JPH0240116B2 - - Google Patents
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- JPH0240116B2 JPH0240116B2 JP58106541A JP10654183A JPH0240116B2 JP H0240116 B2 JPH0240116 B2 JP H0240116B2 JP 58106541 A JP58106541 A JP 58106541A JP 10654183 A JP10654183 A JP 10654183A JP H0240116 B2 JPH0240116 B2 JP H0240116B2
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Description
本発明は新規な金属加工油組成物、更に詳細に
は特定の水溶性高分子化合物及び非イオン界面活
性剤を含有する金属加工油組成物に関する。 従来から一般に使用されている金属加工油は、
油脂、鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油
成分に、油性向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止
剤等の潤滑油助剤を加え、これを乳化剤でO/W
型エマルジヨン等として通常1〜20%濃度で圧延
加工部に供給しているが、例えば金属の圧延にお
いては、近年の圧延設備、技術の急速な進歩によ
り、圧延速度の高速、大量生産化がはかられ、潤
滑性循環安定性、作業性、廃水処理性等圧延油に
対する要求が、増々苛酷なものとなつてきてお
り、その要求に充分対応できる圧延油の開発がの
ぞまれているのが現状である。しかしながら従来
の乳化剤を用いた圧延油は、種々の難点を有し、
満足し得るものではなかつた。すなわち、従来の
乳化剤を用いた圧延油では、乳化剤の種類、添加
量を変化させ、圧延油と圧延材の表面に付着する
油量(プレートアウト量)を増減させ、圧延潤滑
性をコントロールしていた。しかしこのような乳
化剤を用いた圧延油においては、プレートアウト
量と、液循環安定性とは、相反する傾向を示し、
すなわち、エマルジヨンの安定性を高めれば圧延
材へのプレートアウト量が減少して潤滑性が不充
分となり、またプレートアウト量を増大せんとす
れば、エマルジヨンが不安定になつて循環使用す
る際に種々の支障をきたす欠点があつた。またプ
レス油、切削油等のこの外の金属加工油において
もより一層の潤滑性の向上、作業性の改善が求め
られていた。 そこで、本発明者は、従来の乳化型金属加工油
の有する上記欠点を解決すべく研究を行い、融点
20〜100℃の油脂又はワツクスを含有する潤滑油
成分を特定の親水性分散剤(水溶性陰イオン高分
子化合物)を用いて、当該融点以下では固体状態
で水に安定に懸濁分散し、かつ加工部に供給する
際、すなわち当該融点以上では不安定になるよう
にすることによつて、上記欠点を改善することに
成功し、先に特許出願した(特開昭55−147593
号)。 本発明者は更に研究を行つた結果、実用上想定
される高剪断条件及び圧延速度が早く圧下率の大
きい高速高圧条件下の圧延に使用でき、また厳し
い切削条件下でも金属加工ができ、しかも液循環
安定性等の工程管理が容易な金属加工油組成物を
見出した。 更に詳しくは、特定の水溶性高分子化合物を非
イオン界面活性剤と共に併用すると、乳化剤とし
て非イオン界面活性剤単独の場合の潤滑油成分粒
子の粒子間の合一作用等の弱い表面皮膜即ち不安
定な油粒子生成を、改善でき、水中に安定に所定
の粒子径を保つてこれら潤滑油粒子が分散される
ので循環安定性が良い。又これら分散液が金属加
工部に供給され、被金属加工材或いは加工具表面
に接触すれば、水溶性高分子化合物と界面活性剤
併用効果により、例えば乳化剤として用いる非イ
オン界面活性剤のみの大小様様な不均一な粒子径
が供給される事による付着量の不均一性を生ずる
場合とは異なり、粒径が所定の大きさに均一化さ
れる為付着性のバラツキが生じず、安定な高潤滑
性が得られる事、合一作用等を生成粒子は受けな
い為、長期間使用時タンク内撹拌、供給ポンプ等
の剪断力に付しても粒径が安定に保持できる事、
等を見い出し、本発明を完成した。 従つて、本発明は、(a)油脂、鉱物油及び脂肪酸
エステルから成る群から選ばれる1種又は2種以
上の潤滑油成分、(b)分子量1000〜1000万の分子中
に窒素原子を含有する次の〜から成る群から
選ばれる陽イオン性もしくは両性イオン性の水溶
性高分子化合物、並びに(c)非イオン界面活性剤を
必須成分として含有することを特徴とする金属加
工油組成物を提供するものである。 次の一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の単独重合物あるいは2種
以上の共重合物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 〔m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1、R2、
R3は式()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1、R2、R3、n1
は式()及び()と同じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 本発明金属加工油組成物の(a)成分である潤滑油
成分としては、例えば、スピンドル油、マシン
油、タービン油、シリンダー油等の鉱物油;鯨
油、牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、ヌカ油、
パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂;牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸
と炭素数1〜22の脂肪族1価アルコール、エチレ
ングリコール、ネオペンチルアルコール、ペンタ
エリスリトール等とのエステルが挙げられる。こ
れらの成分は、それぞれ1種でもよいが、2種を
混合して、使用することもできる。 また、(b)成分の水溶性高分子化合物としては次
に示す重縮合物を挙げることができ、その分子量
は1000〜1000万のものが好ましい。 (b)成分の単量体の具体例としては、次のものが
挙げられる。 ()式の3−メタクリロキシ−2−ヒドロ
キシプロピルジメチルアミン、3−メタクリロ
キシ−2−ヒドロキシプロピルエチルメチルア
ミン、3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプ
ロピルジエチルアミン、3−メタクリロキシ−
2−ヒドロキシプロピルジプロピルアミン等
が;()式のN,N−ジメチルアミノメチレ
ンキヤツプドエチレングリコールメタアクリレ
ート、N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツ
プドエチレングリコールメタアクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプド
