JPH0241592B2 - - Google Patents
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- JPH0241592B2 JPH0241592B2 JP57061112A JP6111282A JPH0241592B2 JP H0241592 B2 JPH0241592 B2 JP H0241592B2 JP 57061112 A JP57061112 A JP 57061112A JP 6111282 A JP6111282 A JP 6111282A JP H0241592 B2 JPH0241592 B2 JP H0241592B2
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Description
本発明は連続鋼帯（以下ストリツプという）の
表面に複数の異種組成Fe−Zn合金電気鍍金を施
す、複層異種組成Fe−Zn合金電気鍍金鋼板の製
造方法に関する。 近年、製品耐久性の向上の要求が高まり、特に
自動車メーカにおいて表面処理鋼板の性能向上が
強く望まれており、自動車用鋼板は塗装後の性能
に優れることが要求されている。 亜鉛鍍金鋼板は冷延鋼板上にZnを薄く電気鍍
金してあるだけなので加工性は冷延鋼板と同等で
あるが、塗装後、経時的に塗膜のプリスタが発生
しやすいという欠点をもつており、このプリスタ
により塗膜割れといつた塗膜欠陥を生じ腐食反応
の進行に伴い白錆・赤錆の流出及び塗膜の剥離が
起こるため塗装鋼板としての機能を失うことにな
る。 これに対し、亜鉛鍍金鋼板を熱処理して鉄素地
と合金化した所謂ガルバニールド鋼板は、プリス
タが発生しにくく塗装後の耐食性に特に優れてい
る。しかし、自動車用鋼板は折り曲げ、プレス等
の厳しい加工を受けることが多く鍍金層もこれら
の加工に耐えるものでなければならないが、前記
ガルバニールド鋼板は熱処理によつて生成されて
いるFe−Zn合金層の皮膜が硬くて脆いため、加
工によつて皮膜が粉末状に剥離する所謂「パウダ
リング」の問題がある。 以上のように亜鉛鍍金鋼板は加工性に優れてい
るが、塗装耐食性に問題があり、ガルバニールド
鋼板は塗装耐食性に優れているが、加工性に問題
がある。そこで亜鉛鍍金鋼板とガルバニールド鋼
板の両者の優れた点を合せ持つたFe−Zn合金電
気鍍金鋼板が今後これらに替わる材料として有望
視されるようになつた。さらにこの方法では電気
鍍金によるため、ストリツプ片面のみ鍍金を行な
つたり、鍍金厚のコントロール及び母材（ストリ
ツプ）の材質の選択が自由であることなどの利点
も有している。 一方自動車用鋼板は、その表面が電着塗装等の
塗膜でいいわれるものが多いため、塗料二次密着
性（塗装直後の密着性ではなく塗装後相当な時間
を経過した後の塗料の密着性）にも優れているも
のが要求される。それと共に電着塗装等の上に中
塗、上塗した際塗り残した部分や電着塗装のみの
部分は、塗膜が薄くそのままでは塗装耐食性を十
分に確保出来ないため、鋼板表面自身が耐食性に
優れていることも要求される。塗料二次密着性は
現時点では冷延鋼板が最も優れているが塗装耐食
性の点で問題がある。この点、Fe−Zn合金電気
鍍金鋼板もその鍍金皮膜中のFe含有比により塗
料二次密着性及び塗装耐食性が異なつている。即
ち、Fe含有比の比較的低いものでは一般に塗装
耐食性は良いが塗料二次密着性にやや劣る傾向が
あり、逆にFe含有比が高いものでは塗料二次密
着性に優れるが塗装耐食性に劣る傾向がある。 従つて前記要求に応ずる鋼板として鋼板表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
めたFe−Zn合金電気鍍金鋼板が考えられる。即
ち、外側鍍金皮膜層は高Fe含有比のFe−Zn合金
層を形成して耐チツプ等の塗料二次密着性に優れ
たものにし、内側鍍金皮膜層はFe含有比のやや
小さいFe−Zn合金層を形成して塗装耐食性に優
れたものにする。これに特に自動車用外板として
用いる場合、外側のFe−Zn合金層のFe含有比を
50％以上、内側のFe−Zn合金層のFe含有比を３
〜30％とすることが考えられる。このようなFe
含有比の異なる複層のFe−Zn合金層は鋼板の両
面に形成する場合や鋼板片面側のみに形成してそ
の他面は単層のFe−Zn合金層を施したり、ある
いは他面は鍍金せずににく等その用途に応じて今
後種々のものが開発されると考えられる。 ところでこのような異種組成の複層合金鍍金を
ストリツプ両面又は片面に施すには通常鍍金槽毎
に浴組成、PH、浴温の異なつた鍍金浴を使わな
ければならないが、一ライン中で２種以上の浴組
成を別々に管理するのは大きな困難を伴なうこと
となる。加えて上記したような用途に応じた種々
