞれ上記受像材料と重ね、その状態で５
５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｒｎ”の加圧ローラーを通した
。受像材料上に得られたマゼンタのポジ色像について、
マクベス濃度計で濃度を測定した。測定された濃度（主
転写濃度）は、感光材料に通常の画像形成処理を行なう
場合の最高濃度に相当する。

別に、各感光材料を、２．６ｃｍｘ１２ｃｍに裁断した
。各感光材料は感光層面を上にして置き、テレンプ（毛
羽立った布）を載せ、その上に固定した金属板を介して
２００ｇの分銅を載せた。この状態でサンプル（各感光
材料）を横方向に引いた。その後、各感光材料を、タン
グステン電球を用い、連続フィルター（透過濃度Ｏ〜３
．０）を通して０．２００ルクスで１秒間像様露光した
のち、これを１５５℃のホットプレート上に置き１５秒
間加熱した。次いで各感光材料をそれぞれ上記受像材料
と重ね、その状態で５５０ｋｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧
ローラーを通した。受像材料上に得られたマゼンタのポ
ジ色像について、露光部分（白地）におけるスリキズに
よる汚れを、マクベス濃度計を用いて測定した。

以上の測定結果を第１表に示す。なお、第１表における
ｒ最高濃度」は、未露光の感光材料から、受像材料に転
写して得られた濃度（主転写濃度）を意味し、ｒ最低濃
度１は、露光部分におけるスリキズによる汚れを、マク
ベス濃度計を用いて測定した濃度を意味する。

第１表 感光材料　　最高濃度　　最低濃度 実施例１　　（Ａ）　　　１．３５　　０．１０実施例
２　　（Ｂ）　　　１．３２　　０．１２実施例３　　
（Ｃ）　　　１．３８　　０．０８手続補正書 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第　１８８６７７号２、発明の名
称 感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 名　称　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、イ
ベ＝１町１人 比較例１　　（Ｄ）　　　１．２５　　０．４７比較例
２　　（Ｅ）　　　１．３３　　０．２０比較例３　　
（Ｆ）　　　１．３５　　０．５０第１表に示される結
果から明らかなように、感光性マイクロカプセルに微粒
子を付着させた本発明の感光材料（Ａ）〜（Ｃ）は、汚
れが少なく、かつ最高濃度が高い、非常に鮮明な画像を
与えた。

明細書の「発明の詳細な説明」の欄。

８、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。

一里一 （１）明細書の第７頁最終行のｒｌｏ００ｋｇ／ｒｒｒ
″ｊをｒｌｏｏｏｋｇ／ｃｔｎ’Ｊと補正する。

（２）明細書の第８頁第１行目のｒ７００　ｋ　ｇ／ｍ
ｊＪをｒ７００ｋｇ／ｃｒｎ”Ｊと補正する。

（３）明細書の第ｉｔ頁第３〜４行目のｆポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸」を削除する。

（４）明細書の第８１頁の（重合性化合物）の化学式を
下記の通り補正する。

ＣＨ３０−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ３ Ｉ　　　　＼　　／ ＣＨ２＝ＣＨＣ（ｈ（Ｈ２−Ｃ−ＣＨＣ＼　　　／　　
＼ Ｃ１，０−ＣＨこ　　　　　ＣＨ２０ＣＯＣＨ冨ＣＨ２
−以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、そして、ハロゲン化銀および
   重合性化合物が、１乃至３０μｍの体積平均粒子径を有
   するマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
   れている感光材料において、 上記マイクロカプセルの表面に、平均粒子径が０．０１
   乃至１μｍの非反応性固体微粒子が付着していることを
   特徴とする感光材料。