エチレングリコールメタアクリレート、N,N
−ジメチルアミノメチレンキヤツプドエチレン
グリコールメタアクリレート、N,N−ジメチ
ルアミノエチレンキヤツプドジエチレングリコ
ールメタアクリレート、N,N−ジメチルアミ
ノプロピレンキヤツプドジエチレングリコール
メタアクリレート、N,N−ジエチルアミノメ
チレンキヤツプドエチレングリコールメタアク
リレート、N,N−ジエチルアミノエチレンキ
ヤツプドエチレングリコールメタアクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノプロピレンキヤツ
プドエチレングリコールメタアクリレート、
N,N−ジエチルアミノメチレンキヤツプドジ
エチレングリコールメタアクリレート、N,N
−ジエチルアミノエチレンキヤツプドジエチレ
ングリコールメタアクリレート、N,N−ジエ
チルアミノプロピレンキヤツプドジエチレング
リコールメタアクリレート等が例示できる。
()式のジメチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド等;()式のビニルピリジン等が挙
げられる。 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の1種又は2種以上と、
α,β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいは
そのアマイド化物、エステル化物若しくは酸無
水物、スルホン酸基含有ビニル化合物又はその
塩、アクリロニトリル及びビニルピロリドンが
ら成る群から選ばれるビニル系単量体の1種又
は2種以上との共重合物。 このビニル系単量体としては、例えばビニル
ピロリドン、アクリロニトリル;アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アマイド化合
物もしくはエステル化物;ビニルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、p−スチレンス
ルホン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩もし
くはアンモニウム塩等が挙げられる。 エチレンイミンの開環重合物の塩又は第4級
アンモニウム塩。 これは具体的にはその繰返し単位が次の一般
式()で表わされ、平均分子量が1000〜1000
万のものが挙げられる。 〔式中、n3は1〜5の整数、n4は0〜5の整
数を示す〕 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の縮重合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 具体的には、それらの繰返し単位が一般式
()で表わされるポリエチレンポリアミンと
の縮重合物及び一般式()で表わされるジポ
リオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物
で分子量が1000〜1000万のものが挙げられる。 −〔OC−R7−CONH−(R′−NH−)o 5R′−NH
−〕 () 式中、R7はダイマー酸残基又は炭素数1〜
10のアルキレン基、R′は−CH2CH2−、n5は2
〜7の整数を示す〕 〔式中、R9は式()と同じ。R8は炭素数
1〜8のアルキル基、R9はH又はCH3、n6及
びn7は1〜10の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー
酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等が使用できる。 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
縮重合物。 具体的には、1,2−ジクロルエタン、1,
2−ジブロムエタン、1,3−ジクロルプロパ
ン等のジハロアルカンと、分子内に2個もしく
はそれ以上の3級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとの第4級アンモニウム塩であ
る縮重合物であり、その平均分子量が1000〜
1000万のものが挙げられる。 上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次
のものが挙げられる。 エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 具体的には繰返し単位が次の一般式()で
表わされ、平均分子量が1000〜1000万のものが
挙げられる。 〔式中、R10〜R12はCH3又はC2H5、Xは
ハロゲンイオンを示す〕 窒素原子6〜200個を有するポリアルキルイ
ミン類にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量1000〜60万のポリエーテルポリオール
又はポリエーテルポリオール類(ポリエーテル
ポリオール末端のOHのエステル化物を含む;
以下同様)。 ポリアルキレンポリアミンは分子内に下記
()式にて示す骨格を連続して5ケ以上有し、
且つそれらのうち1ケ以上は下記(XI)式に示
す骨格であり、末端がOH及び又はNH2である
窒素原子6〜100個を含むポリエチレンイミン
であるのが好ましい。 また、ポリエーテルポリオール中のアルキレ
ンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシド
から成る群から選ばれる1種又は2種以上のも
のであり、その含有量がポリエーテルポリオー
ルの3〜80重量%であるのが好ましい。 上記〜の重縮合物は、その平均分子量が
1000〜100万のものがより好ましい。 また、(c)成分の非イオン界面活性剤としては、
例えば次の〜のものが挙げられる。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
又はアルキルアリールエーテル又はこれらの末
端カルボキシメチル化物の塩。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキル又はアルキルアリールエ
ーテル。 オキシエチレンオキシプロピレンブロツクポ
リマー。 炭素数10〜18の脂肪酸のソルビタン又はポリ
オキシエチレンソルビタンエステル。 炭素数10〜18のポリエチレングリコールエス
テル。 炭素数10〜18のモノ脂肪酸グリセリンエステ
ル。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
アミン。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ルスルホン酸塩。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ル硫酸塩。 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩
類。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリール
ホスフオン酸塩又はアルキル又はアルキルアリ