の複層鍍金鋼板を製造するには従来の製造法では
対応できないことは明らかであり、新たな製造方
法の開発が望まれている。 本発明は以上の点に鑑み創案されたもので、鍍
金浴組成を変えることなくFe含有比の異なるFe
−Zn合金層を複層有するFe−Zn合金電気鍍金鋼
板を製造する方法を提供しようとするものであ
る。そのため本発明は複数の鍍金浴槽を有する水
平型電気鍍金装置によつて構成される連続式水平
型電気鍍金装置内で、該装置内を通過するストリ
ツプと陽極との間に鍍金浴を噴流させ、各水平型
電気鍍金装置における噴流とストリツプとの相対
速度を異ならしめることによりストリツプ表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
めることをその基本的特徴とする。又、第２発明
としては、上記相対速度のほかに電流密度をも異
ならしめることにより、ストリツプ表面にFe含
有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せしめよ
うとするものである。 以下その詳細について述べる。 本発明者は同一PH、浴組成の鍍金浴でもスト
リツプ表面の鍍金皮膜中のFe含有比を大幅に変
化させることのできる方法について検討し、以下
の実験を行なつた。即ち、本発明者は連続式水平
型電気鍍金装置を使用し、 浴組成：塩化第一鉄 80〜110g／ 塩化亜鉛 190〜210g／ 塩化アンモニウム 250〜300g／ 酢酸ソーダ 15〜30g／ クエン酸 ５〜10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の塩化浴を用い電流密度を50A／ｄm2として前記
ストリツプと陽極の間に該鍍金浴を噴流させて該
噴流とストリツプとの相対速度を0.3m／secから
1.5m／secまで変動させ鍍金皮膜中のFe含有比を
求め第１図に示す結果を得た。この実験結果より
同一の浴組成での鍍金皮膜中のFe含有比は前記
相対速度の増加に伴ない減少していることがわか
る。 第２図は同一組成PH浴温の塩化浴を用い相対
速度を1m／secとして電流密度を10A／ｄm2から
95A／ｄm2まで変動させた場合の、鍍金皮膜中の
Fe含有比を示すグラフである。このような電流
密度の増加に伴うFe含有比の増加は、ここに改
めて述べるまでもなく明らかな事項であるが、そ
の参考実験結果として示すものである。 さらに、 浴組成：硫酸第一鉄 250〜300g／ 硫酸亜鉛 150〜200g／ 硫酸ソーダ 30g／ 酢酸ソーダ 20g／ クエン酸 10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の硫酸浴を用いて上記と同様に、電流密度を
50A／ｄm2にし相対速度を0.4m／secから3.0m／
secまで変化させる実験及び相対速度を2m／sec
にして電流密度を25A／ｄm2から70A／ｄm2まで
変化させる実験を行なつた。その実験結果を第３
図及び第４図に示す。 これらの結果から、鍍金皮膜中のFe含有比は
電流密度のほか同一組成の鍍金浴内でも相対速度
を調整することにより制御可能なことが判明し
た。この鍍金皮膜中のFe含有比（％）は下式に
より得ることが出来る。 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝av2＋bv＋cI＋
ｄ 但しｖ：噴流とストリツプとの相対速度（ｍ／
sec） Ｉ：電流密度（Ａ／ｄm2） ａ，ｂ，ｃ，ｄ：
鍍金浴組成及び電解条件により決まる定数 そして前述の塩化浴では、 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝24v2−88v ＋0.2I＋78 ０≦ｖ≦2.0 10≦Ｉ≦100 となる。 又、前述の硫酸浴では 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝15v2−80v ＋0.5I＋90 0.4≦ｖ≦3.0 30≦ｖ≦80 となる。 これらの結果から、鍍金浴組成及び電解条件が
決まれば噴流とストリツプとの相対速度を制御す
ることにより任意のFe含有比の鍍金皮膜を得ら
れることがわかる。更に相対速度の制御のほか
に、前述した電流密度の調整をいつしよに行なえ
ば、ストリツプ表面上へのFe含有比の異なる合
金皮膜の形成は非常に容易になる。 次に本発明法の具体例を図面に基づいて説明す
る。 第５図に示すような片側陽極２又は上下陽極
２，２を有する水平型電気鍍金装置３の鍍金浴槽
３０を複槽用いた連続式水平型電気鍍金装置３を
使用し、各浴槽３０内に塩化浴、硫酸浴等の鍍金
浴を満たす。次に前処理の終了したストリツプ１
を該連続式水平型電気鍍金装置３内へ搬送する。
その搬送の際入側直前で第５図に示すようにコン
