JPH02216151A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材［発明の背景］ ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において、還元剤
の作用により重合性化合物を重合させて画像を形成する
方法に利用される感光材料が、特公昭４５−１１１４９
号、同４７−２０７４１号、同４９−１０６９７号、特
開昭５７−１３８６３２号、および同５８−１６９１４
３号等の各公報に記載されている画像形成方法において
開示されている。 また、上記改良として、乾式処理で高分子化合物を形成
することができる方法が提案されている（特開昭６１−
６９０６２号、あるいは同６１−７３１４５号公報）、
これらの方法は、感光性銀塩（ハロゲン化銀）、還元剤
、架橋性化合物（重合性化合物）に、更にバインダーあ
るいは色画像形成物質が構成成分に含まれてなる感光層
を支持体上に担持してなる記録材料（感光材料）を像様
露光して潜像を形成させたのち、これを加熱することに
より、画像が形成された部分に重合物（重合性化合物）
を重合させる方法である。 なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させることができる方法も既に知られてい
る（特開昭６２−７０８３６号公稈）、この方法は、ハ
ロゲ化銀の潜像が形成され２゛二部分の重合を抑制する
と回持に、他の部分（ＷＩ像が形成されていない領域）
にて重合を促進させる方法である。 上記構成の感光材料を利用する画像形成方法にｔＪいて
は、上述のように感光材料上に高分子化合物を像様に形
成させた後、更に該感光材料を受像層を有する受像材料
に重ね合せ、この状態で加圧、未重合の重合性化合物を
受像材料に転写し、受像材料上に転写画像を得るという
方法が一般に利用される。また、上記画像形成方法にお
いては・＼ロゲン化銀および重合性化合物がマイクロカ
プセル（感光性マイクロカプセル）に収容されてなる感
光材料（特開昭６１−２７５７４２号及び同６１−２７
８８４９号公報）が好ましく用いられる。ブイクロカプ
セルの導入により良好な画像が得られる。 上記マイクロカプセルの壁材としては種々の樹脂が提案
されている（特開昭６２−２０９４３７号、同６２−２
０９４３８号、ｌ’ｑ６２−２０９４３９号、同６２−
２０９４４０号、同６２−２０９４４１号、同６２−２
０９４４７号、および同６２−２０９４３８号各公報、
特願昭６２−２４９３６５号、同６２−３１３４８６号
、および同６２−１０５０９９号明細書）、また、上記
マイクロカプセルの調製に際して、特定の保護コロイド
を使用して調製する方法（特開昭６３−Ｉ２１８３７号
及び同６４−９４３９号公報）、あるいはカプセルを調
製後、カプセル分散液中に残存する不要成分（緩衝能を
有する成分）を除去する方法（特開昭６３−１７３０４
１号公報）などの方法を利用することにより、更に感光
材料の製造に好適なカプセルとすることができる。 上記のマイクロカプセルを含む感光層を有する感光材料
を利用し、上述の画像形成方法に従い得られる転写画像
は高いコントラストを与え、かつ高画質であることが望
まれる。しかし、転写画像の画像部（最高濃度部）の濃
度が低下したり、あるいは白地部（バックグランド；最
低濃度部）が着色し１画像部体のコントラストが低下す
る場合があった。また、画像部の濃度が均一であるべき
領域に濃度ムラが発生し１画質が低下する場合があった
。 〔発明の要旨Ｊ 本発明は、コントラストの良好な画像を与える感光材料
を提供することを目的とする。 本発明は、特に、加熱現像時にカプセルに含まれている
内容物（芯物質）のしみ出しを抑制し、コントラストの
高い画像を与える感光材料を提供することを目的とする
。 本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、遷元剤および重
合性化合物を含む感光層を有し、かつハロゲン化銀およ
び重合性化合物を含む芯物質の油滴がマイクロカプセル
化された状態で含まれてなる感光材料において、 上記芯物質の油滴が、その周囲にスルフィン酸基を有す
る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
化合物との反応生成物からなる膜を有し、かつ該油滴の
膜の内または外側の周囲に高分子化合物の重合体壁から
なるマイクロカプセルの外殻が形成されていることを特
徴とする感光材料を提供する。 本発明は以下の態様であることが好ましい。 （１）上記スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーが下
記一般式（Ｉ）〒表わされる。 （Ａ）−（Ｂ）−ＣＩ） Ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　ｙ（−Ｆ記式にお
いて、Ａはスルフィン酸基を有するエチレン性不飽和モ
ノマーを表わし、Ｂはスルフィン酸基を有しないエチレ
ン性不飽和モノマーを表わす、モしてｘ、ｙは各々のモ
ノマーのモル百分率を表わす、） （２）上記一般式（Ｉ）において、Ａで表わされるスル
フィン＃基を有するエチレン性不飽和モノマーが、ビニ
ルベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ビニルベンゼンス
ルフィン酸カリウムおよびビニルベンゼンスルフィン酸
アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも一種の
化合物である。 （３）上記−形式（Ｉ）で表わされるスルフィン酸基を
有する水溶性ポリマーが、スルフィン酸基として、エチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物中のエチレン性不
飽和基に対して、０．１〜１００モル％の割合で使用さ
れる。 （４）還元剤が芯物質中に存在している。 （５）マイクロカプセルを構成する外殻材料が、アミノ
・アルデヒド樹脂である。 （６）感光層が、塩基プレカーサーを含み、かつ該塩基
プレカーサーが芯物質中に存在している（マイクロカプ
セルに収容されている）。 （７）上記（６）において、塩基プレカーサーがカルボ
ン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式
（１）で表わされるアミジンから水素原子−個または二
個縁いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個、およ
び該部分構造の連結基からなる二酸乃至四階塩基である
。 Ｎ　　　Ｒ１１ ン ＼ １ｉ１３ ［上記式（１）において、 １１ｉ１１、ＲＩ２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ
、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基および
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基を表わしく
各県は一個以上の置換基を有していてもよい）、そして
、 Ｒ目、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲＩ４から選ばれる任意の
二個の基は互いに結合して三員または六員の含窒素複素
環を形成していてもよい］ （８）上記（６）において、塩基プレカーサーがカルボ
ン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式
（２）で表わされるグアニジンから水素原子−個または
二個縁いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個、お
よび該部分構造の連結基からなる二酸乃至四階塩基であ
る。 ／ Ｎ　　　ｆ１２３ ／ Ｒ２１−Ｎ＝Ｃ（２） ＼ Ｎ　　　ＲＬ４ ＼ １ｉ２５ ［上記式（ｎ）において、 Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２３、）ｉ２４および）ｉ２５は、
それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール
基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基を
表わしく各県は一個以上の置換基を有していてもよい）
、そして、 Ｒ２１，ｌｌｉ　２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５か
ら選ばれる任意の二個の基は互いに結合して三員または
六員の含窒素複素環を形成していてもよい］［発明の効
果］ 本発明者の研究によれば、前述した画像のコントラスト
の低下（最高濃度部の濃度の低下あるいは最低濃度部の
着色）は、現像時（特に加熱現像時）に、カプセル内か
らの芯物質（ハロゲン化銀および重合性化合物等）の「
しみだし」により生じることが判明した。すなわち、上
記のｒしみだしｊにより、最高濃度部（画像部）におい
ては、未重合の重合性化合物の受像材料への転写率が低
下し、これが画像部の濃度の低下となって現われる。一
方、最低濃度部（白地部）においては、しみだした重合
性化合物が空気に晒されているため酸素による重合阻害
が生じ、重合性化合物が充分硬化せず、これが白地部の
着色となって現われる。また１画像部度ムラはカプセル
の粒子径分布に広がりがあったり、カプセルが凝集して
いる場合に発生しやすいこともわかった。カプセルの粒
子径分布が広いと同一の露光量で同様な重合反応が引起
されても加圧によるカプセルの破壊の程度が異る（カプ
セルの粒径が小さいとカプセルは破壊されに＜＜、一方
、カプセルの粒径が大きいとカプセルは容易に破壊され
る）ために転写画像にムラが生じやすくなる。そして、
特に、カプセルが凝集している場合には顕著となる。 本発明の感光材料に含まれているマイクロカプセルの外
殻は、芯物質の油滴粒子表面に形成された薄膜（水溶性
ポリマーのスルフィン酸基と芯物質中に含まれている重
合性化合物のエチレン性不飽和基との反応（マイケル付
加反応）による生成物）の周囲に形成されている。カプ
セル調製に際して、スルフィン酸基を有する水溶性ポリ
マーは保護コロイドとして機能するばかりでなく、芯物
質の油滴粒子表面に薄膜を形成させ、この薄膜が油滴の
粒子同志の衝突による粒子の合一を防止し、大きな粒子
の形成を阻害する。また、上記粒子同志の合一は上記反
応に関与しなかったスルフィン酸が油滴の粒子表面に存
在するため、これによるアニオン性の電荷反発によって
も妨げられる。従って上記のように均一に調製された油
滴粒子は、その状態のまま効率よくカプセル化すること
ができ、緻密性の高いカプセルを得ることができる。特
にアミノ・アルデヒド樹脂を壁材とするマイクロカプセ
ルを調製する場合に有効である。 以上のことから、本発明の感光材料を利用することによ
り上記ｒしみたしＪが抑制されるから、コントラストの
高い画像を得ることができる。特に、現像を促進させる
目的で芯物質中に塩基プレカーサーを含ませた場合には
、現像時、塩基プレカーサーあるいは発生する塩基がカ
プセル外にしみ出すことが少なく、塩基による現像促進
効果が効率良く発揮される。 ［発明の詳細な記述］ 本発明に使用することのできるスルフィン酸基を有する
水溶性のポリマーは下記式ＣＩ）で表わされる。 （Ａ）−−（Ｂ）−（Ｉ） ｘ　　　　　　　　　ｙ 上記式（Ｉ）において、Ａはスルフィン酸基ヲ有するエ
チレン性不飽和モノマーを表わし、Ｂはスルフィン酸基
を有しないエチレン性不飽和モノマーを表わす、そして
、ｘ、ｙは各々のモノマーのモル百分率を表わす。 上記Ａで表わされるスルフィン酸基を有するエチレン性
不飽和モノマーの例としては、ビニルベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム、ビニルベンゼンスルフィン酸カリウム
、Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチルアミンベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、アリルスルフィン酸ナトリウムおよ
びビニルベンゼンスルフィン酸アンモニウムを挙げるこ
とができる０本発明においては、ビニルベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム、ビニルベンゼンスルフィン酸カリウ
ムおよびビニルベンゼンスルフィン酸アンモニウムが好
ましい。 上記Ｂで表わされるスルフィン酸基を有しないエチレン
性不飽和モノマーの例としては、アクリル酸およびその
塩、メタクリル酸およびその塩、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイン酸モノあるいはジエス
テル、イタコン酸モノあるいはジエステル、アクリルア
ミド類、メタアクリルアミド類、Ｎ−ビニル化合物、ス
チレン誘導体、およびビニル基を有するヘテロ環を挙げ
ることができる。 これらの中では、アクリル酸エステル、メタクル酸エス
テル、アクリルアミド類、Ｎ−ビニル化合物、およびス
チレン誘導体が好ましい。 上記アクリル酸エステルの具体例としては、ブチルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、メトキシエトギシアクリレート
などを挙げることができる。メタクリル酸エステルの具
体例としては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレートなどを挙げることができる。アクリルアミ
ド類の具体例としては、アクリルアミド、Ｎ−アクリコ
イルモルホリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミドなどを挙げることができる。Ｎ−ビニル化
合物の具体例としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどを挙
げることができる。スチレン誘導体の具体例としては、
スチレン、ビニルトルエン、ビニルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ビニルベンゼンカルポン酸ナトリウムなど
を挙げることができる。 以下に１本発明のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマ
ーの好ましい具体例を示す。 （Ｐ−１） ０２　　Ｋ （Ｐ−２） 　Ｏ２ （Ｐ （Ｐ−３） 　Ｏ２ （Ｐ−７） 　Ｈ３ ０３Ｎ Ｏ２ ５０２Ｎａ （Ｐ−８） （Ｐ−９） ＳＯ３Ｎａ （Ｐ−１ Ｈ３ Ｏ２ 本発明の感光材料に含まれる感光性マイクロカプセルは
以下の工程で調製することができる。 すなわち、（１）上記のスルフィン酸基を有する水溶性
ポリマーを含む水性媒体中に、ハロゲン化銀とエチレン
性不飽和基を有する重合性化合物（疎水性物質）とを含
む芯物質（この芯物質中には色画像形成物質等の他の任
意成分を含まれていてもよい）を油滴状に分散させる（
分散物とする）工程、および（２）上記油滴の膜の周囲
に。 更に高分子の重合体からなる樹脂壁を形成させる工程よ
りなる。 上記のスルフィン酸基を有する水溶性のポリマーはそれ
ぞれ単独で、あるいは二種以上を組み合せて使用するこ
とができる。また、水性媒体の粘度を調製する、あるい
は保護コロイドとして分散性を改良する等のために、本