ールホスフイン酸塩。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
又はポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルの硫酸化物の塩。 炭素数6〜22の脂肪酸塩。 炭素数6〜22のアルキルアミンカルボネー
ト。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ルアンモニウム塩類。 エチレンジアミン四酢酸のエチレンオキシド
又はプロピレンオキシド付加物。 本発明の金属加工油組成物は上記各成分を配合
することによつて調製されるが、その配合量は全
組成に対して、(a)成分の潤滑油成分は99.8〜50重
量%(以下単に%と表示する)、特に99.8〜70%、
(b)成分の水溶性高分子化合物は0.1〜10%、特に
0.1〜5%、(c)成分の非イオン界面活性剤は0.1〜
10%、特に0.1〜5%が好ましい。更に(b)成分と
(c)成分とを合わせた量が全組成の0.1〜10%にな
るようにするのが好ましい。 本発明の金属加工油組成物には、上記成分の
他、必要に応じて公知の各種添加剤、例えば防錆
剤、油性向上剤、極圧剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。 上記各種添加剤は、必要に応じ金属加工油組成
物全量に対して、それぞれ0〜2%、0〜20%、
0〜3%、0〜5%、の割合で添加することがで
きる。 防錆剤としては、アルケニルコハク酸及びその
誘導体、オレイン酸などの脂肪酸、ソルビタンモ
ノオレエートなどのエステル又は、その他アミン
類等が、油性向上剤としては、オレイン酸、ステ
アリン酸等の高級脂肪酸及びその誘導体であるエ
ステル又はダイマー酸等の二塩基酸が、また、極
圧剤としては、トリクレジルホスフエートなどの
リン系化合物及びジアルキルジチオリン酸亜鉛な
どの有機金属化合物が、酸化防止剤としては、
2,4−ジt−ブチルp−クレゾールなどのフエ
ノール系化合物、フエニルα−ナフチルアミンな
どの芳香族アミン等がそれぞれ例示される。 本発明の金属加工油組成物は、上記各成分を単
に用時混合するか、あるいは、水分量が80%位ま
での濃厚溶液として調製しておき、使用時水で希
釈することにより使用される。 斯くして得られる本発明の金属加工油組成物
は、高剪断力を有する撹拌条件下に比較的大きく
且つ均一な粒径で安定した粒度分布を与え、高潤
滑性能を有し、経時変化の少ない金属加工油を提
供すると共に、次のような特長を有する。すなわ
ち、本発明で用いられる水溶性高分子化合物と非
イオン界面活性剤が共に液体や固体粒子に速やか
に吸着し、これらによつて粒子表面を親水化する
能力を持つている。この為に従来の乳化剤を用い
た金属加工油に比べて、実圧延操業中に混入する
汚れ油分や、ダル粉等の夾雑物のいわゆる抱き込
み現象も少ない、常時クリーンな金属加工油とし
て、高潤滑特性を保持するという優れた点があ
る。また、上記両成分の機能により、作業環境の
汚れが改善され、廃水処理性も改善されるため、
従来の乳化剤のみを用いた金属加工油には見られ
ない、クリーンな作業環境を実現するという優れ
た特徴を有する。 本発明の水溶性高分子化合物及び非イオン界面
活性剤の併用による作用機構は完全には解明され
ていないが、おおよそ次の如くであると考えられ
る。すなわち、水層に均一に溶解した水溶性高分
子化合物と潤滑油成分或いは水中に溶解した非イ
オン界面活性剤両者が、機械的な剪断力に応じて
微粒子化した潤滑油成分の粒子を、合一の始まる
以前に吸着し、界面活性剤と水溶性高分子化合物
両者の吸着膜を形成した後、表面を保護する。 更にはこの両者が油粒子どうしを一種の凝集作
用によつて比較的大きく且つ均一な粒子とし、ま
た非イオン界面活性剤の親水基と強い親和性を有
するこれら水溶性高分子化合物両者の強い吸着層
形成によつて生ずる立体的かつ電気的保護コロイ
ド作用により、乳化剤として非イオン界面活性剤
単独を用いた場合には殆んど期待できない現象で
ある比較的大きな粒子を水中に安定に分散せしめ
ている。 また、これら粒子表面への吸着膜により、粒子
を親水性化できる事や、これら両成分の上述の作
用等により、既に前に述べた高潤滑性、汚れ混入
の少ないクリーンな加工油の実現化、加工部周辺
の汚れの改善等の多くの特徴が得られる。 次に実施例を挙げて説明する。 実施例中で使用した金属加工油組成物は次のと
おりである。尚水溶性高分子化合物、酸化防止
剤、非イオン界面活性剤としては次のものを使用
した。 水溶性高分子化合物: (A) ジエチルアミノメチルメタクリートの重合物
のリン酸塩(MW=1万) (B−1) ジエチルアミノエチルメタクレート
の硼酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソー
ダ=5/4/1(モル比で示す。本表において
以下同じ)である共重合物(MW=20万) (B−2) 〃 (MW=5万) (B−3) 〃 (MW=5000) (C) ジエチルアミノエチルメタクリレートのリン
酸塩/メタクリル酸ソーダ=4/5の共重合物
(MW=2万) (D) エチレンイミンのリン酸塩の開環重合物
(MW=10万) (E) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ル亜ホスフイン酸塩/アクリル酸ソーダ=3/
1の共重合物(MW=30万) (F) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ルホスホン酸塩/2−アクリルアミノ−2−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダ=4/1の共重
合物(MW=10万) (G) ビニルピリジンのリン酸塩/ビニルピロ
リドン/アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重
合物(MW=45万) (H) ジエチレントリアミンのチオリン酸塩と
ダイマー酸の重縮合物(MW=80万) (I) ジエチルアミノエチルメタクリルアミド
のリン酸塩/アクリル酸ソーダ/ビニルスルホ
ン酸ソーダ=3/1/1の共重合物(MW=40
万) (J) ビニルピリジンのジメチルホスフイン酸
による第4級アンモニウム塩/ビニルピロリド
ン/アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重合物
(MW=45万) (K) 水溶性高分子化合物(I)のジエチルア
ミノエチルメタクリルアミドのリン酸塩を硼酸
塩としたもの。 (L) セルロースのカチオン変性物の第4級ア
ンモニウム塩(MW=100万) (M) 1,2−ジクロルエタンとヘキサメチレ
ンテトラミンのリン酸塩の重縮合物(MW=5
万) (N) ジエチレントリアミンのエチルホスフイ
ン酸塩とダイマー酸の重縮合物(MW=80万) (O) エピクロルヒドリンのトリメチルアミン
第4級アンモニウム化合物の亜リン酸塩の開環
重合物(MW=10万) (P) テトラメチルプロピレンジアミンのジエ
チルホスホン酸による第4級アンモニウム塩の
重縮合物(MW=10万) (Q) 水溶性高分子化合物(G)のビニルピリ