ダクタロール４とバツクアツプロール５の間を通
過させ該コンダクタロール４でマイナスに帯電さ
れる。尚、後述するようにストリツプ１片面には
鍍金をせずにその他面に本発明が実施される場合
は、前記連続式水平型電気鍍金装置３は第６図に
示すようにストリツプ１の片面側にのみ陽極２を
設けた片面電解鍍金槽３１を用いる。又、ストリ
ツプ１両面に本発明が実施される場合や、ストリ
ツプ１片面に単層のFe−Zn合金電気鍍金を施し
た上でその他面に本発明が実施される場合は第７
図に示すようにストリツプ１両面側に陽極２，２
を設けた両面電解鍍金槽３２を用いるようにす
る。 この浴槽３０内に搬送されたストリツプ１に対
し各陽極２から電流を流すと共にこのストリツプ
１と陽極２の間に鍍金浴を噴流させる。そして各
水平型電気鍍金装置３におけるストリツプ１と該
噴流との相対速度を相違させてストリツプ１表面
にFe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せ
しめる。又、第２発明では、上記相対速度のほ
か、各水平型電気鍍金装置３における各陽極２の
電流密度を相違させ、同様にストリツプ表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
める。 水平型電気鍍金装置３間でストリツプ１と該噴
流との相対速度を相違させるためには各水平型電
気鍍金装置３における噴流速度自体を相違させる
か、或いは、噴流の方向を第５図に示すように、
ライン進行方向を示す矢印Ａ方向と同一の矢印ａ
方向（順方向）に向けると相対速度は小さくな
り、又、逆のｂ方向に流すと大きくなるため各水
平型電気鍍金装置３においてその噴流方向を変え
れば良い。尚、噴流速度は０〜3m／secの範囲内
とすることが効果的であり、0m／secの場合スト
リツプ１ラインスピードが相対速度となる。又、
噴流方向をかえるには第５図に示すようなノズル
６，６０を用いてこれらを各水平型電気鍍金装置
３毎に使いわければ良い。 尚、各水平型電気鍍金装置３において電流密度
を相違させるためには、水平型電気鍍金装置３の
各陽極２の電流の大きさ及び／又は電極面積に差
を設けることにより行なうことが出来る。その
際、電流密度の範囲は10〜100A／ｄm2が効果的
である。 連続式水平型電気鍍金装置３内で以上の様な本
発明を実施した後、後処理を行なつて最終的に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層が表面に複層形
成されたFe−Zn合金電気鍍金鋼板を得る。尚本
発明はストリツプ１の両面又は片面に対して実施
される。そのうち、特にストリツプ１片面を鍍金
しないまま他面に該異種組成複層合金鍍金をする
場合、ストリツプ１片面に遮蔽板を設けて鍍金を
行うか、又は本発明の実施後該片面に付着した鍍
金部分を機械的に削りとる方法等が可能である。
さらに本発明の実施と共にストリツプ１片面側を
単層のFe−Zn合金電気鍍金で被覆する場合、ス
トリツプ１片面側で各陽極２の電流密度を調整し
たり、ストリツプ１と陽極２の間に鍍金浴を噴流
させて該噴流とストリツプ１との相対速度を調整
して、該鍍金皮膜層のFe含有比をコントロール
すると良い。 次に本発明の実施例を説明する。 実施例 １ 浴組成：塩化第一鉄 80〜110g／ 塩化亜鉛 190〜210g／ 塩化アンモニウム 250〜300g／ 酢酸ソーダ 15〜30g／ クエン酸 ５〜10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の塩化浴を用い、片面電解鍍金槽の連続式水平型
電気鍍金装置を使用して、前処理の終了したスト
リツプの片面に陽極との間で塩化浴を噴流させて
電気鍍金を行ない、Fe−Zn合金層を形成せしめ、
後処理の後、下記表−１に示す結果を得た。尚、
本実施例ではストリツプ他面側は鍍金しない。
表面に複数の異種組成Fe−Zn合金電気鍍金を施
す、複層異種組成Fe−Zn合金電気鍍金鋼板の製
造方法に関する。 近年、製品耐久性の向上の要求が高まり、特に
自動車メーカにおいて表面処理鋼板の性能向上が
強く望まれており、自動車用鋼板は塗装後の性能
に優れることが要求されている。 亜鉛鍍金鋼板は冷延鋼板上にZnを薄く電気鍍
金してあるだけなので加工性は冷延鋼板と同等で
あるが、塗装後、経時的に塗膜のプリスタが発生
しやすいという欠点をもつており、このプリスタ
により塗膜割れといつた塗膜欠陥を生じ腐食反応
の進行に伴い白錆・赤錆の流出及び塗膜の剥離が
起こるため塗装鋼板としての機能を失うことにな
る。 これに対し、亜鉛鍍金鋼板を熱処理して鉄素地
と合金化した所謂ガルバニールド鋼板は、プリス
タが発生しにくく塗装後の耐食性に特に優れてい