発明のポリマー以外の水溶性のポリマー（スルフィン酸
基を有しない水溶性のポリマー）を併用することができ
る。 本発明のスルフィン酸基を有する水溶性のポリマーのみ
（二種以上を含んでいてもよい）を使用して分散物を調
製する場合には、水性媒体（水相）の粘度を高くするた
めに、このポリマーを０．１〜２０％程度の水溶液とし
て用いることが好ましい、従って、ポリマーの分子量と
しては２万〜２００万の範囲が好ましく、１０−１５０
万の範囲がさらに好ましい、また、この場合、上記一般
式（Ｉ）で表わされるスルフィン＃基を有するエチレン
性不飽和七ツマ−の共重合比Ｘは、０．１〜５０モル％
の範囲が好ましく、５〜４０モル％の範囲がさらに好ま
しい。 また、本発明のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
と、後述する他の水溶性ポリマーとを併用して分散物を
調製する場合は、他の水溶性ポリマーの存在によって水
相の粘度が高くでき、分散性が改良されるならば、スル
フィン酸基を有する水溶性ポリマーは０．０１〜１０％
程度の水溶液として用いることが好ましい、従って、水
溶性ポリマーの分子量は上記のように水溶性ポリマーの
みで用いる場合に比べ、低くすることができる。 すなわち１分子量としては、５．０００〜１００万の範
囲が好ましく、１万〜５０万の範囲が更に好ましい、こ
の場合、上記一般式（Ｉ）で表わされるスルフィン酸基
を有するエチレン性不飽和七ツマ−の共重合比ｘは、１
０−１００モル％の範囲が好ましく、４０〜１００モル
％の範囲が更に好ましい。 −ｈ記の場合、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
と、他の水溶性ポリマーとの混合重量比は１：９９〜５
０　：　５０の範囲が好ましく、更に好ましくは、２：
９８〜２０　；　８０の範囲である。 上記で使用される水溶性ポリマー（スルフィン酸基を有
しない水溶性のポリマー）は、非イオン性、アニオン性
、カチオン性、あるいは両性のいずれのポリマーも使用
することができる。 非イオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモル
ホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒド
ロキシエチルメタクリレートーコーアクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース及びメチルセルロースなどを挙げることができる。 アこオン性の水溶性ポリマーの例としては、スルホン化
ポリスチレンのナトリウム塩、エチレン−無水マレイン
酸共重合体のナトリウム塩、インブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のナトリウム塩、メチルビニルエーテル−
無水マレイン酸のナトリウム塩、スチレン−無水マレイ
ン酸のナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ
ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、ポリ
メタクリル酸ナトリウム、ポリビニルベンゼンスルホン
酸ナトリウムーコーヌチレン、ボリアリールスルホン酸
ナトリウム、ペクチン、カルポギシメチルセルロース、
およびアルギン酸ナトリウムなどを挙げることができる
。 カチオン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリ−４−
ビニルピリジン塩酸塩、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポ
リアリールアミンＩｌ！！酸塩、ポリＮ、Ｎ−ジエチル
アミノエチルメタクリレート塩酸塩、およびポリーＮ、
Ｎ−ジエチルビニルベンジルアミン硫酸塩などを挙げる
ことができる。 また、両性の水溶性ポリマーの例としてはゼラチンを挙
げることができる。 上記の水溶性ポリマーは、マイクロカプセルの壁材の種
類によって適当に選択して使用される。 特に、本発明においては、マイクロカプセルの壁材とし
ては、ｉｎ　５ｉｔｕ重合法を利用したメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、あるいは尿素−ホルムアルデヒド樹
脂が有利であるが、この場合には上記水溶性ポリマーと
して、ホルムアルデヒドと反応しうる活性水素を有しな
い非イオン性、あるいはアニオン性の水溶性ポリマーが
好ましく利用される。特に、アニオン性の水溶性ポリマ
ーが好ましい。 本発明のスルフィン酸基を有する水溶性ポリマーは、水
性媒体中に、スルフィン酸基として疎水性物質中に含ま
れるエチレン性不飽和基を有する重合性化合物中のエチ
レン性不飽和基に対して、０．１〜１００モル％の割合
で含まれていることが好ましく、０．５〜２０モル％の
割合で含まれていることがさらに好ましい。 なお、上記の芯物質中には、現像を促進させるために下
記の（ａ）および（ｂ）で表わされる塩タイプの塩基プ
レカーサーを含ませることができるが、この場合には、
水性媒体中にはスルフィン酸基を有する水溶性ポリマー
と前述した非イオン性の水溶性ポリマーが含まれている
ことが好ましい、このような塩基プレカーサーは、これ
を含む芯物質を水性媒体中に分散させて油滴を調製した
場合該塩基プレカーサーを水性媒体中に溶解、溶出する
ことなく（通常、水性媒体中には保護コロイドとしてア
ニオン性のポリマーを使用することが多いが、この場合
には、溶解等が生じやすかった。）、疎水性の芯物質中
に確実に保持させることができ、現像時塩基プレカーサ
ーあるいは発生する塩基がカプセル外へしみ出すことも
ない、すなわち、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマ
ーと非イオン性の水溶性ポリマーとを併用することによ
り、塩タイプの塩基プレカーサーであっても容易に油滴
中（あるいはマイクロカプセル中）に収容させることが
でき、現像中にカプセル外へのじみだしを防止できる。 上記の場合、スルフィンｍ基を有する水溶性ポリマーと
、非イオン性の水溶性ポリマーとの混合重量比は５：９
５〜３０ニア０の範囲が好ましく、さらに好ましくは、
１０：９０〜２０　：　８０の範囲である。 上記塩タイプの塩基プレカーサーとしては、以下のよう
なカルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサー
が好ましく用いられる。 （ａ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該＊機塩基が、下記式（１）で表わされるア
ミジンから水素原子−個または二個縁いた原子団に相当
する部分ａ造を二乃至四個、および該部分構造の連結基
からなる二階乃至四酸塩基である。 以　　下　　余　　白 Ｒ１１ ジ ＲＩ　　　ＣＲＩ２　　　　　　　　（１）＼　　／ ＼ ［上記式（１）において。 １１ｉ１１、Ｒ１２、）＋１３および）＋１４は、それ
ぞれ。 水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基および複
素環残基からなる群より選ばれる一価の基を表わしく６
基は一個以上の置換基を有していてもよい）、そして、 ＲＩ　１１（＋２．Ｒ１３およびｌ（＋４から選ばれる
任意の二個の基は互いに結合してπ１または六員の含窒
素複素環を形成していてもよい］ （ｂ）塩基プレカーサーがカルボン酸と有機塩基との塩
からなり、該有機塩基が、下記式（２）で表わされるグ
アニジンから水素原子−個または二個縁いた原子団に相
当する部分構造を二乃至四個、および該部分構造の連結
基からなる二階乃至四酸塩基である。 ／ Ｎ　　　Ｒ２３ ／ Ｒ２１Ｎ＝Ｃ（２） ＼ Ｎ　　　Ｒ２Ｊ ＼ ［上記式（ＩＩ）において、 Ｒ２１、Ｒ２２、）ｌ　２３．Ｒ２４および）＋２５は
、それぞれ、水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基および複素環残基からなる群より選ばれる一価の基
を表わしく６基は一個以−ヒの置換基を有していてもよ
い）、そして。 １１ｉ２１．　　Ｒ２２，Ｒ２］、Ｒ”およびＲ２５力
ラ選ハレる任意の二個の基は互いに結合してπ１または
六員の含窒素複素環を形成していてもよい］なお、上記
（ａ）および（ｂ）の塩基プレカーサーについては、そ
れぞれ特願昭６２−１８８５８０号、及び同６３−９２
６８６号明細書に詳細に記数されている。 上記の工程で、該油滴の周囲には、スルフィン酸基を有
する水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合
性化合物との反応生成物からなる薄膜が形成される。 次に、上記で得た分散物にマイクロカプセル化処理を施
す。 本発明におけるマイクロカプセル化法については特に制
限はなく、公知の方法を利用することができる。 例えば、米国特許第２８００４５７号および同第２８０
０４５８号各明細書記記載親木性壁形成材料のコアセル
ベーションを利用した方法：米国特許第３２８７１５４
号および英国特許環９９０４４３記載明細書、および特
公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および同４
２−７７１記載公報記載の界面重合法：米国特許第３４
１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書記記
載ポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６６６
９号明細書記載のインシアネート−ポリオール壁材料を
用いる方法：米国特許第３９１４５１１号明細書記載の
インシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４００
１１４０号、同第４０８７３７６号および同第４０８９
８０２号各明細書記記載尿素−ホルムアルデヒド系ある
いは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法；米国特許第４０２５４５５号明細書記
載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法：特公昭３
６−９１６８号および特開昭５１−９０７９号各公記載
破のモノマーの重合によるｉｎ　５ｉｔｕ法；英国特許
第９２７８０７号および同第９６５０７４号各明細書記
載の重合分散冷却法：米国特許第３１１１４０７号およ
び英国特許ｍ９３０４２２号各明細書記記載スプレード
ライング法等を挙げることができる。 上記の分散物をマイクロカプセル化する場合には１通常
加熱下（４０〜９０℃）で行うことが多いが、上記の分
散物を構成する油滴の粒子は、このような加熱下におい
ても粒子同志の合一も生じにくく、従って、分散物の粒
子形状はそのまま維持され（すなわち、凝集が生じにく
い）、効率良くカプセル化される。そしてこのことはカ
プセルの壁が緻密に形成されることをも意味する。 なお、油滴の膜の周囲とは膜の内側および／または外側
を意味する。高分子化合物の重合体壁が膜の内側、およ
び／または外側に出来るかは上記のカプセル調製方法に
よって異なる０例えば、界面重合法により形成されたウ
レア樹脂壁の場合には膜の内側および外側に形成される
。 本発明のマイクロカプセルの壁材としては、アミノ−ア
ルデヒド樹脂壁が好ましく、特に、メラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂壁が好ましい。 ハロゲン化銀とエチレン性不飽和基を有する重合性化合
物とを芯物質の疎水性物質液体に導入する場合、ハロゲ
ン化銀は通常、水を分散媒体とした乳剤（ハロゲン化銀
乳剤）として製造した後これを疎水性溶媒と混合する方
法が一般に利用される。ハロゲン化銀乳剤の水媒体は、
マイクロカプセル製造用の乳剤分散液に調製時において
分散媒の水相に移るため、得られる感光性マイクロカプ
セルの芯の内部には水分はほとんど存在しない、またハ
ロゲン化銀乳剤の水媒体の水相への移動に際して、ハロ
ゲン化銀粒子は芯物質相（油性相）から分散媒体相（水
相）へと水に伴なわれて移動する傾向があるため、ハロ
ゲン化銀は芯物賀相と分散媒体相との界面付近に集る傾
向にある。 従って、ハロゲン化銀乳剤を利用してハロゲン化銀□を
芯物質中に導入する場合には、ハロゲン化銀粒子は油滴
の薄膜の付近、あるいは薄膜と外殻の間、あるいは外殻
の内部に高い濃度で存在することが多い、もちろん、ハ
ロゲン化銀粒子がこのような位置にあっても感光性カプ
セルとしては特に問題はなく、むしろ露光が容易となる
ことから、感度が向上するため好ましいということがで
きる。 芯物質中へのハロゲン化銀粒子の導入は、上記のような
ハロゲン化銀乳剤としてではなく、ハロゲン化銀粒子が
有機溶媒中に分散された分散液として実施してもよい、
あるいは、粉末として得たハロゲン化銀粒子を重合性化
合物と単に混合する方法を利用することも可渣である。 上記のような方法で得られた感光性マイクロカプセルを
含む水性液からは、水性溶媒を蒸発、あるいは濾過、遠
心分離等の公知の分離方法を利用して、感光性マイクロ
カプセルを分離することができる。 以上のようにして得られるマイクロカプセルの平均粒子
サイズは、０．５乃至５０ＩＬｍの範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは３乃至２０ｐｍの範囲である。 マイクロカプセルの粒子サイズ分布は、特開昭６３−５
３３４号公報記載の感光材料のように、一定値以上に均
一に分布していることが好ましい、また、マイクロカプ
セルの膜厚は、特開昭６３−８１３３６号公報記載の感
光材料のように、粒子径に対して一定の値の範囲内にあ
ることが好ましい。 また、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプ
セルの平均サイズの５分の１以下とすることが好ましく
、１０分のｌｄ下とすることがさらに好ましい、ハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセルの平均
サイズの５分の１以下とすることによって、均一でなめ
らかな画像を得ることができる。 本発明の感光材料は上記のようにして調製された感光性
マイクロカプセルを使用して製造することができる。感
光材料を構成する感光層中の成分（還元剤および前述し
た、あるいは後述する任意成分）は上記の感光性マイク
ロカプセル中（芯物質中）に存在させてもよいし、ある
いはマイクロカプセル外に存在させることもできる０本
発明において、還元剤はマイクロカプセル中に存在して
いることが好ましく、また、任意成分である前述した（
ａ）および（ｂ）の塩基プレカーサーを使用する場合、
および後述する色画像形成物質を使用する場合にはこれ
らもマイクロカプセル中に存在していることが好ましい
。 以　　下　　余　　白 以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、および支持体について順次説明する。なお、
上記構成の感光材料を以下、単にｒ感光材料１と略して
記載する。 感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀。 臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いることができる。 ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい１表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３
