JPH0241360A

JPH0241360A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0241360A
Application number: JP19142788A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 安江　健治; Tsuneo Tamura; 田村　恒雄; Takashi Ida; 孝井田; Yasumasa Fukushima; 福島　康正
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1988-07-29
Filing date: 1988-07-29
Publication date: 1990-02-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は耐熱性を損なうことなく吸水による寸法および
物性変化を著しく軽減せしめた成形用樹脂組成物に関す
るものである。

（従来の技術）ナイロン６６の吸水による寸法お２よび物性変化を防止
する試みは幅広く行われている。例えばナイロン６６に
ガラス繊維に代表される無機質を配合する方法、疎水性
のポリオレフィン類をブレンドあるいはアロイ化する方
法、アモルファスナイロンをブレンドあるいはアロイ化
する方法などである。

しかし、これらの方法では一方でナイロン６６の重要な
特性が損なわれるという問題点があった。

例えばガラス繊維に代表される無機質を配合する方法で
はナイロン６６特有の靭性が失われ、成形材料としては
脆くなり、また外観が損なわれたり。

成形収縮や物性の異方性が著しくなるという問題点があ
った。また、疎水性のポリオレフィン類をブレンドある
いはアロイ化する方法では耐熱性が低下し、ウェルド強
度の低下が認められる。またアモルファスナイロンをブ
レンドあるいはアロイ化する方法では耐熱性が低下し、
熱収縮率が大きくなる。しかも吸水による寸法および物
性の変化を防止する効果は著しいものではなかった。

ナイロン６６は高い熱変形温麿と優れた力学特性および
耐薬品性を有し、エンジニアリングプラスチックスとし
てすでに電気、自動車分野などを中心にして幅広く用い
られている。それだけにいっそうナイロン６６の吸水に
よる寸法および物性変化を防止する方法が各方面から望
まれていたのであるが、上述の如く、これまでの技術で
はたとえ吸水による寸法や物性の変化が有効に防止され
ていても、他方でナイロン６６の重要な他の物性が損な
われていたり、その効果が不充分であったのが実情であ
る。

（発明が解決しようとす・る課題）従って本発明の目的はナイロン６６の重要な物性。

特に耐熱性を損なうことなく、吸水による寸法や物性の
変化を防止することにある。またそれにより有用な成形
用材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者等はナイロン６６に対して上記課題を解決する
ために鋭意研究を重ねた結果、ナイロン６６に特定の共
重合ナイロンを特定量配合せしめることにより１本発明
の目的がことごとく満足されることを見出し本発明に到
達したものである。

すなわち本発明は、（ａ）ナイロン６６が９５〜６５重
量％と、（ｂ）イソフタル酸５０〜１０モル％とテレフ
タル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジアミン４５〜
５モル％とビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシ
ル）メタン５〜４５モル％とから得られる共重合ポリア
ミドが５〜３５重景％とからなる樹脂組成物に関するも
のである。

のちに実施例において具体的に説明するが２本発明の樹
脂組成物においては吸水による寸法変化が特異的に改良
されており、しかも耐熱性がそのまま維持されている。

また予想に反して熱収縮率も大きく低下している。この
ことは全く驚くべきことであり、ナイロン６６と特定の
共重合ポリアミドを特定量配合してはじめて認められる
現象である。例えばナイロン６に同じ共重合ポリアミド
を配合してもこのような現象は見出されなく、ナイロン
６６に対し当該共重合ポリアミドを一定量を越して配合
せしめた場合にもこのような現象は見出されない。

本発明で用いられるナイロン６６はヘキサメチレンジア
ミンとアジピン酸とから得られるポリヘキサメチレンア
ジパミドをいう。ナイロン６６は公知の方法で製造する
ことができる。

本発明で用いられるナイロン６６の分子量については特
に制限はないが、３０℃、９６％硫酸中、　Ｉｇ／ｄｊ
！における相対粘度が２．０から５．０にあるものが好
ましく用いられる。