ジンのリン酸塩を硫酸塩としたもの。 (R) 水溶性高分子化合物(H)のジエチレン
トリアミンのチオリン酸塩を硝酸塩としたも
の。 (S) 水溶性高分子化合物(F)のジメチルア
ミノエチルメタクリレートのエチルホスホン酸
塩を塩酸塩としたもの。 (T) 水溶性高分子化合物(E)のジメチルア
ミノエチルメタクリレートのエチル亜ホスフイ
ン酸塩をグリコール酸塩としたもの。 (U) 水溶性高分子化合物(D)のエチレンイミン
のリン酸塩を酢酸塩としたもの。 (V) ビニルピリジンのジメチル硫酸による第
4級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/アク
リル酸ソーダ=6/3/1の共重化合物(MW
=45万) (W) ポリエチレンイミンのエチレンオキシド
20%付加物(MW=5万)(X) ポリエチレ
ンイミン/エチレンオキシド/プロピレンオキ
シド=10/3/3付加物(MW=15万) (Y) N−1ジメチルスルホエチルアクリルア
ミドの単独重合物のNa塩(MW=7万) (Z) N−1ジメチルスルホエチルアクリルア
ミドのNa塩/ジメチルアミノエチルメタクリ
レートのリン酸塩=1/1の共重合物(MW=
2万) (AA) ポリエチレンイミンのホスホン酸塩
(MW=6万)/ジメチルアミノエチルメタク
リレートのエチルホスフイン酸塩=1/1
(MW=6万)の混合物。 (BB) 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムのリン酸塩/
ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチル
ホスフイン酸塩=2/1の共重合物(MW=5
万) (CC) メタクリルジメチルアミノエチルエト
キシレートのホスホン酸塩(MW=8万)/ポ
リエチレンイミン(MW=8万)=1/1の混
合物。 酸化防止剤:2,4−ジt−ブチルp−クレゾー
ル 界面活性剤(1) ポリオキシエチレンノニルフエニ
ールエーテル(EO=6モル付加物) 界面活性剤(2) ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート(EO=5モル付加物) 界面活性剤(3) ポリオキシエチレンラウリルアミ
ン(EO=6モル付加物)
は特定の水溶性高分子化合物及び非イオン界面活
性剤を含有する金属加工油組成物に関する。 従来から一般に使用されている金属加工油は、
油脂、鉱物油、または脂肪酸エステル等の潤滑油
成分に、油性向上剤、極圧剤、防錆剤、酸化防止
剤等の潤滑油助剤を加え、これを乳化剤でO/W
型エマルジヨン等として通常1〜20%濃度で圧延
加工部に供給しているが、例えば金属の圧延にお
いては、近年の圧延設備、技術の急速な進歩によ
り、圧延速度の高速、大量生産化がはかられ、潤
滑性循環安定性、作業性、廃水処理性等圧延油に
対する要求が、増々苛酷なものとなつてきてお
り、その要求に充分対応できる圧延油の開発がの
ぞまれているのが現状である。しかしながら従来
の乳化剤を用いた圧延油は、種々の難点を有し、
満足し得るものではなかつた。すなわち、従来の
乳化剤を用いた圧延油では、乳化剤の種類、添加
量を変化させ、圧延油と圧延材の表面に付着する
油量(プレートアウト量)を増減させ、圧延潤滑
性をコントロールしていた。しかしこのような乳
化剤を用いた圧延油においては、プレートアウト
量と、液循環安定性とは、相反する傾向を示し、
すなわち、エマルジヨンの安定性を高めれば圧延
材へのプレートアウト量が減少して潤滑性が不充
分となり、またプレートアウト量を増大せんとす
れば、エマルジヨンが不安定になつて循環使用す
る際に種々の支障をきたす欠点があつた。またプ
レス油、切削油等のこの外の金属加工油において
もより一層の潤滑性の向上、作業性の改善が求め
られていた。 そこで、本発明者は、従来の乳化型金属加工油
の有する上記欠点を解決すべく研究を行い、融点
20〜100℃の油脂又はワツクスを含有する潤滑油
成分を特定の親水性分散剤(水溶性陰イオン高分
子化合物)を用いて、当該融点以下では固体状態
で水に安定に懸濁分散し、かつ加工部に供給する
際、すなわち当該融点以上では不安定になるよう
にすることによつて、上記欠点を改善することに
成功し、先に特許出願した(特開昭55−147593
号)。 本発明者は更に研究を行つた結果、実用上想定
される高剪断条件及び圧延速度が早く圧下率の大
きい高速高圧条件下の圧延に使用でき、また厳し
い切削条件下でも金属加工ができ、しかも液循環
安定性等の工程管理が容易な金属加工油組成物を
見出した。 更に詳しくは、特定の水溶性高分子化合物を非
イオン界面活性剤と共に併用すると、乳化剤とし
て非イオン界面活性剤単独の場合の潤滑油成分粒
子の粒子間の合一作用等の弱い表面皮膜即ち不安
定な油粒子生成を、改善でき、水中に安定に所定
の粒子径を保つてこれら潤滑油粒子が分散される
ので循環安定性が良い。又これら分散液が金属加
工部に供給され、被金属加工材或いは加工具表面
に接触すれば、水溶性高分子化合物と界面活性剤
併用効果により、例えば乳化剤として用いる非イ
オン界面活性剤のみの大小様様な不均一な粒子径
が供給される事による付着量の不均一性を生ずる
場合とは異なり、粒径が所定の大きさに均一化さ
れる為付着性のバラツキが生じず、安定な高潤滑
性が得られる事、合一作用等を生成粒子は受けな
い為、長期間使用時タンク内撹拌、供給ポンプ等
の剪断力に付しても粒径が安定に保持できる事、
等を見い出し、本発明を完成した。 従つて、本発明は、(a)油脂、鉱物油及び脂肪酸
エステルから成る群から選ばれる1種又は2種以
上の潤滑油成分、(b)分子量1000〜1000万の分子中
に窒素原子を含有する次の〜から成る群から
選ばれる陽イオン性もしくは両性イオン性の水溶
性高分子化合物、並びに(c)非イオン界面活性剤を
必須成分として含有することを特徴とする金属加
工油組成物を提供するものである。 次の一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の単独重合物あるいは2種
以上の共重合物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 〔m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1、R2、
R3は式()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1、R2、R3、n1
は式()及び()と同じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 本発明金属加工油組成物の(a)成分である潤滑油
成分としては、例えば、スピンドル油、マシン
油、タービン油、シリンダー油等の鉱物油;鯨
油、牛脂、豚脂、ナタネ油、ヒマシ油、ヌカ油、
パーム油、ヤシ油等の動植物油の油脂;牛脂、ヤ
シ油、パーム油、ヒマシ油等から得られる脂肪酸
と炭素数1〜22の脂肪族1価アルコール、エチレ
ングリコール、ネオペンチルアルコール、ペンタ
エリスリトール等とのエステルが挙げられる。こ
れらの成分は、それぞれ1種でもよいが、2種を
混合して、使用することもできる。 また、(b)成分の水溶性高分子化合物としては次