３号、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７記載
公報、米国特許第４４３３０４８号および欧州特許第１
００９８４号各明細占に記載がある。また、特開昭６２
−１８３４５３号公報記載の感光材料のように、シェル
部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いても
よい。 ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない０例
えば、特開昭６２−２１０４５５号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が３以」―の平板状粒子を用い
てもよい。 なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭６３−６
８８３０号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。 感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
＃２粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。 ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない０例えば、特開昭６２−２１０４４８号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子２を用いてもよい。 感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、０．００１乃至５ｐｍであることが好ましく、０．
００１乃至２ルｍであることがさらに好ましい。 感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含むｆｉ換算で、０．１ｍｇ乃至
１０ｇ／ｒｒ？の範囲とすることが好ましい、また、ハ
ロゲン化銀のみの銀換算では、Ｉｇ／ｒｎ’以下とする
ことが好ましく、１ｍｇ乃至５００ｍｇ／ｍ’とするこ
とが特に好ましい。 感光材料に使用することができる還元剤は、ハロゲン化
銀を還元する機能および／または重合性化合物の重合を
促進（または抑制）する機能を有する。上記機能を有す
る還元剤としては、様々な種類の物質がある。上記還元
剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、Ｐ−７ミノ
フエノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾ
リドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−５−
ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４゜５−ジヒド
ロキシ−６−アミツビリミジン類、レダクトン類、アミ
ルレダクトン類、０−またはＰ−スルホンアミドフェノ
ール類、０−またはＰ−スルホンアミドナフトール類、
２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンアミド
−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドール類
、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、スル
ホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホンアミ
ドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤の種類
や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分、あるいは潜像が形成されない部分のいずれか
の部分の重合性化合物を重合させることができる。なお
、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合
物を重合させる系においては、還元剤として１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類を用いることが特に好ましい。 なお、上記ａｌ　ｉを有する各種還元剤については、特
開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５３５号、
同６１−２２８４４１号、同６２−７０８３６号、同８
２−８６３５４号、同６２−８６３５５号、同６２−２
６４０４１号および同６２−１９８８４９号等の各公報
に記！ｉ！（現置薬又はヒドラジン訪導体として記載の
ものを含む）がある、またト記還元剤については、Ｔ、
　Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　
ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ″　第四版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーｆ−ディスクロージャー誌Ｖｏ！、　１７０．　１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）、および同
誌Ｖｏ１．１７６、１９７８年１２月の第１７６４３号
（２２〜３１頁）にも記載がある。また、＃開閉６２−
２１０４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に
代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において
還元剤を放出することかでさる還元剤前駆体を用いても
よい７本明細書における感光材料にも、」−記各公報、
明細書および文献記載の還元剤およびマ元剤前駆体が有
効に使用できる。よって、木明細書におけるｒ還元剤Ｊ
には、上記各公報、明細書および文献記載の還元剤およ
び還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤は、弔独で
用いてもよいが、−１−２各明細書にも記載されている
ように、二二種以−Ｌの還元剤を混合して使用してもよ
い、二種以トの還元剤を併用する場合における、還元剤
の相互作用としては、第一に、いわゆる超加成性によっ
てハロゲン化銀（および／・′または有機銀１′！りの
還元を促進すること第二に、ハロゲン化銀（８よび／ま
たは有機銀Ｊ１りの一元によって生成した第一の還元剤
の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由
して重合性化合物の重合を引き起こすこと（または重合
を抑制すること）竿が考えられる。ただし、実際の使用
時においては、上記のような反応は同時に起こり得るも
のであるため、いずれの作用であるかを特定することは
困難である。 Ｌ記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ　−（Ｎ　、　Ｎ
−ジエチルアミノ）フェノール、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、５−フェニル−３−ピラゾリドン、１，５
〜ジフェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−
ピラゾリドン、５−フェニル−３−ピラゾリドン、１．
５−ジフェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、
１−フェニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニ
ルオキシメチル〜３−ピラゾリドン　２フェニルスルホ
ニルアミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェノール、２−フェニルスルホニルアミン−４−ｔ
−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（
Ｎ−ブチルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルア
ミンナフトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシル
カルバモイル）−４−スルホニルアミノナフトール、■
−アセチルー２−フェニルヒドラジン、ｌ−ホルミル−
２−（２−メトキシフェニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミ
ル−２−（２−クロロフェニル）ヒドラジン、１−ホル
ミル−２−（２−ブトキシフェニル）ヒドラジン、１−
（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラ
ジン、ｌ（３，５−ジクロロベンゾイル）−２−（２−
クロロフェニル）ヒドラジン、１−アセチル−２（（ｐ
または０）−７ミノフエニル）ヒドラジン、ｌ−ホルミ
ル−２−（（ｐまたはＯ）−アミノフェニル）ヒドラジ
ン、１−７セチルー２−（（ｐまたはＯ）−メトキシフ
ェニル）ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐまた
はＯ）−アミノフェニル）　ヒドラジン、１−トリチル
−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒド
ラジン、１−）リチルー２−フェニルヒドラジン、１−
フェニル−２−（２，４，６−）ジクロロフェニル）ヒ
ドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）−２（（ｐまたは０）−アミノ
フェニル）ヒドラジン、１−（２−（２，５−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは
０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシルフル
オロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−（３、５
−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジン、１
−トリチル−２−［（（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチル
スルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル］
ヒドラジン、１−（４−（２、５−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−メト
キシフェニル）ヒドラジン、！−（メトキシカルボニル
ベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−ホル
ミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、■−
アセチルー２−　［４−＋２（２、４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、
ｌ−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（Ｎ、
Ｎ−ジー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェニル
］ヒドラジン、ｉ−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジン、
１−トリチル−２−［（２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチ
ルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニル
］ヒドラジン、ｌ−ベンゾイル−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４ブトキシベンゾイル）−２−１リチルヒド
ラジン、１−（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２−
トリチルヒドラジン、１−（４−ジブチルカルバモイル
ベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、および１−（
１−ナフトイル）−２−トリチルヒドラジン等を挙げる
ことができる。 感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して０．１乃至１５００モル％の範囲で使用すること
が好ましい。 感光材料に使用できる重合性化合物はエチレン性不飽和
基を有する化合物であれば特に制限はなく公知の重合性
化合物を使用することができる。 なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸
点が８０℃以上）の化合物を使用することが好ましい、
また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含む態様は、重合性化合物の重合硬化により色画像
形成物質の不動化を図るものであるから、重合性化合物
は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物で
あることが好ましい。 なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。 感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸工ステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。 感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート。 ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エト
キシエトキシエチルアクリレート、ジシクロへキシルオ
キシエチルアクリレート、ノニルフェニルオキシエチル
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペン
タエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリス
リトールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビ
スフェノールＡのジアクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとトリメチロール
プロパン縮合物のジアクリレート、２，２−ジメチル−
３−ヒドロキシプロピオンアルデヒドとペンタエリスリ
トール縮合物のトリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレート
、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等
を挙げることができる。 また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことかでＳる。 上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭６２−２１０４４５号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性化合物を導入した物質も重合性化合物
として使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物
、あるいは色画像形成物質と重合性化合物を藩ねた物質
の使用も感光材料の態様に含まれることは勿論である。 感光材料において１重合性化合物は、ハロゲン化銀１重
量部に対して５乃至１２万重量部の範囲で使用すること
が好ましい、より好ましい使用範囲は４１２乃至１２０
００重量部である。 感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい、支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、−Ｌ質紙、コ
ート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその類
似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロース
エステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによっ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。 なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭６２−２０９５２９号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭６３−３８９３４号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
６３−４７７５４号公報記載の感光材料のように一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭６３−８１３３
９号公報記載の感光材料のように収縮率が低い紙支持体
、特開昭６３−８１３４０号公報記藏の感光材料のよう
に透気性が低い紙支持体、特開昭６３−９７９４１号公
報記載の感光材料のようにｐＨ値が５乃至９である紙支
持体等を用いることもできる。 以下余白 以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。 感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、色画像形成物質、増感色素、有４１銀塩、ラジ
カル発生剤、各種画像形成促進剤。 熱重合防止剤、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白
剤、退色防止剤、ハレーションまたはイラジエーシ目ン
防止用染料または顔料、加熱または光照射により脱色す
る性質を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑
剤、水放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合
物の溶剤、水溶性ビニルポリマー等がある。 感光材料は前述した感光層の構成によりポリマー画像を
得ることができるが、任意の成分として色画像形成物質
を感光層に含ませることで色画像を形成することもでき
る。 感光材料に使用できる色画像形成物質には特に創成はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわち
、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ
自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー
（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接触
により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含ま
れる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般につ
いては、前述した特開昭６１−７３１４５号公報に記載
がある。また、色画像形成物質として染料または顔料を
用いた感光材料については特開昭６２−１８７３４６号
公報に、ロイコ色素を用いた感光材料については特開昭
６２−２０９４３６号公報に、トリアゼン化合物を用い
た感光材料については特開昭６２−２５１７４１号公報
に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２８８８２７号および同６２−２８８
８２８号公報に、シアン発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については、特開昭６３−５３５４２号公報に、そ
れぞれ記載がある。　それ自身が着色している物質であ
る染料や顔料は、市販のものの他、各種文献等（例えば
「染料便覧」有機合成化学協会編集、昭和４５年刊、「
最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊）
に記載されている公知のものが利用できる。これらの染
料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。 一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。 別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される１例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学Ｊ（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機部性色素としての魅力
ある活用と新展開−Ｊの予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることができる。 具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（１１色剤）からなる発
色システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジ
アゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性
メチレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステ
ム；ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没
食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラ
ン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート
形成反応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応
やベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応な
どの酸化還元反応などが利用できる。 色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部に対して
０．５乃至５０重量部の割合で用いることが好ましく、
２乃至３０重量部の割合で用いることがさらに好ましい
、また、顕色剤が用いられる場合は、発色剤１重量部に
対して約０．３乃至８０重量部の割合で用いることが好
ましい。 なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合は
、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重合
性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反応
を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容してい
るマイクロカプセルの外に存在させることにより感光層
上に色画像を形成することができる。上記のように受像
材料を用いずに色画像が得られる感光材料については、
特開昭６２−２０９４４４号公報に記載がある。 感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これら
を組合せて用いてもよい、特に強色増感を目的とする場
合は、増感色素を組合わせて使用する方法が一般的であ
る。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持
たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強
色増感を示す物質を併用してもよい、増感色素の添加量
は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８乃至１０−
２モル程度である。 上記増感色素は、後述する・ハ１′ｊ、ゲン化銀乳剤の
調製段階において添加することが好ましい、、＃１感色
素をハロゲン化銀粒子の形成段階においで添加して得ら
れた感光材料については、特開昭６２−９４７号公報に
、増感色素をハロゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀
乳剤の″Ａ製段階において添加して得られた感光材料に
ついては、特開昭６２−２１０４４９号公報にそれぞれ
記載がある。また、感光材料に用いることができる増感
色素の具体例についても、下記特開昭６２−９４７号公
報および同６２−２１０４４９号公報に記載されている
。また、特開昭６３−１８４７３８号公報記載の感光材
料のように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい
。 感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、８０℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい、−ヒ記有機＃！塩を構成
する有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボ
ン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカル
ボニル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙
げることができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾ
ールが特に好ましい、上記有ａ銀塩は、一般にハロゲン
化銀１モル当りｏ、ｏｉ乃至１０モル、好ましくは０．
０１乃至１モル使用する。なお、有機銀塩の代りに、そ
れを構成する有機化合物（例えば、ベンゾトリアゾール
）を感光層に加えても同様な効果が得られる。有機銀塩
を用いた感光材料については特開昭６２−３２４６号公
報に記載がある０以上述べたような有機銀塩は、ハロゲ
ン化１ｊ１１モルに対して０．１乃至１０モルの範囲で
使用することが好ましく、０．０１乃至１モルの範囲で
使用することがさらに好ましい。 感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい、
Ｌ記うジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭６２−１９５６３９号公報に、ジ
アゾタート銀を用いた感光材料については特開昭６２−
１９５６４０号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１９５６４１号公報に、それぞれ
記載がある。 感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる０画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化罰元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。 画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から５塩基、
塩基プレカーサー（前述した特願昭６２−１８８５８０
号および特願昭６３−９２６８６号明細書に記載された
有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーを除く塩基プレ
カーサー）、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能およ
び／または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素
の除去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただ
し、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上
記の促進効果のいくつかを合わせ持つのか常である。従
って、上記の分類は便宜的なもの１・あり、実際には一
つの化合物が複数の機能を兼俳していることが多い。 以下に各種画像形成促進剤の例を示す。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基とじてはアルカ
リ金属またはフルカリ土類金属の木酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸基、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ：
アンモニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）：芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキルＭ換芳香族アミン類およびビス［ｐ　
−（ジアルキルアミン）フェニルコメタン類）、複素環
状アミン類。 アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グア
ニジン類等が挙げられ、特にｐＫａが７以とのものが好
ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する４１
機酸と塩基の塩、分子内求核Ｍ換反応。 ロッ七ン転位、ベックマン転位等の反応によりアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび７１％などにより塩基を
発生させる化合物が好まシ、＜用いられる。塩基プレカ
ーサーの具体例しては、グアニジントリクロロ酢酸、ピ
