JPH0242044A - ２，６―ジクロロ―４―アミノフェノールの製法 - Google Patents
２，６―ジクロロ―４―アミノフェノールの製法Info
- Publication number
- JPH0242044A JPH0242044A JP1144270A JP14427089A JPH0242044A JP H0242044 A JPH0242044 A JP H0242044A JP 1144270 A JP1144270 A JP 1144270A JP 14427089 A JP14427089 A JP 14427089A JP H0242044 A JPH0242044 A JP H0242044A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichloro
- catalyst
- aminophenol
- diethylene glycol
- nitrophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２．６−ジクロロ−４−アミノフェノールの、
特に次の２．６−ジクロロ−４−ニトロフェノールの水
素化反応による製法に関する。
特に次の２．６−ジクロロ−４−ニトロフェノールの水
素化反応による製法に関する。
水素化反応は有機化学で周知の反応であるが、この水素
化の問題点は、最終生成物のアミノ化合物の溶解度か小
さいことである。
化の問題点は、最終生成物のアミノ化合物の溶解度か小
さいことである。
他方、出発物のニトロ誘導体は約１５０℃未満の高い温
度において、極めて不安定であるので、水素化を低い温
度で行う必要がある。
度において、極めて不安定であるので、水素化を低い温
度で行う必要がある。
生成物のアミノ化合物は農薬製造における中間体として
使用されるものであるので、モノクロロ誘導体または非
塩化誘導体の含量が１％未満のアミノ化合物を得る必要
がある。２．６−ジクロロ４−アミノフェノールは融点
が１７１℃であるので、蒸溜によってもまた古典的な溶
剤抽出法によっても精製することができない。
使用されるものであるので、モノクロロ誘導体または非
塩化誘導体の含量が１％未満のアミノ化合物を得る必要
がある。２．６−ジクロロ４−アミノフェノールは融点
が１７１℃であるので、蒸溜によってもまた古典的な溶
剤抽出法によっても精製することができない。
その上、水素化反応は、副反応によって着色の強い二次
生成物を生じる傾向があり、これは、モノクロロまたは
非塩化生成物と同様に、所望の２゜６−ジクロロ−４−
アミンフェノールから容易な方法では分離できないので
、是非とも避ける必要がある。
生成物を生じる傾向があり、これは、モノクロロまたは
非塩化生成物と同様に、所望の２゜６−ジクロロ−４−
アミンフェノールから容易な方法では分離できないので
、是非とも避ける必要がある。
出発物のニトロ化合物が分解し易いこと、２゜６−ジク
ロロ−４−アミノフェノールが溶解し難いこと、および
このアミノ化生成物の純度は、低次塩化物０．１％未満
、着色したアゾ誘導体１００ρｐ…未満とする必要があ
ることが、この製品を実施が容易な方法で製造すること
を現在まで、妨げてきた。
ロロ−４−アミノフェノールが溶解し難いこと、および
このアミノ化生成物の純度は、低次塩化物０．１％未満
、着色したアゾ誘導体１００ρｐ…未満とする必要があ
ることが、この製品を実施が容易な方法で製造すること
を現在まで、妨げてきた。
本発明は、出発物のニトロ化合物および生成するアミノ
化合物を溶解し、かつ単純な結晶化によって、副生物を
含まない純粋なアミノ誘導体を分離できる溶剤を見出す
ことができた。
化合物を溶解し、かつ単純な結晶化によって、副生物を
含まない純粋なアミノ誘導体を分離できる溶剤を見出す
ことができた。
また本発明は、水素化脱塩素による塩素を損失ぜず、か
つアゾ誘導体を生成しない、水素化触媒を、溶剤と同様
に選択することができた。
つアゾ誘導体を生成しない、水素化触媒を、溶剤と同様
に選択することができた。
本発明は、２．６−ジクロロ−４−ニトロフェノールを
白金およびパラジウムから選択した金属をベースとする
触媒を存在させて、ジエチレングリコールのエーテルか
ら選択した溶剤中で水素化する、２，６−ジクロロ−４
−アミンフェノールの製法に関する。
白金およびパラジウムから選択した金属をベースとする
触媒を存在させて、ジエチレングリコールのエーテルか
ら選択した溶剤中で水素化する、２，６−ジクロロ−４
−アミンフェノールの製法に関する。
金属をベースとする触媒は、金属、酸化物、塩またはこ
れら２つの混合物の形とすることができる。
れら２つの混合物の形とすることができる。
この触媒は、反応条件において不活性な担体上に、沈着
させることができる。この担体としてカーボン、シリカ
またはアルミナを挙げることができる。反応条件におい
て、カーボンをベースとする担体上に沈着させた白金が
好ましい。
させることができる。この担体としてカーボン、シリカ
またはアルミナを挙げることができる。反応条件におい
て、カーボンをベースとする担体上に沈着させた白金が