る。しかし、自動車用鋼板は折り曲げ、プレス等
の厳しい加工を受けることが多く鍍金層もこれら
の加工に耐えるものでなければならないが、前記
ガルバニールド鋼板は熱処理によつて生成されて
いるFe−Zn合金層の皮膜が硬くて脆いため、加
工によつて皮膜が粉末状に剥離する所謂「パウダ
リング」の問題がある。 以上のように亜鉛鍍金鋼板は加工性に優れてい
るが、塗装耐食性に問題があり、ガルバニールド
鋼板は塗装耐食性に優れているが、加工性に問題
がある。そこで亜鉛鍍金鋼板とガルバニールド鋼
板の両者の優れた点を合せ持つたFe−Zn合金電
気鍍金鋼板が今後これらに替わる材料として有望
視されるようになつた。さらにこの方法では電気
鍍金によるため、ストリツプ片面のみ鍍金を行な
つたり、鍍金厚のコントロール及び母材（ストリ
ツプ）の材質の選択が自由であることなどの利点
も有している。 一方自動車用鋼板は、その表面が電着塗装等の
塗膜でいいわれるものが多いため、塗料二次密着
性（塗装直後の密着性ではなく塗装後相当な時間
を経過した後の塗料の密着性）にも優れているも
のが要求される。それと共に電着塗装等の上に中
塗、上塗した際塗り残した部分や電着塗装のみの
部分は、塗膜が薄くそのままでは塗装耐食性を十
分に確保出来ないため、鋼板表面自身が耐食性に
優れていることも要求される。塗料二次密着性は
現時点では冷延鋼板が最も優れているが塗装耐食
性の点で問題がある。この点、Fe−Zn合金電気
鍍金鋼板もその鍍金皮膜中のFe含有比により塗
料二次密着性及び塗装耐食性が異なつている。即
ち、Fe含有比の比較的低いものでは一般に塗装
耐食性は良いが塗料二次密着性にやや劣る傾向が
あり、逆にFe含有比が高いものでは塗料二次密
着性に優れるが塗装耐食性に劣る傾向がある。 従つて前記要求に応ずる鋼板として鋼板表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
めたFe−Zn合金電気鍍金鋼板が考えられる。即
ち、外側鍍金皮膜層は高Fe含有比のFe−Zn合金
層を形成して耐チツプ等の塗料二次密着性に優れ
たものにし、内側鍍金皮膜層はFe含有比のやや
小さいFe−Zn合金層を形成して塗装耐食性に優
れたものにする。これに特に自動車用外板として
用いる場合、外側のFe−Zn合金層のFe含有比を
50％以上、内側のFe−Zn合金層のFe含有比を３
〜30％とすることが考えられる。このようなFe
含有比の異なる複層のFe−Zn合金層は鋼板の両
面に形成する場合や鋼板片面側のみに形成してそ
の他面は単層のFe−Zn合金層を施したり、ある
いは他面は鍍金せずににく等その用途に応じて今
後種々のものが開発されると考えられる。 ところでこのような異種組成の複層合金鍍金を
ストリツプ両面又は片面に施すには通常鍍金槽毎
に浴組成、PH、浴温の異なつた鍍金浴を使わな
ければならないが、一ライン中で２種以上の浴組
成を別々に管理するのは大きな困難を伴なうこと
となる。加えて上記したような用途に応じた種々
の複層鍍金鋼板を製造するには従来の製造法では
対応できないことは明らかであり、新たな製造方
法の開発が望まれている。 本発明は以上の点に鑑み創案されたもので、鍍
金浴組成を変えることなくFe含有比の異なるFe
−Zn合金層を複層有するFe−Zn合金電気鍍金鋼
板を製造する方法を提供しようとするものであ
る。そのため本発明は複数の鍍金浴槽を有する水
平型電気鍍金装置によつて構成される連続式水平
型電気鍍金装置内で、該装置内を通過するストリ
ツプと陽極との間に鍍金浴を噴流させ、各水平型
電気鍍金装置における噴流とストリツプとの相対
速度を異ならしめることによりストリツプ表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
めることをその基本的特徴とする。又、第２発明
としては、上記相対速度のほかに電流密度をも異
ならしめることにより、ストリツプ表面にFe含
有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せしめよ
うとするものである。 以下その詳細について述べる。 本発明者は同一PH、浴組成の鍍金浴でもスト
リツプ表面の鍍金皮膜中のFe含有比を大幅に変
化させることのできる方法について検討し、以下
の実験を行なつた。即ち、本発明者は連続式水平
型電気鍍金装置を使用し、 浴組成：塩化第一鉄 80〜110g／ 塩化亜鉛 190〜210g／ 塩化アンモニウム 250〜300g／ 酢酸ソーダ 15〜30g／ クエン酸 ５〜10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の塩化浴を用い電流密度を50A／ｄm2として前記
ストリツプと陽極の間に該鍍金浴を噴流させて該