ペリジントリクロＬ酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、
ｐ−）ルイシントリクロロ酢酸、２−ピコリントリクロ
（１酎酸、フェニルスルホニル酢酸グアニジン、４−ク
ロルフェニルスルホニル酢酸グアニジン、４−ノチルー
スルホニルノエニルスルホニル酢ｍ　ｖｆ　’、ｙ　＝
ジンおよび４−アセデルアミノメチルプロ１°ｔ−ル酸
グアニジン等を挙げることができる。 感光材料に、塩基または塩基プレカーサー！ｆ　７７゜
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量！ｉ！濃して１００
重量％以Ｆで用いるのが適当であり１　さらに好ましく
は０．１１量％から４０重量％の範囲が有用である１本
発明では塩基および／またはｋ１１基プ１／カーサ−は
単独でも二種以上の混合物として用いてもよい。 なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−２６４０４１号公報に記載がある
。また、塩基として、第三級アミンを用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１７０９５４号公報に、融点が８
０−１８０℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子状分散物
を用いた感光材料については特開昭６２−２０９５２３
号公報に、溶解度が００１％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特開昭６２−２１５６３７号
明細書に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸
化物または塩を用いた感光材料については特開昭６２−
２０９４４８号公報にそれぞれ記載がある。 さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特開昭６３−２４２４２号公報
に、塩基プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、
さらに銀、　ｔ、　＊化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特開昭６３−
４６４４６号公報に、上記プロピオール酸塩と上記銀、
銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態で含
む感光材料については特開昭６３−８１３３８号公報に
、上記プロピオール酸塩および上記銀、銅、銀化合物ま
たは銅化合物に加えて遊離状態にある配位子を含む感光
材料については＃開明６３−９７９４２号公報に、塩基
プレカーサーとしてプロピオール酸塩を用い、さらに熱
溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む感
光材料については特開昭６３−４６４４７号公報に、塩
基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を用い、ざらに
熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進剤として含む
感光材料については特開昭６３−４８５４３号公報に、
塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネートまた
はインチオシアネートを結合させた化合物を用いた感光
材料については特開昭６３−２４２４２号公報に、それ
ぞれ記載がある。 感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、還元剤お
よび重合性化合物を収容する態様とし、マイクロカプセ
ル外の感光層中に塩基または塩基プレカーサーを存在さ
せることが好ましい、この場合、特開昭６２−２０９５
２１号公報記載の感光側斜のように、塩基または塩基プ
レカーサーを別のマイクロカプセル内に収容してもよい
、塩基または塩基プレカーサーを収容するマイクロカプ
セルを用いる感光材料は上記明細書以外にも、塩基また
は塩基プレカーサーを保水剤水溶液に溶解もしくは分散
した状態にてマイクロカプセル内に収容した感光材料が
特開昭６２−２０９５２２号公報に、塩基または塩基プ
レカーサーを担持する固体微粒子をマイクロカプセル内
に収容した感光材料が特開昭６２−２０９５２６号公報
に、融点が７０℃乃至２１０℃の塩基化合物を含むマイ
クロカプセルを用いた感光材料については特開昭６３−
６５４３７号公報に、それぞれ記載されている。また上
記塩基または塩基プレカーサーヲ含むマイクロカプセル
に代えて、特開昭６３−９７９４３号公報記載の感光材
料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水性物質
を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。 また、現像を促進させるため、特願昭６２−１８８５８
０号、同６２−３１３４８２号、同６３−９２６８６号
明細書記載のように、前述したマイクロカプセル内に、
ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物とともに塩基また
は塩基プレカーサーを収容させる事ができる。この場合
、特願昭６２−１５０９７３号および同６２−２２６１
３４号明細書記載の塩基プレカーサーが好ましい。 なお、塩基または塩基プレカーサーは、特開昭６２−２
５３１４０号公報に記載されているように感光層以外の
補助層（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層
）に添加しておいてもよい、さらに、特開昭６３−３２
５４６号公報に記載されているように、前述した支持体
を多孔性として、この多孔性支持体中に塩基または塩基
プレカーサーを含ませてもよい。 オイルとしては、Ｍ水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。 界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。 カブリ防止Ｉａ箋および／または現像促進機能を有する
化合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な
画像（Ｓ／Ｎ比の高い画像）を得ることを目的として用
いることができる。なお、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を
用いた感光材料については特開昭６２−１５１８３８号
公報に、環状アミド４Ｉ造を有する化合物を用いた感光
材料については特開昭６１−１５１８４１号公報に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特開昭６
．２−１５１８４２号公報に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については＃開閉６２−１５１
８４３号明摺書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特開昭６２−１５１８４４号公報に、アセチレ
ン化合物を用いた感光材料については特開昭６２−１７
８２３２号公報に、スルホンアミド誘導体を用いた感光
材料については特開昭６２−１８３４５０号公報に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特開昭６
３−９１６５３号公報に、それぞれ記載がある。 熱溶剤としては、遷元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−５ｏ
２−および／または−ＧＯ−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２月号
２６〜２８頁記載の１，１ｏ−デカンジオール、アニス
酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用いられ
る。なお、熱溶剤を用いた感光材料については、特開昭
６２−８６３５５号公報に記載がある。 酸素の除去機能を有する化合物は、現像時におけるｉ５
Ｉ素の影＃　（１’！Ｉ素は、重合禁止作用を有してい
る）を排除する目的で用いることができる。酸素の除去
機能を有する化合物の例としては、２以上のメルカプト
基を有する化合物を挙げることができる。なお、２以上
のメルカプト基を有する化合物を用いた感光材料につい
ては、特開昭６２−２０９４４３号公報に記載がある。 以　　下　　余　　白 感光材料に用いることができる熱重合開始剤は、一般に
加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤として用い
られているものである。 熱重合開始剤については、高分子学会高分子実験学ｌｊ
Ａ集委員金線「付加重合・開環重合Ｊ１９８３年、共立
出版）の第６頁〜第１８頁等に記載されている。熱重合
開始剤の具体例としては、アゾビスイソブチロニトリル
、１，１°−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボこト
リル）、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレート
、２゜２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化
ベンゾイル、ジーｔ−プチルバーオ＋サイド、ジクミル
パーオギサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水
素、過硫酸カリウム。 過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、ｐ−トルエンス
ルフィン酸ナトリウム等を挙げることができる。熱重合
開始剤は１重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量
％の範囲で使用することが好ましく、１乃至１０重量％
の範囲で使用することがより好ましい、なお、ハロゲン
化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合さ
せる系においては、感光層中に熱重合開始剤または後述
する光重合開始剤を添加することが好ましい、また、熱
重合開始剤を用いた感光材料については特開昭６２−７
０８３６号公報に記載がある。 感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸ブ

【／カーサー１加熱
により共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、
または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙
げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭６０−
１０８８３７号および同６０−１９２９３９記載公報記
載のオキシムエステル類、特開昭６０−２３０１３３号
公報記載のロッセン転位によす酸を放出する化合物等を
挙げることができる。 また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭６０−２３０１３４号公報記載の
化合物等を挙げることができる。 感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい、なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭６３−２９７４８号公報に記載がある。 感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い、上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンショナルなＩｍ塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７９４０号公報に記載がある。 感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国特許第１
２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
３６２５７３６号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第１２３５９９１号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許部２７１１３７５号明
細書記数のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。Ｌ配粒子の平均
粒子サイズとしては１体積平均直径で３乃至５０　ｐ、
、　ｍの範囲が好ましく、５乃至４０ＪＬｍの範囲がさ
らに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、−１−配粒子は
マイクロカプセルより大きい方が効果的である。 感光材料に用いることができるバインダーは。 単独であるいは組合せ１：感光層に含有させることがで
きる。このバインダーには主に親水性のものを用いるこ
とが好ましい、親木性バインダーとしては透明か半透明
の親木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、
ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビ
ヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルフルコール、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶
性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。 他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭６１−６９０６２号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭６２−２０９５２５号公報に記載がある
。 感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の重合性化
合物の重合化処理をｉ的と１．て、光重合開始剤を加え
てもよい、光重合開始剤を用いた感光材料については、
特開昭６２−１８１１４９号公報に記載がある。また、
光重合開始剤は、前述した熱重合開始剤と同様、ハロゲ
ン化銀の潜像が形成されていない部分の重合性化合物を
重合させる系に用いることができる。 感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい、なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特開昭６２−２０９５
２４号公報に記載がある。　前述したハロゲン化銀粒子
に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いてもよい。 上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感光材料に