に示す重縮合物を挙げることができ、その分子量
は1000〜1000万のものが好ましい。 (b)成分の単量体の具体例としては、次のものが
挙げられる。 ()式の3−メタクリロキシ−2−ヒドロ
キシプロピルジメチルアミン、3−メタクリロ
キシ−2−ヒドロキシプロピルエチルメチルア
ミン、3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシプ
ロピルジエチルアミン、3−メタクリロキシ−
2−ヒドロキシプロピルジプロピルアミン等
が;()式のN,N−ジメチルアミノメチレ
ンキヤツプドエチレングリコールメタアクリレ
ート、N,N−ジメチルアミノエチレンキヤツ
プドエチレングリコールメタアクリレート、
N,N−ジメチルアミノプロピレンキヤツプド
エチレングリコールメタアクリレート、N,N
−ジメチルアミノメチレンキヤツプドエチレン
グリコールメタアクリレート、N,N−ジメチ
ルアミノエチレンキヤツプドジエチレングリコ
ールメタアクリレート、N,N−ジメチルアミ
ノプロピレンキヤツプドジエチレングリコール
メタアクリレート、N,N−ジエチルアミノメ
チレンキヤツプドエチレングリコールメタアク
リレート、N,N−ジエチルアミノエチレンキ
ヤツプドエチレングリコールメタアクリレー
ト、N,N−ジエチルアミノプロピレンキヤツ
プドエチレングリコールメタアクリレート、
N,N−ジエチルアミノメチレンキヤツプドジ
エチレングリコールメタアクリレート、N,N
−ジエチルアミノエチレンキヤツプドジエチレ
ングリコールメタアクリレート、N,N−ジエ
チルアミノプロピレンキヤツプドジエチレング
リコールメタアクリレート等が例示できる。
()式のジメチルアミノエチルアクリレート、
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタク
リルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリ
ルアミド等;()式のビニルピリジン等が挙
げられる。 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の1種又は2種以上と、
α,β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいは
そのアマイド化物、エステル化物若しくは酸無
水物、スルホン酸基含有ビニル化合物又はその
塩、アクリロニトリル及びビニルピロリドンが
ら成る群から選ばれるビニル系単量体の1種又
は2種以上との共重合物。 このビニル系単量体としては、例えばビニル
ピロリドン、アクリロニトリル;アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸又はこれらの酸のア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アマイド化合
物もしくはエステル化物;ビニルスルホン酸、
メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2
−メチルプロパンスルホン酸、p−スチレンス
ルホン酸又はこれらの酸のアルカリ金属塩もし
くはアンモニウム塩等が挙げられる。 エチレンイミンの開環重合物の塩又は第4級
アンモニウム塩。 これは具体的にはその繰返し単位が次の一般
式()で表わされ、平均分子量が1000〜1000
万のものが挙げられる。 〔式中、n3は1〜5の整数、n4は0〜5の整
数を示す〕 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の縮重合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 具体的には、それらの繰返し単位が一般式
()で表わされるポリエチレンポリアミンと
の縮重合物及び一般式()で表わされるジポ
リオキシエチレンアルキルアミンとの縮重合物
で分子量が1000〜1000万のものが挙げられる。 −〔OC−R7−CONH−(R′−NH−)o 5R′−NH
−〕 () 式中、R7はダイマー酸残基又は炭素数1〜
10のアルキレン基、R′は−CH2CH2−、n5は2
〜7の整数を示す〕 〔式中、R9は式()と同じ。R8は炭素数
1〜8のアルキル基、R9はH又はCH3、n6及
びn7は1〜10の整数を示す〕 上記脂肪族ジカルボン酸としては、ダイマー
酸、アジピン酸等が挙げられ、ポリエチレンポ
リアミンとしては、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン等が使用できる。 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
縮重合物。 具体的には、1,2−ジクロルエタン、1,
2−ジブロムエタン、1,3−ジクロルプロパ
ン等のジハロアルカンと、分子内に2個もしく
はそれ以上の3級アミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとの第4級アンモニウム塩であ
る縮重合物であり、その平均分子量が1000〜
1000万のものが挙げられる。 上記ポリアルキレンポリアミンとしては、次
のものが挙げられる。 エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 具体的には繰返し単位が次の一般式()で
表わされ、平均分子量が1000〜1000万のものが
挙げられる。 〔式中、R10〜R12はCH3又はC2H5、Xは
ハロゲンイオンを示す〕 窒素原子6〜200個を有するポリアルキルイ
ミン類にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量1000〜60万のポリエーテルポリオール
又はポリエーテルポリオール類(ポリエーテル
ポリオール末端のOHのエステル化物を含む;
以下同様)。 ポリアルキレンポリアミンは分子内に下記
()式にて示す骨格を連続して5ケ以上有し、
且つそれらのうち1ケ以上は下記(XI)式に示
す骨格であり、末端がOH及び又はNH2である
窒素原子6〜100個を含むポリエチレンイミン
であるのが好ましい。 また、ポリエーテルポリオール中のアルキレ
ンオキシドがエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、スチレンオキシド、ブチレンオキシド
から成る群から選ばれる1種又は2種以上のも
のであり、その含有量がポリエーテルポリオー
ルの3〜80重量%であるのが好ましい。 上記〜の重縮合物は、その平均分子量が
1000〜100万のものがより好ましい。 また、(c)成分の非イオン界面活性剤としては、
例えば次の〜のものが挙げられる。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
又はアルキルアリールエーテル又はこれらの末
端カルボキシメチル化物の塩。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキル又はアルキルアリールエ
ーテル。 オキシエチレンオキシプロピレンブロツクポ
リマー。 炭素数10〜18の脂肪酸のソルビタン又はポリ