噴流とストリツプとの相対速度を0.3m／secから
1.5m／secまで変動させ鍍金皮膜中のFe含有比を
求め第１図に示す結果を得た。この実験結果より
同一の浴組成での鍍金皮膜中のFe含有比は前記
相対速度の増加に伴ない減少していることがわか
る。 第２図は同一組成PH浴温の塩化浴を用い相対
速度を1m／secとして電流密度を10A／ｄm2から
95A／ｄm2まで変動させた場合の、鍍金皮膜中の
Fe含有比を示すグラフである。このような電流
密度の増加に伴うFe含有比の増加は、ここに改
めて述べるまでもなく明らかな事項であるが、そ
の参考実験結果として示すものである。 さらに、 浴組成：硫酸第一鉄 250〜300g／ 硫酸亜鉛 150〜200g／ 硫酸ソーダ 30g／ 酢酸ソーダ 20g／ クエン酸 10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の硫酸浴を用いて上記と同様に、電流密度を
50A／ｄm2にし相対速度を0.4m／secから3.0m／
secまで変化させる実験及び相対速度を2m／sec
にして電流密度を25A／ｄm2から70A／ｄm2まで
変化させる実験を行なつた。その実験結果を第３
図及び第４図に示す。 これらの結果から、鍍金皮膜中のFe含有比は
電流密度のほか同一組成の鍍金浴内でも相対速度
を調整することにより制御可能なことが判明し
た。この鍍金皮膜中のFe含有比（％）は下式に
より得ることが出来る。 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝av2＋bv＋cI＋
ｄ 但しｖ：噴流とストリツプとの相対速度（ｍ／
sec） Ｉ：電流密度（Ａ／ｄm2） ａ，ｂ，ｃ，ｄ：
鍍金浴組成及び電解条件により決まる定数 そして前述の塩化浴では、 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝24v2−88v ＋0.2I＋78 ０≦ｖ≦2.0 10≦Ｉ≦100 となる。 又、前述の硫酸浴では 鍍金皮膜中のFe含有比（％）＝15v2−80v ＋0.5I＋90 0.4≦ｖ≦3.0 30≦ｖ≦80 となる。 これらの結果から、鍍金浴組成及び電解条件が
決まれば噴流とストリツプとの相対速度を制御す
ることにより任意のFe含有比の鍍金皮膜を得ら
れることがわかる。更に相対速度の制御のほか
に、前述した電流密度の調整をいつしよに行なえ
ば、ストリツプ表面上へのFe含有比の異なる合
金皮膜の形成は非常に容易になる。 次に本発明法の具体例を図面に基づいて説明す
る。 第５図に示すような片側陽極２又は上下陽極
２，２を有する水平型電気鍍金装置３の鍍金浴槽
３０を複槽用いた連続式水平型電気鍍金装置３を
使用し、各浴槽３０内に塩化浴、硫酸浴等の鍍金
浴を満たす。次に前処理の終了したストリツプ１
を該連続式水平型電気鍍金装置３内へ搬送する。
その搬送の際入側直前で第５図に示すようにコン
ダクタロール４とバツクアツプロール５の間を通
過させ該コンダクタロール４でマイナスに帯電さ
れる。尚、後述するようにストリツプ１片面には
鍍金をせずにその他面に本発明が実施される場合
は、前記連続式水平型電気鍍金装置３は第６図に
示すようにストリツプ１の片面側にのみ陽極２を
設けた片面電解鍍金槽３１を用いる。又、ストリ
ツプ１両面に本発明が実施される場合や、ストリ
ツプ１片面に単層のFe−Zn合金電気鍍金を施し
た上でその他面に本発明が実施される場合は第７
図に示すようにストリツプ１両面側に陽極２，２
を設けた両面電解鍍金槽３２を用いるようにす
る。 この浴槽３０内に搬送されたストリツプ１に対
し各陽極２から電流を流すと共にこのストリツプ
１と陽極２の間に鍍金浴を噴流させる。そして各
水平型電気鍍金装置３におけるストリツプ１と該
噴流との相対速度を相違させてストリツプ１表面
にFe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せ
しめる。又、第２発明では、上記相対速度のほ
か、各水平型電気鍍金装置３における各陽極２の
電流密度を相違させ、同様にストリツプ表面に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せし
める。 水平型電気鍍金装置３間でストリツプ１と該噴
流との相対速度を相違させるためには各水平型電
気鍍金装置３における噴流速度自体を相違させる
か、或いは、噴流の方向を第５図に示すように、
ライン進行方向を示す矢印Ａ方向と同一の矢印ａ
方向（順方向）に向けると相対速度は小さくな
り、又、逆のｂ方向に流すと大きくなるため各水
平型電気鍍金装置３においてその噴流方向を変え
れば良い。尚、噴流速度は０〜3m／secの範囲内
とすることが効果的であり、0m／secの場合スト