本発明で用いられる共重合ポリアミドは、イソフタル酸
５０〜１０モル％とテレフタル酸０〜４０モル％とヘキ
サメチレンジアミン４５〜５モル％とビス（４−アミノ
−３−メチルシクロヘキシル）メタン５〜４５モル％と
から得られるものである。このうちビス（４−アミノ−
３−メチルシクロヘキシル）メタンのモル％が得られる
共重合ポリアミドのガラス転移温度に大きな影響を与え
る。ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メ
タンが５モル％未満では、ガラス転移温度が低すぎて本
発明の樹脂組成物の成分としては好ましくない。また、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン
が４５モル％を越えるとガラス転移温度が高くなりすぎ
て９本発明の樹脂組成物を製造する際に支障をきたすこ
とがある。

本発明で用いられる共重合ポリアミドは公知の方法によ
って製造される。例えば特公昭４６−４１０２４号公報
の方法のように、ジアミン成分とジカルボン酸成分とを
最初水中で反応させ塩をまず生成し。

次いでこれを濃縮しつつ重縮合を行うのが一般的である
。塩溶液は好ましくは最初密閉したオートクレーブ中で
２００°Ｃから３５０°Ｃの範囲で反応圧力下で前重合
させ９次いで圧力を放出し重縮合を平衡に達するまで大
気圧下又は減圧下に反応を行う。

本発明に用いる共重合ポリアミドは、樹脂組成物の耐熱
性を損なわないために１００　’Ｃ以上のガラス転移温
度をもつことが好ましい。ガラス転移温度は一般的な示
差熱分析計で測定することができる。また良好な物性を
得るためには共重合ポリアミドの相対粘度（２０°Ｃ，
ｍ−クレゾール中、　Ｉｇ／ｃＲ１で測定）は１．２〜
３．０の範囲にあることが好ましい。

本発明の樹脂組成物中におけるナイロン６６と共重合ポ
リアミドの組成比（重量比）は共重合ポリアミド／ナイ
ロン６６＝　５　／９５〜３５／６５の範囲内にあるこ
とが必要である。共重合ポリアミドの組成比がこれより
も低ければ樹脂組成物の吸水による寸法および物性変化
は効果的に抑制されない。また共重合ポリアミドの組成
比がこの比よりも高くなると吸水による寸法および物性
の変化は効果的に抑制されるが、熱変形温度で示される
耐熱性が低下し、熱収縮率も増大するので好ましくない
。

ナイロン６６と共重合ポリアミドの組成比は先に示した
範囲内にあるときに限って、ナイロン６６の耐熱性を損
なうことなく熱収縮率が低下し、かつ吸水による寸法と
物性の変化が大きく抑えられる。

この特異な効果はナイロン６では認められず。

ナイロン６６に特有のものである。

本発明の樹脂組成物はナイロン６６と共重合ポリアミド
とを混合することにより製造することができる。好まし
くはこれら成分を小さな粒子状で物理的に混合し１次に
適当な溶融押出機、成形機または他の装置を用いて溶融
状態で十分に溶融混合する。この際グリシジル基を含む
変性ポリオレフィンを１０重量％以下の範囲内で配合す
ることにより、物性の安定した樹脂組成物を得ることが
できる。グリシジル基を含む変性ポリオレフィンが存在
しない樹脂組成物では溶融混合能力の低い装置を用いて
製造する場合、力学的特性が低くなることがある。この
範囲内の配合量であればグリシジル基を含む変性ポリオ
レフィンは樹脂組成物の物性に何ら悪影響を与えない。

また本発明の樹脂組成物では必要に応じてガラス繊維、
炭素繊維、カオリン、マイカ、ウオラストナイト、シリ
カ、炭酸カルシウム、タルクなどの無機充填剤を加える
ことができる。これらの充填剤は樹脂組成物の機械的性
質を向上させる目的で、シランカップリング剤などで表
面処理されているものが好ましい。