ついては特開昭６３−９１６５２号公報に記載がある。 以ト述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、」二連した
一連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ−
ディスクロージャー誌ｖＯ！。 １７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁
）に記載がある。 なお５以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特開昭６２−２７５２３５号公報記載の感光材料の
ように、ｐＨ値が７以下であることが好ましい。 感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、ばくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層（着
色層）等を挙げることができる。 感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。 なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭８１
−２９４４３４号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭６２−２１０４４７号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭６２−２５３１４０号公報に
、／＼レーション防止層として着色層を設けた感光材料
については特開昭６３−１０１８４２号公報に、それぞ
れ記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光
材料についても、上記特開昭６２−２５３１４０号公報
に記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態
様についても、上述した一連の感光材料に関する出願明
細書中に記載がある。 以下余白 以下、感光材料の製造方法について述べる。 感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液（前
述した感光性マイクロカプセル分散液を含む）を調製し
、そして該塗布液を前述したような支持体に塗布、乾燥
することで感光材料を得る工程よりなるものである。 一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、複数の
成分を含むように２１ｇ１製してもよい、一部の感光層
の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製段階
または調製後に添加して用いることもできる。さらに、
後述するように、−または二以上の成分を含む油性（ま
たは水性）の組成物を、さらに水性（または油性）溶媒
中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いること
もできる。 感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。 ハロゲン化乳剤の調製は、酸性法、中性法またはアンモ
ニア法などの公知方法のいずれのを用いても実施するこ
とができる。 可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、
片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれ
でもよい０粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合
法およびｐａｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジ
ェット法も採用できる。また１粒子成長を早めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１５８１
２４号、同５５−１５８１２４記載公報および米国特許
第３６５０７５７号明細書参照）。 感光材料の製造に用いる／＼ロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、
粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい、内部
潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用す
ることもできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は、
米国特許第２５９２２５０号、同第３７６１２７６号各
明細書お記載特公昭５８−３５３４号、特開昭５８−１
３６６４１号各公報等記載載されている。上記乳剤に組
合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３２２７５５
２号、同第４２４５０３７号、同第４２５５５１１号、
同第４２６６０１３号、同第４２７６３６４号および西
独国公開特許（ＯＬＳ）第２６３５３１６号各明細書に
記載されている。 感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい、親木性コロイドの例としては、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；および
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親木性高分子物質を挙げる
ことができる。これらのうちでは、ゼラチンが好ましい
、ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理
ゼラチンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、またゼラ
チンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭４７−３８６号公報参照）および
含１１！黄化合物（特開昭５３−１４４３１９号公報参
照）等を用いることができる。また粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リ・クム塩等を共存させてもよい、さらに高照度不軌、
低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウム（■または
■）、ヘキサクロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶
性イリジウム塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウ
ム塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、未後熟のまま使用してもよいが通常は化学増
感して使用する６通常型感材用乳剤において公知の硫黄
増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組合
せて用いることができる。これらの化学増感を含窒素複
素環化合物の存在下で行なうこともできる（特開昭５８
−１２６５２６号、同５８−２１５６４４記載公報参照
）。 なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭６２−９４７号公報および特開昭６２−
２１０４４９号公報記載の感光材料のようにハロゲン化
銀乳剤の調製段階において添加することが好ましい、ま
た、前述したカブリ防止機部および／または現像促進機
能を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤のｒＡ製においてハロゲン
化銀粒子の形成段階または熟成段階において添加するこ
とが好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子
の形成段階または熟成段階において添加する感光材料の
製造方法については、特開昭６２−１６１１４４号公報
に記載がある。 前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。 感光材料の製造において１重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。前述したように、ハロゲン化銀（ハロゲン化
銀乳剤を含む）、還元剤。 色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。 特に色画像形成物質を添加する場合には、重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい、また、重合性化合物
の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカ
プセル化に必要な壁材等の成分を重合性化合物中に含ま
せておいてもよい。 なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特開昭６２−
２０９４４９号公報に記載がある。 また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特開昭６２−１６４０４１号公
報、および特願昭６２−１２３１９０号明細書に記載が
ある。 前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）は、そのまま
感光材料の塗布液として使用することができる。この塗
布液の段階で他の成分を添加することも、上記乳化物と
同様に実施できる。 以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗布
、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗布
液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施する
ことができる。 以下余白 以下、感光材料の使用方法について述べる。 感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なって使用する。 上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。 感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う、感光劇料は、特公昭４５−１１１
４９号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行って
もよい、なお、前述したように、熱現像処理を行う＃開
閉６１−６９０６２号公報記載の方法は、乾式処理であ
るため、操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点
を有している。従って、感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。 」二記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知
の様々な方法を用いることができる。また、前述した特
開昭８１−２９４４３４号公報記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい、また、特開昭６２−２１０４６１号公報記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しながら熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は
一般に５０℃乃至２００℃、好ましくは６０℃乃至１５
０℃である。また加熱時間は、一般に１秒以上、好まし
くは、１秒乃至５分、更に好ましくは１秒乃至１分であ
る。さらに、平成元年１月９日出願の特許明細書に記載
の画像形成方法のように、上記現像を、感光層中に液体
（好ましくは木）を重合性化合物の１０乃至４００重量
％の範囲で含ませた状態で、かつ５０℃以上の温度で加
熱処理を行ってもよい。 なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい、塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート（
塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好ましい、
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
６３−３２５４６号公報に記載がある。 感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行い、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲン化銀の
潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合化させる
ことができる。なお、感光材料においては一般に上記熱
現像処理において、ハロゲン化銀の潜像が形成された部
分の重合性化合物が重合するが、前述した特開昭６２−
７０８３６号公報記載の感光材料のように、還元剤の種
類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させることも可能で
ある。 以上のようにして、感光材料は感光層上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。 感光材料を、前述した特開昭６２−２０９４４４号公報
記載の感光材料のように構成した場合は、現像処理を行
なった感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し
、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にすることに
より感光材料上に色画像を形成することができる。 また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。 次に、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
６１−２７８８４９号公報に記載がある。 受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
がでさる。なお、受像材料の支持体として１紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３０
号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有してい
ることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像材
料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記載