リツプ１ラインスピードが相対速度となる。又、
噴流方向をかえるには第５図に示すようなノズル
６，６０を用いてこれらを各水平型電気鍍金装置
３毎に使いわければ良い。 尚、各水平型電気鍍金装置３において電流密度
を相違させるためには、水平型電気鍍金装置３の
各陽極２の電流の大きさ及び／又は電極面積に差
を設けることにより行なうことが出来る。その
際、電流密度の範囲は10〜100A／ｄm2が効果的
である。 連続式水平型電気鍍金装置３内で以上の様な本
発明を実施した後、後処理を行なつて最終的に
Fe含有比の異なるFe−Zn合金層が表面に複層形
成されたFe−Zn合金電気鍍金鋼板を得る。尚本
発明はストリツプ１の両面又は片面に対して実施
される。そのうち、特にストリツプ１片面を鍍金
しないまま他面に該異種組成複層合金鍍金をする
場合、ストリツプ１片面に遮蔽板を設けて鍍金を
行うか、又は本発明の実施後該片面に付着した鍍
金部分を機械的に削りとる方法等が可能である。
さらに本発明の実施と共にストリツプ１片面側を
単層のFe−Zn合金電気鍍金で被覆する場合、ス
トリツプ１片面側で各陽極２の電流密度を調整し
たり、ストリツプ１と陽極２の間に鍍金浴を噴流
させて該噴流とストリツプ１との相対速度を調整
して、該鍍金皮膜層のFe含有比をコントロール
すると良い。 次に本発明の実施例を説明する。 実施例 １ 浴組成：塩化第一鉄 80〜110g／ 塩化亜鉛 190〜210g／ 塩化アンモニウム 250〜300g／ 酢酸ソーダ 15〜30g／ クエン酸 ５〜10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の塩化浴を用い、片面電解鍍金槽の連続式水平型
電気鍍金装置を使用して、前処理の終了したスト
リツプの片面に陽極との間で塩化浴を噴流させて
電気鍍金を行ない、Fe−Zn合金層を形成せしめ、
後処理の後、下記表−１に示す結果を得た。尚、
本実施例ではストリツプ他面側は鍍金しない。
【表】
表−１のNo.１は、電流密度及び相対速度を全水
平型電気鍍金装置間で同一にしてストリツプ片面
にFe−Zn合金電気鍍金した参考例である。又No.
２乃至No.４は本発明法によるものであり、ストリ
ツプ片面に形成された二層のFe−Zn合金層でFe
含有比が計算値、実測値ともかなり異なつている
ことがわかる。そして、No.２乃至No.４で出来た
Fe−Zn合金電気鍍金鋼板は、自動車用外板とし
て製造されたものであり、いずれもストリツプ片
面の内側鍍金層（一層）のFe含有比は３〜30％、
外側鍍金層（二層）のFe含有比は50％以上であ
る。尚、本実施例の鍍金浴は通常の操業である鍍
金皮膜中のFe含有比３〜30％を目標としてその
組成を定めてある。 実施例 ２ 浴組成：硫酸第一鉄 250〜300g／ 硫酸亜鉛 150〜200g／ 硫酸ソーダ 30g／ 酢酸ソーダ 20g／ クエン酸 10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の硫酸浴を用い、前記実施例１と同様、片面電解
鍍金槽の連続式水平型電気鍍金装置を使用して、
前処理の終了したストリツプ片面に陽極との間で
硫酸浴を噴流させて電気鍍金を行ない、Fe−Zn
合金を形成せしめ、後処理後、下記表−２に示す
結果を得た。尚本実施例ではストリツプ他面側は
鍍金していない。
平型電気鍍金装置間で同一にしてストリツプ片面
にFe−Zn合金電気鍍金した参考例である。又No.
２乃至No.４は本発明法によるものであり、ストリ
ツプ片面に形成された二層のFe−Zn合金層でFe
含有比が計算値、実測値ともかなり異なつている
ことがわかる。そして、No.２乃至No.４で出来た
Fe−Zn合金電気鍍金鋼板は、自動車用外板とし
て製造されたものであり、いずれもストリツプ片
面の内側鍍金層（一層）のFe含有比は３〜30％、
外側鍍金層（二層）のFe含有比は50％以上であ
る。尚、本実施例の鍍金浴は通常の操業である鍍
金皮膜中のFe含有比３〜30％を目標としてその
組成を定めてある。 実施例 ２ 浴組成：硫酸第一鉄 250〜300g／ 硫酸亜鉛 150〜200g／ 硫酸ソーダ 30g／ 酢酸ソーダ 20g／ クエン酸 10g／ PH： 2.9〜3.1 浴 温： 48〜52℃ の硫酸浴を用い、前記実施例１と同様、片面電解
鍍金槽の連続式水平型電気鍍金装置を使用して、
前処理の終了したストリツプ片面に陽極との間で
硫酸浴を噴流させて電気鍍金を行ない、Fe−Zn
合金を形成せしめ、後処理後、下記表−２に示す
結果を得た。尚本実施例ではストリツプ他面側は
鍍金していない。
【表】
表−２のNo.１は、電流密度及び相対速度を水平
型電気鍍金装置間で同一にしてストリツプ片面に
Fe−Zn合金電気鍍金した参考例である。又、No.