オキシエチレンソルビタンエステル。 炭素数10〜18のポリエチレングリコールエス
テル。 炭素数10〜18のモノ脂肪酸グリセリンエステ
ル。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
アミン。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ルスルホン酸塩。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ル硫酸塩。 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩
類。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリール
ホスフオン酸塩又はアルキル又はアルキルアリ
ールホスフイン酸塩。 炭素数6〜22のポリオキシエチレンアルキル
又はポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テルの硫酸化物の塩。 炭素数6〜22の脂肪酸塩。 炭素数6〜22のアルキルアミンカルボネー
ト。 炭素数6〜22のアルキル又はアルキルアリー
ルアンモニウム塩類。 エチレンジアミン四酢酸のエチレンオキシド
又はプロピレンオキシド付加物。 本発明の金属加工油組成物は上記各成分を配合
することによつて調製されるが、その配合量は全
組成に対して、(a)成分の潤滑油成分は99.8〜50重
量%(以下単に%と表示する)、特に99.8〜70%、
(b)成分の水溶性高分子化合物は0.1〜10%、特に
0.1〜5%、(c)成分の非イオン界面活性剤は0.1〜
10%、特に0.1〜5%が好ましい。更に(b)成分と
(c)成分とを合わせた量が全組成の0.1〜10%にな
るようにするのが好ましい。 本発明の金属加工油組成物には、上記成分の
他、必要に応じて公知の各種添加剤、例えば防錆
剤、油性向上剤、極圧剤、酸化防止剤等を添加す
ることもできる。 上記各種添加剤は、必要に応じ金属加工油組成
物全量に対して、それぞれ0〜2%、0〜20%、
0〜3%、0〜5%、の割合で添加することがで
きる。 防錆剤としては、アルケニルコハク酸及びその
誘導体、オレイン酸などの脂肪酸、ソルビタンモ
ノオレエートなどのエステル又は、その他アミン
類等が、油性向上剤としては、オレイン酸、ステ
アリン酸等の高級脂肪酸及びその誘導体であるエ
ステル又はダイマー酸等の二塩基酸が、また、極
圧剤としては、トリクレジルホスフエートなどの
リン系化合物及びジアルキルジチオリン酸亜鉛な
どの有機金属化合物が、酸化防止剤としては、
2,4−ジt−ブチルp−クレゾールなどのフエ
ノール系化合物、フエニルα−ナフチルアミンな
どの芳香族アミン等がそれぞれ例示される。 本発明の金属加工油組成物は、上記各成分を単
に用時混合するか、あるいは、水分量が80%位ま
での濃厚溶液として調製しておき、使用時水で希
釈することにより使用される。 斯くして得られる本発明の金属加工油組成物
は、高剪断力を有する撹拌条件下に比較的大きく
且つ均一な粒径で安定した粒度分布を与え、高潤
滑性能を有し、経時変化の少ない金属加工油を提
供すると共に、次のような特長を有する。すなわ
ち、本発明で用いられる水溶性高分子化合物と非
イオン界面活性剤が共に液体や固体粒子に速やか
に吸着し、これらによつて粒子表面を親水化する
能力を持つている。この為に従来の乳化剤を用い
た金属加工油に比べて、実圧延操業中に混入する
汚れ油分や、ダル粉等の夾雑物のいわゆる抱き込
み現象も少ない、常時クリーンな金属加工油とし
て、高潤滑特性を保持するという優れた点があ
る。また、上記両成分の機能により、作業環境の
汚れが改善され、廃水処理性も改善されるため、
従来の乳化剤のみを用いた金属加工油には見られ
ない、クリーンな作業環境を実現するという優れ
た特徴を有する。 本発明の水溶性高分子化合物及び非イオン界面
活性剤の併用による作用機構は完全には解明され
ていないが、おおよそ次の如くであると考えられ
る。すなわち、水層に均一に溶解した水溶性高分
子化合物と潤滑油成分或いは水中に溶解した非イ
オン界面活性剤両者が、機械的な剪断力に応じて
微粒子化した潤滑油成分の粒子を、合一の始まる
以前に吸着し、界面活性剤と水溶性高分子化合物
両者の吸着膜を形成した後、表面を保護する。 更にはこの両者が油粒子どうしを一種の凝集作
用によつて比較的大きく且つ均一な粒子とし、ま
た非イオン界面活性剤の親水基と強い親和性を有
するこれら水溶性高分子化合物両者の強い吸着層
形成によつて生ずる立体的かつ電気的保護コロイ
ド作用により、乳化剤として非イオン界面活性剤
単独を用いた場合には殆んど期待できない現象で
ある比較的大きな粒子を水中に安定に分散せしめ
ている。 また、これら粒子表面への吸着膜により、粒子
を親水性化できる事や、これら両成分の上述の作
用等により、既に前に述べた高潤滑性、汚れ混入
の少ないクリーンな加工油の実現化、加工部周辺
の汚れの改善等の多くの特徴が得られる。 次に実施例を挙げて説明する。 実施例中で使用した金属加工油組成物は次のと
おりである。尚水溶性高分子化合物、酸化防止
剤、非イオン界面活性剤としては次のものを使用
した。 水溶性高分子化合物: (A) ジエチルアミノメチルメタクリートの重合物
のリン酸塩(MW=1万) (B−1) ジエチルアミノエチルメタクレート
の硼酸塩/ビニルピロリドン/アクリル酸ソー
ダ=5/4/1(モル比で示す。本表において
以下同じ)である共重合物(MW=20万) (B−2) 〃 (MW=5万) (B−3) 〃 (MW=5000) (C) ジエチルアミノエチルメタクリレートのリン
酸塩/メタクリル酸ソーダ=4/5の共重合物
(MW=2万) (D) エチレンイミンのリン酸塩の開環重合物
(MW=10万) (E) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ル亜ホスフイン酸塩/アクリル酸ソーダ=3/
1の共重合物(MW=30万) (F) ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチ
ルホスホン酸塩/2−アクリルアミノ−2−メ
チルプロパンスルホン酸ソーダ=4/1の共重
合物(MW=10万) (G) ビニルピリジンのリン酸塩/ビニルピロ
リドン/アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重
合物(MW=45万) (H) ジエチレントリアミンのチオリン酸塩と
ダイマー酸の重縮合物(MW=80万) (I) ジエチルアミノエチルメタクリルアミド
のリン酸塩/アクリル酸ソーダ/ビニルスルホ
ン酸ソーダ=3/1/1の共重合物(MW=40
万) (J) ビニルピリジンのジメチルホスフイン酸
による第4級アンモニウム塩/ビニルピロリド
ン/アクリル酸ソーダ=6/3/1の共重合物
(MW=45万) (K) 水溶性高分子化合物(I)のジエチルア
ミノエチルメタクリルアミドのリン酸塩を硼酸
塩としたもの。 (L) セルロースのカチオン変性物の第4級ア
ンモニウム塩(MW=100万) (M) 1,2−ジクロルエタンとヘキサメチレ
ンテトラミンのリン酸塩の重縮合物(MW=5