がある。 受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。 受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた
場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成し
てもよい。 例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。 受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特開昭６２−２０９４５４号公報記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。 受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂（プ
ラスチック）およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、２００℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特開昭６２−２８００
７１号、同６２−２８０７３９記載公報に記載がある。 受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特開昭８２−１６１．１４９号公報に
、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−２１０４４４号公報にそれぞれ記載があ
る。 受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、ｌ乃至１
１００Ｂであることが好ましく、１乃至２０μｍである
ことがさらに好ましい。 なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい、また
、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集体
からなる層を設けてもよい、受像層上にさらに熱可塑性
化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料に
ついては、特開昭６２−２１０４６０号公報に記載があ
る。 感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。 また、感光層が色画像形成物質を含む・態様においては
、同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を
重合硬化させ、これＶより硬化部分の色画像形成物質を
不動化する。そして、感光材料と１−、記受像材料を重
ね合せた状態ア加圧することにより、未硬化部分の色画
像形成物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を
得ることができる。 なお、以りのようにして受像材料上に画質を形Ｘ＆後、
特開昭６２−２１０．４５９号公報記載の画像形成力法
のように、受像材料を加熱してもよい。Ｌ上方法は、受
像材料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し
、得られた画像の保存性が向！−する利点もある。 また、感光材料を使用して上記説明した一連の画像形成
力法を実施するのに好適な種々の画像記録装置も提案さ
れている（特開昭６２−１４７４６１号公報等）。 感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機ＣＲＴｔｆ！影感材）、コンピューター
グラフィックハードコピー感月、複写機用感材等の数多
くの用途がある。 以下余白 以下に示す、塩基プレカーサー内に含まない場合および
含む場合の実施例により、本発明をさらに具体的に説明
する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 ［実施例ＩＪ ［ｌ！！光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製（青感性）ゼラチン
水溶液（水１２００ｍｕ中にゼラチン２５ｇと塩化ナト
リウム１．２ｇとを加え、これをＩＮの硫酸でｐＨ３，
２に調整し、６０℃にて保温したもの）に、臭化カリウ
ム１１７ｇを含有する水溶液８００　ｍ　ｌと硝酸銀水
溶液（木６００ｍ１に硝＃銀１２５ｇを溶解させたもの
）を同時に１５分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して２分後に、チオ硫酸ナトリウム０．１％
水溶液５ｍ９．を加え、６０℃で１分間化学増感を行な
った０次いで、下記の増感色素（１）の１％メタノール
溶液５０　ｍ　ｌを加え、更にこの増感色素添加後１４
分から、ヨウ化カリウム８．６ｇを含有する水溶液４０
０ｍＪｌを５分間にわたり添加し、更に６０℃で５分間
攪拌した。 この乳剤に５ポリ（イソブチレン−コーマレイン酸モノ
ナトリウム）の１０％水溶液１２ｍｊＬ、リン酸１０％
水溶液１５ｍ又を加えてヨウ臭化銀粒子を沈降させ、水
洗、説塩を繰り返し、平均粒子サイズが０．２４ｍのヨ
ウ臭化銀乳剤４６０ｇを得た。 （増感色素（１）） ｔＪ述したハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の調製において
用いた増感色素（１）の１％メタノール溶液５０ｍ文の
代りに、下記の増感色素（２）の０．５％メタノール溶
液９４ｍ１を用いた以外は同様にして平均粒子サイズ０
．１３１Ｌｍのヨウ臭化銀乳剤４６０ｇを得た。 （増感色素（２）） （増感色素（３）） （増感色素（４）） 前述したハロゲン化銀乳剤（Ａ−１）のｗ４製において
用いた増感色素（１）の１％メタノール溶液５０ｍ文の
代りに、下記の増感色素（３）の１％メタノール溶液５
０ｍＭおよび下記の増感色素（４）の０．５％メタノー
ル溶液４７ｍ１を用いた以外は同様にして平均粒子サイ
ズ０．１１ｐｍのヨウ臭化銀乳剤４６０ｇを得た。 以　　下　　余　　白 　Ｏ３ 感光性組成物（Ａ−１）の調製（青感性）下記の重合性
化合物（商品名：カヤラットＲ６０４、日本火薬■製）
１００ｇに、下記のコポリマーｏ、ｓｇおよび下記のイ
エロー画像形成物質１５ｇを溶解させた。この溶液５４
．０ｇに、下記の現像促進剤０．００９ｇ、下記の還元
剤（Ｉ）２．３２ｇ、および還元剤（Ｉｆ）３．６６ｇ
を各々溶解させて、油性の溶液を３１３！［、た。 次いで、上記の油性の溶液に、前記のハロゲン化銀乳剤
（Ａ−１）４．５ｇを加えて、４０℃に保温しながら、
ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回転で５分間攪
拌し、Ｗ１０エマルジョンの状態の感光性組成物（Ａ−
１）を得た。 （重合性化合物） （現像促進剤） （還元剤（Ｉ）） （コポリマー） （還元剤（■）） （イエロー画像形成物質） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに、前記のハロゲン化
銀乳剤（Ａ−２）を、イエロー画像形成物質の代りに下
記のマゼンタ画像形成物質をそれぞれ同量使用した以外
は感光性組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（
Ａ−２）を調製した。 （マゼンタ画像形成物質） （シアン画像形成物質） 上記感光性組成物（Ａ−１）の調製において使用したハ
ロゲン化銀乳剤（Ａ−１）の代りに、前記のハロゲン化
銀乳剤（Ａ−３）を、イエロー画像形成物質の代りに下
記のシアン画像形成物質をそれぞれ同量使用した以外は
感光性組成物（Ａ−１）と同様にして感光性組成物（Ａ
−３）を調製した。 上記の感光性組成物（Ａ−１）中に、ポリビニルベンゼ
ンスルホン酸のナトリウム塩（パーサＴＬ５０２．ナシ
ョナルスターチ社製）の１０％水溶液１２４．８ｇと、
下記のポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム（Ｐ−
２）の１５％水溶液７．６６ｇとを混合し、ｐＨを５．
０に調整した水溶液１３２．５ｇを加え、４０℃に保温
しながら、ホモジナイザーを用いて毎分３０００回転で
２０分間攪拌してＷ１０／Ｗエマルジョンを得た。 （Ｐ 別に、メラミン６３．３ｇに、ホルムアルデヒド３７％
水溶液８５．５ｇおよび蒸留水３２５゜９ｇを加え、６
０℃に加熱し、４０分間攪拌して透明なメラミン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。 この初期縮合物の水溶液７７．１ｇを、上記のＷ　／　
Ｏ／　Ｗ　ｘ　−Ｆ　ルジ、７ｉａｏ、９ｇ中に加え、
攪拌しながら、リン酸の２０％水溶液を用いてＰＨを５
．５に調整した０次いで、これを６０℃に加熱し、９０
分間攪拌を行なった。 更に、カプセル分散液中に残存しているホルムアルデヒ
ドを除去するために、尿素４０％水溶液１６．２ｇを加
え、リン酸の２０％水溶液を用いてＰＨを３．５に調整
した。この混合液を、６０℃に加熱し、さらに４０分間
攪拌を行なった。これを室温まで放冷した後、水酸化ナ
トリウムの１０％水溶液を用いてＰＨを６．５に調整し
、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする
感光性マイクロカプセルの分散液（Ａ−１）を得た。 感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）の調製（緑感
性） 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ−１）の代りに、上
記で調製した感光性組成物（Ａ−２）を使用した以外は
、感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）と同様にし
て感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）を調製した
。 感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）の調製（赤感
性） 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）を調製
する際に使用した感光性組成物（Ａ−１）の代りに、上
記で調製し６た感光性組成物（八−３）を使用した以外
は、感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）と同様に
して感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）を調製し
た。 亜鉛化合物分散液の調製 塩基性炭酸亜鉛をＺ　ｎ（ＯＨ）　２として１６ｇ秤量
し、これを４％ゼラチン水溶液８４ｇ中に加え、ダイノ
ミルを用いて２０℃にて平均粒子径が２ルｍ以下になる
まで分散し、亜鉛化合物分散物を得た。 感光材料（Ａ）の作成 前記の感光性マイクロカプセルの分散液（Ａ−１）、（
Ａ−２）および（Ａ−３）を各１１．４ｇに上記の亜鉛
化合物分散液１８ｇ、１０％ゼラチン水溶液３．１ｇ、
下記の界面活性剤の５％水溶液４．０ｇ、屏留木２９．
４ｇ、および下記のゼラチン硬膜剤の２％メタノール溶
液０．５ｇを加えて塗布液を′ｍ製した。この塗布液を
１００トｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に１ｒｒｙ’当り５３　ｍ　ｌの割合テ塗布し、４０℃
で１時間乾燥後、さらに４０℃、７０％の高温高湿条件
下で１２時間保存して本発明に従う感光材料（Ａ）を作
成した。 （界面活性剤） （ゼラチン硬膜剤） ＣＨ２−ＣＨＳＯ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＣＨｚ）　３ＮＨ
ＣＯＣＨ２ＳＯｚＣＨ＝ＣＩｈ［比較例１］ 感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−１）の調製（青感
性） 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）の
調製において使用したポリビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムを使用しなかった以外は実施例１と同様にして
感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−１）を調製した。 感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−２）の調製（緑感
性） 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−２）の
調製において使用したポリビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムを使用しなかった以外は実施例１と同様にして
感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−２）を調製した。 感光性マイクロカプセル分散液（Ｂ−３）の調実施例１
の感光性マイクロカプセル分散液（Ａ−３）の調製にお
いて使用したポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウム
を使用しなかった以外は実施例１と同様にして感光性マ
イクロカプセル分散液（Ｂ−３）を調製した。 感光材料（Ｂ）の作成 実施例１の感光材料（Ａ）の作成において使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ａ−１）、（Ａ−２）、及
び（Ａ−３）の代りに、感光性マイクロカプセル分散液
（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、および（Ｂ−３）をそれぞれ
使用した以外は実施例１と同様にして比較用の感光材料
（Ｂ）を作成した。 【感光性マイクロカプセル分散液としての評価］上記の
ようにして得た各感光性マイクロカプセル分散液（（Ａ
−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）（Ｂ−１）、（Ｂ−２
）およびＣＢ−３））について下記のような方法で（１
）カプセルの分散性、および（２）カプセル壁の緻密性
（芯物質の保持箋力）をそれぞれ評価した。 （１）カプセルの分散性の評価 コールタ−カウンターを用いて各感光性マイクロカプセ
ルの体積平均粒子径および標準偏差を測定した。結果を
下記の第１表に示す。 （２）カプセル壁の緻密性（芯物質の保持箋力）の評価 サンプルの調製 各感光性マイクロカプセル分散液について、その３ｇに
後述する受像層形成用塗布液３．０ｇ、および蒸留水１
．５ｇを加えて各感光性マイクロカプセル分散液に対応
した塗布液をそれぞれ調製した。そしてこの塗布液をポ
リエチレンテレフタレートフィルム（１００ｇｍ厚）上
にその塗布量が７０ｍ！Ｑ／ゴとなるように塗布し、４
０℃で１時間乾燥して各感光性マイクロカプセル分散液
に対応したサンプルをそれぞれ調製した。 上記で得た各サンプルについて、加熱しない場合（室温
（２５℃））、１２５℃および１４０℃に加熱した場合
（それぞれの温度に加熱したホットプレートにサンプル
を押しつけて加熱）の各サンプルに生じた発色濃度をマ
クベス反射濃度計を用いて測定した。この場合、サンプ
ル（Ａ−１）および（Ｂ−１）については黄色濃度、サ