２乃至No.４は本発明法によるものであり、ストリ
ツプ片面に形成された二層のFe−Zn合金層でFe
含有比が計算値、実測値とも異なつていることが
わかる。このうちNo.３、No.４で出来たFe−Zn合
金電気鍍金鋼板は自動車用外板として製造された
ものであり、いずれもストリツプ片面の内側鍍金
層（一層）のFe含有比は３〜30％、外側鍍金層
（二層）のFe含有比は50％以上である。尚、本実
施例の鍍金浴は、前記実施例１の鍍金浴と同様、
通常の操業で鍍金皮膜中のFe含有比３〜30％を
目標としてその組成が定めてある。 以上詳述した様に本発明によれば鍍金浴組成を
変えることなく、ストリツプ表面にFe含有比の
異なるFe−Zn合金層を複数重ねて形成すること
が出来る。 のため、鋼板の両面又は片面に自動
車用鋼板として要求されるところの塗料二次密着
性に優れた鍍金皮膜層と塗装耐食性に優れた鍍金
皮膜層を重ねて有するFe−Zn合金電気鍍金鋼板
を容易に製造することが出来る。しかも上述した
ように組成の異なる鍍金浴を使用する必要がない
から一ライン中で異種組成の鍍金浴を別々に管理
する手間を省き、労力を軽減することも出来る等
の優れた効果を有している。
型電気鍍金装置間で同一にしてストリツプ片面に
Fe−Zn合金電気鍍金した参考例である。又、No.
２乃至No.４は本発明法によるものであり、ストリ
ツプ片面に形成された二層のFe−Zn合金層でFe
含有比が計算値、実測値とも異なつていることが
わかる。このうちNo.３、No.４で出来たFe−Zn合
金電気鍍金鋼板は自動車用外板として製造された
ものであり、いずれもストリツプ片面の内側鍍金
層（一層）のFe含有比は３〜30％、外側鍍金層
（二層）のFe含有比は50％以上である。尚、本実
施例の鍍金浴は、前記実施例１の鍍金浴と同様、
通常の操業で鍍金皮膜中のFe含有比３〜30％を
目標としてその組成が定めてある。 以上詳述した様に本発明によれば鍍金浴組成を
変えることなく、ストリツプ表面にFe含有比の
異なるFe−Zn合金層を複数重ねて形成すること
が出来る。 のため、鋼板の両面又は片面に自動
車用鋼板として要求されるところの塗料二次密着
性に優れた鍍金皮膜層と塗装耐食性に優れた鍍金
皮膜層を重ねて有するFe−Zn合金電気鍍金鋼板
を容易に製造することが出来る。しかも上述した
ように組成の異なる鍍金浴を使用する必要がない
から一ライン中で異種組成の鍍金浴を別々に管理
する手間を省き、労力を軽減することも出来る等
の優れた効果を有している。
第１図は塩化浴を用いた場合の噴流及びストリ
ツプの相対速度とストリツプの鍍金皮膜中のFe
含有比との関係を示すグラフ、第２図は電流密度
と皮膜中のFe含有比との関係を示すグラフ、第
３図は硫酸浴を用いた場合の噴流及びストリツプ
の相対速度とストリツプの鍍金皮膜中のFe含有
比との関係を示すグラフ、第４図は電流密度と皮
膜中のFe含有比との関係を示すグラフ、第５図
は本発明法の態様の説明図、第６図は他の態様の
説明図、第７図はさらに他の態様の説明図であ
る。 図中、１はストリツプ、２は陽極、３は水平型
電気鍍金装置を各示す。
ツプの相対速度とストリツプの鍍金皮膜中のFe
含有比との関係を示すグラフ、第２図は電流密度
と皮膜中のFe含有比との関係を示すグラフ、第
３図は硫酸浴を用いた場合の噴流及びストリツプ
の相対速度とストリツプの鍍金皮膜中のFe含有
比との関係を示すグラフ、第４図は電流密度と皮
膜中のFe含有比との関係を示すグラフ、第５図
は本発明法の態様の説明図、第６図は他の態様の
説明図、第７図はさらに他の態様の説明図であ
る。 図中、１はストリツプ、２は陽極、３は水平型
電気鍍金装置を各示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水平且つ連続的に通過するストリツプに対し
所定の間隔をおいて配設された陽極を有する複数
の電気鍍金装置を用い、該ストリツプと陽極との
間に鍍金浴を噴流させ、各電気鍍金装置における
噴流とストリツプとの相対速度を異ならしめるこ
とにより、ストリツプ表面にFe含有比の異なる
Fe−Zn合金層を複層形成せしめることを特徴と
する複層異種組成Fe−Zn合金電気鍍金鋼板の製
造方法。 ２ 水平且つ連続的に通過するストリツプに対し
所定の間隔をおいて配設された陽極を有する複数
の電気鍍金装置を用い、該ストリツプと陽極との
間に鍍金浴を噴流させ、各電気鍍金装置における
噴流とストリツプとの相対速度及び電流密度を異
ならしめることにより、ストリツプ表面にFe含
有比の異なるFe−Zn合金層を複層形成せしめる
ことを特徴とする複層異種組成Fe−Zn合金電気
鍍金鋼板の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57061112A JPS58181894A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 複層異種組成Ｆｅ−Ｚｎ合金電気鍍金鋼板の製造方法 |
| US06/483,564 US4519878A (en) | 1982-04-14 | 1983-04-11 | Method of Fe-Zn alloy electroplating |
| FR8306115A FR2525242B1 (fr) | 1982-04-14 | 1983-04-14 | Procede pour le depot electrolytique d'un alliage fe-zn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57061112A JPS58181894A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 複層異種組成Ｆｅ−Ｚｎ合金電気鍍金鋼板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58181894A JPS58181894A (ja) | 1983-10-24 |
| JPH0241592B2 true JPH0241592B2 (ja) | 1990-09-18 |
Family
ID=13161667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57061112A Granted JPS58181894A (ja) | 1982-04-14 | 1982-04-14 | 複層異種組成Ｆｅ−Ｚｎ合金電気鍍金鋼板の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4519878A (ja) |
| JP (1) | JPS58181894A (ja) |
| FR (1) | FR2525242B1 (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60121293A (ja) * | 1983-12-03 | 1985-06-28 | Kawasaki Steel Corp | Ζｎ−Ｆｅ合金を主体とするΖｎ−Ｆｅ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
| US4659631A (en) * | 1984-05-17 | 1987-04-21 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Corrosion resistant duplex plated sheet steel |