万) (N) ジエチレントリアミンのエチルホスフイ
ン酸塩とダイマー酸の重縮合物(MW=80万) (O) エピクロルヒドリンのトリメチルアミン
第4級アンモニウム化合物の亜リン酸塩の開環
重合物(MW=10万) (P) テトラメチルプロピレンジアミンのジエ
チルホスホン酸による第4級アンモニウム塩の
重縮合物(MW=10万) (Q) 水溶性高分子化合物(G)のビニルピリ
ジンのリン酸塩を硫酸塩としたもの。 (R) 水溶性高分子化合物(H)のジエチレン
トリアミンのチオリン酸塩を硝酸塩としたも
の。 (S) 水溶性高分子化合物(F)のジメチルア
ミノエチルメタクリレートのエチルホスホン酸
塩を塩酸塩としたもの。 (T) 水溶性高分子化合物(E)のジメチルア
ミノエチルメタクリレートのエチル亜ホスフイ
ン酸塩をグリコール酸塩としたもの。 (U) 水溶性高分子化合物(D)のエチレンイミン
のリン酸塩を酢酸塩としたもの。 (V) ビニルピリジンのジメチル硫酸による第
4級アンモニウム塩/ビニルピロリドン/アク
リル酸ソーダ=6/3/1の共重化合物(MW
=45万) (W) ポリエチレンイミンのエチレンオキシド
20%付加物(MW=5万)(X) ポリエチレ
ンイミン/エチレンオキシド/プロピレンオキ
シド=10/3/3付加物(MW=15万) (Y) N−1ジメチルスルホエチルアクリルア
ミドの単独重合物のNa塩(MW=7万) (Z) N−1ジメチルスルホエチルアクリルア
ミドのNa塩/ジメチルアミノエチルメタクリ
レートのリン酸塩=1/1の共重合物(MW=
2万) (AA) ポリエチレンイミンのホスホン酸塩
(MW=6万)/ジメチルアミノエチルメタク
リレートのエチルホスフイン酸塩=1/1
(MW=6万)の混合物。 (BB) 3−メタクリロキシ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムのリン酸塩/
ジメチルアミノエチルメタクリレートのエチル
ホスフイン酸塩=2/1の共重合物(MW=5
万) (CC) メタクリルジメチルアミノエチルエト
キシレートのホスホン酸塩(MW=8万)/ポ
リエチレンイミン(MW=8万)=1/1の混
合物。 酸化防止剤:2,4−ジt−ブチルp−クレゾー
ル 界面活性剤(1) ポリオキシエチレンノニルフエニ
ールエーテル(EO=6モル付加物) 界面活性剤(2) ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノステアレート(EO=5モル付加物) 界面活性剤(3) ポリオキシエチレンラウリルアミ
ン(EO=6モル付加物)
【表】
【表】
【表】
比較品No.1
潤滑油成分
牛脂 95%
牛脂脂肪酸 2
界面活性剤(1) 2
酸化防止剤 1
比較品No.2
潤滑油成分
鉱物油(シリンダー油) 77%
ペンタエリスリトールテトラオレエート
20 界面活性剤 2 酸化防止剤 1 比較品No.3 潤滑油成分 鉱物油(スピンドル油) 72% ステアリン酸オクチルエステル 20 オレイン酸 5 界面活性剤(3) 2 酸化防止剤 1 実施例 1 耐焼付荷重試験(フアレツクス試験法) 耐焼付荷重の測定は、ASTM規格D−3233耐
圧荷重試験(フアレツクス試験)に準じておこな
つた。被検試料の調製は、各金属加工油組成物を
水で3%濃度に希釈し、これをホモミキサーによ
り回転数10000rpmで撹拌することによりおこな
つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液をスプレ
ーン量50ml/分(圧力0.5Kg/cm2)、分散液温度50
℃の条件でギヤーポンプを使用し、固定ブロツク
の中心の回転ピンに塗布する方法によつた。 結果は第2表のとおりである。
20 界面活性剤 2 酸化防止剤 1 比較品No.3 潤滑油成分 鉱物油(スピンドル油) 72% ステアリン酸オクチルエステル 20 オレイン酸 5 界面活性剤(3) 2 酸化防止剤 1 実施例 1 耐焼付荷重試験(フアレツクス試験法) 耐焼付荷重の測定は、ASTM規格D−3233耐
圧荷重試験(フアレツクス試験)に準じておこな
つた。被検試料の調製は、各金属加工油組成物を
水で3%濃度に希釈し、これをホモミキサーによ
り回転数10000rpmで撹拌することによりおこな
つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液をスプレ
ーン量50ml/分(圧力0.5Kg/cm2)、分散液温度50
℃の条件でギヤーポンプを使用し、固定ブロツク
の中心の回転ピンに塗布する方法によつた。 結果は第2表のとおりである。
【表】
【表】
実施例 2
焼付荷重試験(曽田四球式試験法)
焼付荷重の測定は、防衛庁暫定規格NDS
XXK2740油膜強度試験方法(曽田四球式試験法)
に準じて行つた。被検試料の調製は、各金属加工
油組成物を水で3%濃度に希釈し、これをホモミ
キサーにより回転数10000rpmで撹拌することに
より行つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液を
スプレー量0.5/分(圧力0.5Kg/cm2)、試料溶
液温度50℃の条件でギヤーポンプを使用し、球押
えで固定した3個の試験用鋼球の下方から3個の
接触点の中心の空間を通して上方の回転鋼球に塗
布する方法によつた。 結果は第3表のとおりである。
XXK2740油膜強度試験方法(曽田四球式試験法)
に準じて行つた。被検試料の調製は、各金属加工
油組成物を水で3%濃度に希釈し、これをホモミ
キサーにより回転数10000rpmで撹拌することに
より行つた。被検試料の塗布は、上記撹拌溶液を
スプレー量0.5/分(圧力0.5Kg/cm2)、試料溶
液温度50℃の条件でギヤーポンプを使用し、球押
えで固定した3個の試験用鋼球の下方から3個の
接触点の中心の空間を通して上方の回転鋼球に塗
布する方法によつた。 結果は第3表のとおりである。
【表】
【表】
実施例 3
廃水処理性試験
実施例2と同様に調整した被検液(1)に硫
酸パン±3g添加後、2分間撹拌し、更にCa
(OH)2を添加しPH7.0に調整してから10分間撹拌
した。次いで30分静置後下澄液を採取し、COD
(KMnO4法)を測定した。結果は第4表のとお
りである。
酸パン±3g添加後、2分間撹拌し、更にCa
(OH)2を添加しPH7.0に調整してから10分間撹拌
した。次いで30分静置後下澄液を採取し、COD
(KMnO4法)を測定した。結果は第4表のとお
りである。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (a)油脂、鉱物油及び脂肪酸エステルから成る
群から選ばれる1種又は2種以上の潤滑油成分、
(b)分子量1000〜1000万の分子中に窒素原子を含有
する次の〜から成る群から選ばれる陽イオン
性もしくは両性イオン性の水溶性高分子化合物、
並びに(c)非イオン界面活性剤を必須成分として含
有することを特徴とする金属加工油組成物。 次の一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の単独重合物あるいは2種
以上の共重合物。 〔R1はH又はCH3、R2及びR3はH又は炭素数