ンプル（Ａ−２）および（Ｂ−２）についてはマゼンタ
濃度、サンプル（Ａ−３）およびＣＢ−３）については
シアン濃度をそれぞれ測定した。 なお、発色は、カプセルの芯物質中に含まれている画像
形成物質（ロイコ色素）と、カプセル外に存在する顕色
剤（受像層形成用塗布液に含まれている、顕色剤；　３
　、５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛）とが
反応して生じる。したがって、上記の評価方法の場合、
カプセル壁の緻密性が低い場合には、高い濃度を与え、
一方緻密性が高い場合には、低い濃度を与える。 以上の結果を第１表に示す。 第１表 感光性　　体積平均　標準　　反　射　濃　度マイクａ
方ブ七ル　粒子径　　偏差　室温　１２５℃１４０℃Ａ
−１１０，１４，７（１３８０，４７０，４９Ａ−２１
，７６，００，３２０，３９０，４１Ａ−３１０，８５
，６０，２７０，４３０，４７Ｂ−１２３，７１７，７
０，５７０，７２０，７０Ｂ−２１９，６１３，１０，
７１０，７７０，７９Ｂ−３２５，４１６，８０，５４
０，６１０，６３（体積平均粒子径、標準偏差の単位：
ｐｍ）第１表に示された結果から、スルフィン酸基を有
する水溶性ポリマーを用いて調製したマイクロカプセル
は、体積平均粒子径が１０μｍ前後と適切なサイズであ
り、また、粒子径の標準偏差から粒子径の分布（バラツ
キ）も小さいことがわかる。さらにマクベス反射濃度計
で測定したサブルの反射濃度は、サンプルを加熱（１２
５℃、１４０℃）する、しない（室温）に拘ずかなり低
い値となっており、本発明に従うマイクロカプセルは緻
密性が高いことがわかる。 一方、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを用いな
いで調製した比較用のマイクロカプセルは体積平均粒子
径が２０Ｂｍと大きく、緻密性もかなり低いことがわか
る。 ［感光材料としての評価Ｊ 処理材料の作成 ピコリン酸グアニジン６ｇを１０％ゼラチン水溶液２０
ｇに溶解し、これに２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ
−１，３，５−トリアジンの４％水溶液１０ｍ文を加え
、更に水を加えて全量を５０ｇとした塗布液を調製した
。そしてこれをポリエチレンテレフタレートフィルム（
５０ｐｍ厚）上に塗布液が坪量３０　ｇ　／　ｍ″の割
合になるように塗布し、乾燥して処理材料を作成した。 実施例１および比較例１において得られた各感光材料を
、以下の方法で評価した。 ＾像材料（１）の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。 その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール１１２ｇを加え
均一に混合した。この混合液に水７０ｍ文を加え、塗布
液を調製した。そして該塗布液を坪量５５ｇ／ｒｎ’の
紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維
長分布として２４メツシュ残分の重量％と４２メツシュ
残分の重量％との和が３０乃至６０％であるような繊維
長分布を有する原紙を用いた紙支持体［特開昭６３−１
８６２３９号公報参照］）上に塗布量が５８ｇ／ｒｎＪ
となるように均一に塗布した後、６０℃で乾燥して受像
材料（１）を作成した。 各感光材料をハロゲンランプを用い、Ｏ〜３．０の透過
濃度を有する連続フィルターを通して、２０００ルクス
で１秒間像様露光したのち各感光材料に１ｍ″当り６ｇ
の割合で氷を塗りつけ（あるいは吹きつけ）たのも、前
記の処理材料と重ねあわせ、１００℃にて７秒、および
１５秒間それぞれ加熱現像した０次いで、各感光材料を
処理材料から剥離し、前記の受像材料（１）とそれぞれ
重ね合せ、この状態で５００ｋｇ／ｃｍ’の加圧ローラ
を通して各受像材料上に得られた濃度をマクベス反射濃
度計で測定した。 また、各受像材料上に得られた画像の反射濃度が０．３
〜０．７の領域における反射濃度ムラ（すなわち、中間
濃度領域において直径１ｍｍ以下の発色していない白地
の部分）の割合を目視にて観察した。 以上の結果を第２表に示す。 以　　下　　余　　白 第２表 感光　加熱時間　最高　　最低　ムチの材料　　（秒）
　濃度　　濃度　発生状態Ａ　　　　　７　　　１．１
８　０．１１　　はとんど無し１５１．１７０．１０同 Ｂ　　　　　７　　　１１４　０．３１）　　　多数１
５０．９１０．３３同 第２表に示された結果から１本発明に従う感光材料（Ａ
）は、加熱現像時間を長くしても高い最高濃度を維持し
たまま、低い最低濃度が得られ、コントラストの良好な
画像を示すことがわかる。 一方、比較用の感光材料（Ｂ）は、加熱現像時間を長く
すると最高濃度の低下と共に、最低濃度が充分低下せず
１画像のコントラストは低下することがわかる。 また、本発明に従う感光材料（Ａ）はほとんどムラのな
い、なめらかな画像を与えたが、比較用の感光材料（Ｂ
）は画像上に細かい白抜が多数発生し１画像ムラがあっ
た。 ［実施例２］ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤（Ｃ）の調製（緑感性）ゼラチン水溶
液（水１２００ｍＪｌ中にゼラチン２４ｇと塩化ナトリ
ウム１．２ｇを加え、これにＩＮの硫酸でｐＨ３，２に
調整し、６０℃に保温したもの）に、臭化カリウム１１
７ｇを含有する水溶液６００ｍ又と硝酸銀水溶液（水６
００ｍ文に硝酸＠０．７４モルを溶解させたもの）を同
時に１５分間にわたって等流量で添加した。この添加が
終了して１分後に、実施例１において使用した増感色素
（２）の１％メタノール溶液４７ｍ文を添加し、更に添
加後１５分から、沃化カリウム４．３ｇを含有する水溶
液２００ｍＭを５分間にわたって等流量で添加した。こ
の乳剤にポリインブチレン−コーマレイン酸モノナトリ
ウム）を１．２ｇを加えて沈降させ、水洗して脱塩した
後、ゼラチン２４ｇを加えて、溶解し、さらにチオ硫酸
ナトリウムを５　ｍ　ｇ加えて、６０℃で１５分間化学
増感を行い、収量１０００ｇのハロゲン化銀乳剤（Ｃ）
を調製した。 感光性組成物（Ｃ）の調製 実施例１において使用した重合性化合物１００ｇに、実
施例１において使用したコポリマー０．８０ｇ、バーガ
ススクリプトレッドｌ−６−Ｂ（チバガイギー社製）２
０．００ｇを溶解させた０次いで、上記溶液に下記の塩
基プレカーサー（１）、１５．０ｇをダイノミルを用い
て分散させた。この分散液に実施例１において使用した
還元剤ＣＩ）および還元剤（ｎ）をそれぞれ１．２９ｇ
、１．２２ｇ、そして下記の現像促進剤（２）０．００
１ｇを加え、さらに塩化メチレン４．０ｇを溶解させて
油性の溶液を調製した。 前記のハロゲン化銀乳剤（Ｃ）３．０ｇに臭化カリウム
の１０％水溶液０．４６ｍＪ１を加え５分間攪拌し、水
性の混合液を調製した。そしてこの混合液を上記の油性
の均一な溶液に加え、ホモジナイザーを用いて毎分１５
０００回転で５分間攪拌して、Ｗ１０エマルジョンの状
態の感光性組成物（Ｃ）を調製した。 （塩基プレカーサー（１）） （現像促進剤（２）） ／　　＼　　／　　＼ Ｈ３Ｃ５Ｓ　　　ＳＨ 感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ）の調製実施例１に
おいて使用したポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウ
ム（Ｐ−２）の１５％水溶液２．８ｇとポリビニルピロ
リドン（商品２二に−９０、和光紬薬工業−１１り　５
％水溶液４５．５ｇの混合液をｐＨ５，０に調整した。 此の混合液に上記感光性組成物（Ｃ）を加え、ホモジナ
イザーを用いて４０℃で毎分９０００回転で１０分間攪
拌し、Ｗ１０／Ｗエマルジョンの状態の乳化物を得た。 別に、メラミン２３．０ｇにホルムアルデヒド３７％水
溶液３８．０ｇおよび蒸留水１２４．０ｇを加え６０℃
に加熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン番ホルムア
ルデヒド初期縮合物の水溶液を得た。 この初期縮合物の水溶液２０．０ｇを上記Ｗ１０／Ｗエ
マルジョンに加え、リン酸の２０％水溶液を用いてｐＨ
ｔ−５，５に調整した３次いで、これを６０℃に加熱し
、１２０分間攪拌した。さらに、ＩＮの水酸化ナトリウ
ム水溶液を用いてｐＨを６．５に調整して、メラミンφ
ホルムアルデヒド樹脂をカプセル壁とする感光性マイク
ロカプセル分散液（Ｃ）を調製した。 感光材料（Ｃ）の作成 前記の感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ）２．５０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）５
％水溶液０．３３ｇ、コーンスターナの２０％水分散物
０．８３ｇ、および蒸留水３．１９ｇを加えてよく攪拌
し、塗布液を調製した。 この塗布液を＃４０のワイヤーバーを用いてポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（ｉｏｏμｍ厚）上に塗布し
、４０℃で１時間乾燥して、本発明に従う感光材料（Ｃ
）を作成した。 ［実施例３］ 感光材料（Ｄ）の作成 実施例２の感光材料（Ｂ）の作成において使用した塩基
プレカーサー（１）の使用量を８．０ｇに変えた以外は
、実施例２と同様にして本発明に従う感光材料（Ｄ）を
作成した。 ［実施例４］ 感光材料（Ｅ）の作成 実施例２の感光材料（Ｂ）の作成において使用した塩基
プレカーサー（１）を下記の塩基プレカーサー（２）に
変えた以外は、実施例２と同様にして本発明に従う感光
材料（Ｅ）を作成した。 （塩基プレカーサー（２）） ［実施例５］ 感光材料（Ｆ）の作成 実施例４の感光材料（Ｅ）の作成において使用した塩基
プレカーサー　（２）の使用量を８．０ｇに変えた以外
は、実施例４と同様にして本発明に従う感光材料（Ｆ）
を作成した。 ［比較例２］ 感光性マイクロカプセル分散液（Ｇ）　のｇ製実施例２
の感光性マイクロカプセル分散液（Ｃ）の調製において
使用した保護コロイドの代りに、ｐＨ６，０に調整した
ポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（商品名
：パーサＴＬ−５０２、ナショナルスターチ社製）の１
０％水溶液４６．３ｇを用い、またメラミン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物を加えた後のｐＨを５．５に調整し
た以外は、実施例２と同様にして感光性マイクロカプセ
ル分散液（Ｇ）を調製した。 感光材料（Ｇ）の作成 実施例２の感光材料（Ｃ）を作成する際に使用した感光
性マイクロカプセル分散液（Ｃ）の代りに、上記で調製
した感光性マイクロカプセル分散液（Ｇ）を使用した以
外は、実施例２と同様にして比較用の感光材料（Ｇ）を
作成した。 ［比較例３］ 感光材料（Ｈ）の作成 比較例２の感光材料（Ｇ）を作成する際に使用した塩基
プレカーサー（１）の使用量を８．０ｇに変えた以外は
、比較例２と同様にして比較用の感光材料（Ｈ）を作成
した。 ［比較例４］ 感光材料（Ｉ）の作成 比較例２の感光材料（Ｇ）の作成において使用した塩基
プレカーサー（１）を実施例４において用いた塩基プレ
カーサー（２）に変えた以外は、比較例２と同様にして
比較用の感光材料（Ｉ）を作成した。 ［比較例５］ 感光材料（Ｊ）の作成 比較例４の感光材料（Ｉ）を作成する際に使用した塩基
プレカーサー（２）の使用量を８．Ｏｇに変えた以外は
、比較例４と同様にして比較用の感光材料（Ｊ）を作成
した。 ［感光材料としての評価］ 上記のようにして調製した各感光材料を以下の受像材Ｎ
　（２）を使用して評価した。 受像材料（２）の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらにこれに３．５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウム
スラリー８２ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。 その液をダイノミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し。 ５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルアル
コール５５ｇを加え均一に混合し、塗布液を調製した。 そして該塗布液を坪量４３ｇ／ｒｒｆのバライタ紙上に
３０ルｍのウェット膜厚となるように均一に塗布した後
、乾燥して受像材料（２）を作成した。 各感光材料をハロゲンランプを用い０〜３．０の透過濃
度を有する連続フィルターを通して。 ２０００ルクスで１秒間像様霧光したのち、１４０℃に
加熱したホットプレート上に載せ、５秒、１０秒、およ
び１５秒間それぞれについて加熱した。 次いで、各感光材料をそれぞれ上記受像材料と重ね合せ
、この状態テ５００　ｋ、　ｇ／　ｃｒｔｆｒｙ）加圧
ローラを通した。各受像材料上に得られたマゼンタのポ
ジ色像について、最低濃度をマクベス反射濃度計で測定
した。 以上の測定結果を第３表に示す。 以　　下　　余　　白 第３表に示された結果から、スルフィン酸基を有する水
溶性ポリマーと非イオン性ポリマーを含んだ保護コロイ
ドを使用することにより、カプセル調製時に、塩基プレ
カーサーがカプセル外に、溶解、溶出することなく、確
実にカプセル内に収容されることがわかる。また、この
ようにして調製したマイクロカプセルを含んだ本発明に
従う感光材料（Ｃ）〜（Ｆ）は、アニオン性ポリマーを
用いて調製したマイク、ロカプセルを含んだ感光材料に
比べて、現像時に塩基プレカーサーのカプセル外へのし
み出しが少ない為に、少量の塩基プレカーサーで、速や
かに現像が進行されることがわかる。 さらに、本発明に従う感光材料（Ｃ）〜（Ｆ）を使用す
ることによりほとんどムラのない、なめらかな画像を得
られることがわかる。 手続補正書 １、＄件の表示 平成 １年 特許願 ２、発明の名称 感光材料 ３、補正をする者 ４、　イｔｅ１ノ（ （自づ乙） 平成２年 ５月１４日 第３７７８２号 明細書の「発明の詳細な説明」の欄。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代　理　人　弁
理士　　柳　川　泰　男１、明細書の第９頁第３行目の
ｒ上記式（ＩＴ）において、ｊをｒ上記式（２）におい
て、】と補正する。 ２、明細書の第４６頁第９行目のｒ挙げることができる
。Ｊの後にｒまた、上記支持体にアルミニウム等の金属
を蒸着したものも用いることができる。」を挿入する。 ３、明細書の第９４頁「（増感色素（３））Ｊの式を次
のとおり補正する。 ４、明細書の第９４頁下から第７行目のｒ日本犬 薬＠製」を１日本化薬■製」と補正する。 −以１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化
   合物を含む感光層を有し、かつハロゲン化銀および重合
   性化合物を含む芯物質の油滴がマイクロカプセル化され
   た状態で含まれてなる感光材料において、 上記芯物質の油滴が、その周囲にスルフィン酸基を有す
   る水溶性ポリマーとエチレン性不飽和基を有する重合性
   化合物との反応生成物からなる膜を有し、かつ該油滴の
   膜の内または外側の周囲に高分子化合物の重合体壁から
   なるマイクロカプセルの外殻が形成されていることを特
   徴とする感光材料。