| US4707415A (en) * | 1985-03-30 | 1987-11-17 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Steel strips with corrosion resistant surface layers having good appearance |
| DE3619385A1 (de) * | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Elektro Brite Gmbh | Saures sulfathaltiges bad fuer die galvanische abscheidung von zn-fe-legierungen |
| JPS63140098A (ja) * | 1986-12-01 | 1988-06-11 | Kawasaki Steel Corp | めつき密着性に優れたＺｎ系合金電気めつき鋼板の製造方法 |
| US5049453A (en) * | 1990-02-22 | 1991-09-17 | Nippon Steel Corporation | Galvannealed steel sheet with distinguished anti-powdering and anti-flaking properties and process for producing the same |
| JPH0577779A (ja) * | 1991-03-25 | 1993-03-30 | Suzuki Zosen Kogyo:Kk | 船首と船尾のトリム調整装置付船 |
| FR2725215B1 (fr) * | 1994-09-29 | 1996-11-22 | Lorraine Laminage | Cellule d'electrodeposition en continu d'alliages metalliques |
| FR2732365B1 (fr) * | 1995-03-29 | 1997-04-30 | Lorraine Laminage | Procede continu d'electrozingage de bande metallique dans un bain d'electrolyse a base de chlorures pour obtenir des revetements de faible rugosite sous des densites de courant elevees |
| JP3523556B2 (ja) * | 2000-02-28 | 2004-04-26 | 古河電気工業株式会社 | メッキ方法 |
| CA2619509C (en) | 2005-08-12 | 2015-01-06 | Modumetal, Llc. | Compositionally modulated composite materials and methods for making the same |
| JP4934002B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2012-05-16 | 株式会社荏原製作所 | めっき方法 |
| BRPI1010877B1 (pt) | 2009-06-08 | 2020-09-15 | Modumetal, Inc | Revestimento de multicamadas resistente à corrosão e método de eletrodeposição |
| BR112015022020A8 (pt) | 2013-03-15 | 2019-12-10 | Modumetal Inc | objeto ou revestimento e seu processo de fabricação |
| US10472727B2 (en) * | 2013-03-15 | 2019-11-12 | Modumetal, Inc. | Method and apparatus for continuously applying nanolaminate metal coatings |
| EA201500948A1 (ru) | 2013-03-15 | 2016-03-31 | Модьюметл, Инк. | Способ изготовления изделия и изделие, изготовленное вышеуказанным способом |
| CA2905548C (en) | 2013-03-15 | 2022-04-26 | Modumetal, Inc. | Nanolaminate coatings |
| WO2014146117A2 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Modumetal, Inc. | A method and apparatus for continuously applying nanolaminate metal coatings |
| BR112017005534A2 (pt) | 2014-09-18 | 2017-12-05 | Modumetal Inc | métodos de preparação de artigos por processos de eletrodeposição e fabricação aditiva |
| EP3194642A4 (en) | 2014-09-18 | 2018-07-04 | Modumetal, Inc. | A method and apparatus for continuously applying nanolaminate metal coatings |
| CN105040035B (zh) * | 2015-09-17 | 2017-05-31 | 阳谷祥光铜业有限公司 | 一种平行射流电解工艺及装置 |
| US11365488B2 (en) | 2016-09-08 | 2022-06-21 | Modumetal, Inc. | Processes for providing laminated coatings on workpieces, and articles made therefrom |
| TW201821649A (zh) | 2016-09-09 | 2018-06-16 | 美商馬杜合金股份有限公司 | 層合物與奈米層合物材料於工具及模製方法之應用 |
| WO2018053158A1 (en) | 2016-09-14 | 2018-03-22 | Modumetal, Inc. | System for reliable, high throughput, complex electric field generation, and method for producing coatings therefrom |
| EP3535118A1 (en) | 2016-11-02 | 2019-09-11 | Modumetal, Inc. | Topology optimized high interface packing structures |
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