本発明の樹脂組成物においてはさらに熱安定剤。

酸化防止剤、光安定剤、滑剤、顔料、難燃化剤。

可塑剤などの添加剤を加えても良い。

（参考例）共重合ポリアミド（ＰＡ−１）イソフタル酸４０モル％、テレフタル５！１０モル％。

ヘキサメチレンジアミン３５モル％、ビス（４−アミノ
−３−メチルシクロヘキシル）メタン１５モル％の割合
で、これらの原料の１０Ｋｇを５Ｋｇの純水とともに反
応槽に仕込み、窒素で数回反応槽内の空気をパージした
。反応槽の温度を９０°Ｃまで上昇させ約５時間撹拌し
たのち２反応温度を１０時間かけて徐々に２８０°Ｃま
で加圧下（１８バール）に上昇させた。次いで放圧し大
気圧まで圧力を下げた後。

さらに同じ温度で６時間重縮合を行った。反応終了後、
生成した共重合ポリアミドを反応槽から払い出し切断し
てペレットを得た。

得られたペレットの相対粘度（前述と同一の測定法）は
１．５０であった。この共重合ポリアミドをＰＡ−１と
する。

（実施例）実施例Ｉ、２．比較例１〜６ナイロン６（ユニチカ社製、　Ａ１０３０１１ＲＬ　）
とナイロン６６　（ＩＣｒ社製、マラニールＡ１２５　
）と共重合ポリアミドＰへ−１（参考例で示した共重合
ポリアミド）とを表１の配合組成で混合した。これらを
９０″Ｃで１６時間真空乾燥し、２軸の押出機を用いて
表１の温度条件で溶融混合し、切断してペレットを得た
。得られたペレットを再び９０“Ｃで１６時間真空乾燥
し２表１で示した条件で射出成形法により測定用のテス
トピース（厚さ３　、２ｍｍ　、　　幅１２．７ｍｍ。

長さ１２７ｍｍ　）を得た。

このテストピースを用いて荷重４．６　Ｋｇ／ｃｍ２（
小荷重）および１６．５Ｋｇ／ｃｍ”　　（大荷重）の
条件で熱変形温度を測定した。結果を表２に掲げた。

同じく表２に成形収縮率と１２０°Ｃで２時間熱処理し
たときの熱収縮率とを掲げた。測定は長さ方向で行った
。表３には５０°Ｃの水中にテストピースをそれぞれ２
０時間、５０時間、１２０時間浸漬し、吸水量１曲げ弾
性率および寸法変化の測定値を示した。曲げ弾性率はＡ
ＳＴＭ　０７９０に基づいて測定した。

表１配合上υ糺　ペレット化条件および成形条件表２熱変形温度表３吸水処理による吸水量１寸法変化合よび曲げ弾性率（発
明の効果）表２に示したように本発明の樹脂組成物ではナイロン６
６単独の場合の熱変形温度がほとんどそのまま維持され
ているのに６対し、共重合ポリアミドを特定量以上含む
もの（比較例１）や、ナイロン６と共重合ポリアミドと
の樹脂組成物（比較例４〜６）では小荷重熱変形温度の
著しい低下が認められる。

同じく表２に成形収縮率および熱収縮率が示されている
が１本発明の樹脂組成物はナイロン６Ｇ単独（比較例２
）の場合に比べて成形収縮率、熱収縮率ともに大きく低
下している。ナイロン６に共重合ポリアミドを配合した
例では（比較例５．６）熱収縮率の著しい増大が認めら
れる。

吸水処理による吸水量１寸法変化および曲げ弾性率につ
いても本発明の樹脂組成物はナイロン６６単独の場合に
比べて、吸水による寸法変化および曲げ弾性率の低下が
大きく抑えられている。これは単に吸水量の減少だけか
らは到底説明できない程の著しい効果である。

以上具体的に例示した如く８本発明の樹脂組成物におい
てはナイロン６６の熱変形温崩に代表される耐熱性を損
なうことなく、成形収縮率、熱収縮率が低く抑えられて
おり、熱的寸法安定性が向上している。

また吸水による寸法変化および曲げ弾性率の低下も著し
く減少しており、成形用材料として優れた特性を有して
いるのが明らかである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ナイロン６６が９５〜６５重量％と、（ｂ
）イソフタル酸５０〜１０モル％とテレフタル酸０〜４
０モル％とヘキサメチレンジアミン４５〜５モル％とビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン５
〜４５モル％とから得られる共重合ポリアミドが５〜３
５重量％とからなる樹脂組成物。