1〜3のアルキル基〕 〔m1は1〜3の数、n1は1〜3の数、R1、R2、
R3は式()と同じ〕 〔Aは−O−又は−NH−、R1、R2、R3、n1
は()及び()と同じ〕 〔R1は式()と同じ。ピリジンの置換位は
2又は4位〕 前記一般式()〜()で表わされる含窒
素単量体又はその塩の1種又は2種以上と、
α,β−不飽和カルボン酸又はその塩あるいは
そのアマイド化物、エステル化物若しくは酸無
水物、スルホン酸基含有ビニル化合物又はその
塩、アクリロニトリル及びビニルピロリドンか
ら成る群から選ばれるビニル系単量体の1種又
は2種以上との共重合物。 エチレンイミンの開環重合体の塩又は第4級
アンモニウム塩。 脂肪族ジカルボン酸とポリエチレンポリアミ
ン又はジポリオキシエチレンアルキルアミンと
の縮重合物の塩又は第4級アンモニウム塩。 ジハロアルカン−ポリアルキレンポリアミン
縮重合物。 エピハロヒドリン−アミン縮重合物。 窒素原子6〜200個を有するポリアルキルイ
ミン類にアルキレンオキシドを付加して得られ
る分子量5000〜60万のポリエーテル類。 2 水溶性高分子化合物の分子量が1000〜100万
である特許請求の範囲第1項記載の金属加工用組
成物。 3 水溶性高分子化合物と非イオン界面活性剤と
を合わせた量が、全組成の0.1〜20重量%である
特許請求の範囲第1項記載の金属加工油組成物。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10654183A JPS59232181A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 金属加工油組成物 |
| GB08414077A GB2142931B (en) | 1983-06-14 | 1984-06-01 | Metal-working compositions |
| US06/617,572 US4663061A (en) | 1983-06-14 | 1984-06-05 | Metal-working oil composition |
| GR74965A GR82654B (ja) | 1983-06-14 | 1984-06-07 | |
| DE3421967A DE3421967C2 (de) | 1983-06-14 | 1984-06-13 | Metallbearbeitungsöl-Zusammensetzung |
| IT8448383A IT1177795B (it) | 1983-06-14 | 1984-06-13 | Composizione di olio per la lavorazione di metalli |
| ES533387A ES8606467A1 (es) | 1983-06-14 | 1984-06-13 | Una composicion de aceite para el trabajo de metales. |
| FR848409215A FR2548210B1 (fr) | 1983-06-14 | 1984-06-13 | Perfectionnements a une composition d'huile pour le travail des metaux, contenant un polymere hydrosoluble cationique ou amphotere |
| KR1019840003348A KR910004944B1 (ko) | 1983-06-14 | 1984-06-14 | 금속-가공유 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10654183A JPS59232181A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 金属加工油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232181A JPS59232181A (ja) | 1984-12-26 |
| JPH0240116B2 true JPH0240116B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=14436231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10654183A Granted JPS59232181A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 金属加工油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232181A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS601292A (ja) * | 1983-06-17 | 1985-01-07 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 鋼板用冷間圧延油 |
| JPS60158297A (ja) * | 1984-01-27 | 1985-08-19 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 鋼板用冷間圧延油 |
| JPS60203699A (ja) * | 1984-03-29 | 1985-10-15 | Nippon Steel Corp | 鋼板用冷間圧延油 |
| JPS6160792A (ja) * | 1984-08-31 | 1986-03-28 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 鋼板用冷間圧延油 |
| JPH01311193A (ja) * | 1988-06-08 | 1989-12-15 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 金属冷間圧延油用添加剤 |
| JP2005298667A (ja) * | 2004-04-12 | 2005-10-27 | Fuji Latex Kk | 潤滑剤および当該潤滑剤が塗布されたコンドーム |
| JP7566595B2 (ja) * | 2020-11-24 | 2024-10-15 | 出光興産株式会社 | 水溶性金属加工油組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55147593A (en) * | 1979-05-08 | 1980-11-17 | Kao Corp | Metal plastic working oil composition and supply method thereof |
-
1983
- 1983-06-14 JP JP10654183A patent/JPS59232181A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59232181A (ja) | 1984-12-26 |
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