好ましい。
水素化に使用する溶剤のうち、
ジエチレングリコールのモノメチルエーテルジエチレン
グリコールのジメチルエーテルジエチレングリコールの
モノエチルエーテルジエチレングリコールのジエチルエ
ーテルを使用することが好ましい。
グリコールのジメチルエーテルジエチレングリコールの
モノエチルエーテルジエチレングリコールのジエチルエ
ーテルを使用することが好ましい。
特にジエチレングリコールのジメチルエーテルが好まし
い。
い。
担体上に沈着させた金属の量は５重量％未満、特に約２
重量％とすることか好ましい。
重量％とすることか好ましい。
金属の重量で表わした触媒対２．６−ジクロロ４−ニト
ロフエノールの重量比は１％未満が好ましい。
ロフエノールの重量比は１％未満が好ましい。
白金またはパラジウムは、金属の重量として０．０１％
未満、特に０．００５％未満が好ましい。
未満、特に０．００５％未満が好ましい。
温度は５０〜１２０℃、特に８０〜１００℃で反応させ
ることが好ましい。
ることが好ましい。
本発明は、圧力を１〜５０ｂａｒ、特に５〜２５ｂａｒ
で実施することが好ましい。
で実施することが好ましい。
本発明の好ましい実施態様として、２，６−ジクロロ−
４−ニトロフェノールの反応媒質中の濃度を２５０〜１
５００ｇ／Ｎ、特に約１０００ｇ／１２とすることが好
ましい。
４−ニトロフェノールの反応媒質中の濃度を２５０〜１
５００ｇ／Ｎ、特に約１０００ｇ／１２とすることが好
ましい。
好ましい実施態様として、二Ｉ・口語導体の不安定性お
よび反応の強い発熱性を考慮して、二ｌ・口語導体を反
応媒質中に連続して注入することが好ましい。
よび反応の強い発熱性を考慮して、二ｌ・口語導体を反
応媒質中に連続して注入することが好ましい。
所望の生成物である２、６−ジクロロ−４−アミノフェ
ノールを反応媒質から抽出するには、溶剤に対する体積
比が１００〜２００％である水を加える。
ノールを反応媒質から抽出するには、溶剤に対する体積
比が１００〜２００％である水を加える。
反応媒質を冷却させて２，６−ジクロロ−４−アミノフ
ェノールを結晶させて分離する。
ェノールを結晶させて分離する。
用することができる。
本発明は次の実施例によってさらに理解を深めるであろ
う、しかしこれが本発明を限定するものと考えてはなら
ない。
う、しかしこれが本発明を限定するものと考えてはなら
ない。
例」−
液相中に水素ガスを良好に導入するための撹拌機を有す
る、容Ｍ４．Ｏ／！のステンレス鋼製反応器に下記を導
入した。
る、容Ｍ４．Ｏ／！のステンレス鋼製反応器に下記を導
入した。
ジエチレングリコールメチルエーテル ６６５ｇ比表
面積の大きいカーボンに白金２．２％を沈着させた触媒
２ｇ次に反応器から
、便宜な窒素で空気を追出し、次に便宜な水素て窒素を
追出した。
面積の大きいカーボンに白金２．２％を沈着させた触媒
２ｇ次に反応器から
、便宜な窒素で空気を追出し、次に便宜な水素て窒素を
追出した。
次に温度を１００℃に上け、同時に水素を導入して、１
００℃における全圧力を１０ｂａｒとした。次に下記の
溶液 ２６−シクロロー４−ニトロフェノール１７４７ｇ（８
，４…ｏｆ） ジエチレングリコールのジメチルエーテル ９１３ｇを
６０℃に保ち、一定速度で３２０分間に注入した。
００℃における全圧力を１０ｂａｒとした。次に下記の
溶液 ２６−シクロロー４−ニトロフェノール１７４７ｇ（８
，４…ｏｆ） ジエチレングリコールのジメチルエーテル ９１３ｇを
６０℃に保ち、一定速度で３２０分間に注入した。
２６−ジクロロ−４−ニトロフェノールは導入するにつ
れて、水素化された。
れて、水素化された。
この二Ｉ・口止合物の注入後、上記温度・圧力の条件を
なお１０分間保持した。
なお１０分間保持した。
反応器から気体を除き、内容物は空気および光を遮断し
て、窒素中で８０°Ｃにおいて濾過した。
て、窒素中で８０°Ｃにおいて濾過した。
′Ｐ液は撹拌して混合し、水３３６０ｇとともに２０°
Ｃに冷却した。
Ｃに冷却した。
２．６−ジクロロ−４−アミノフェノールは沈殿し、こ
れを炉別して脱水し、水１５００ｇで洗浄し、次に２０
Ｔｏｒｒの減圧下で６０℃において乾燥した。
れを炉別して脱水し、水１５００ｇで洗浄し、次に２０
Ｔｏｒｒの減圧下で６０℃において乾燥した。
液体クロマトグラフィー分析による純度が９９．５％を
超える２、６−ジクロロ−４−アミンフェノール、およ
び２−クロロ−４−アミンフェノール０．０１％以下（
０，００７％〉を含む１３６０ｇ （７，６４ｍｏｆ＞
を分離した。この収率は９１％であった。なお、塩化窒
素および塩化アゾキシ化合物の含量は９０〜９５ｐｐｍ
、メタノール中の５％溶液のＧａｒｃｊｎｅｒ色度は約
１１てあった。
超える２、６−ジクロロ−４−アミンフェノール、およ
び２−クロロ−４−アミンフェノール０．０１％以下（
０，００７％〉を含む１３６０ｇ （７，６４ｍｏｆ＞
を分離した。この収率は９１％であった。なお、塩化窒
素および塩化アゾキシ化合物の含量は９０〜９５ｐｐｍ
、メタノール中の５％溶液のＧａｒｃｊｎｅｒ色度は約
１１てあった。
Ｐ液を蒸留して重量約４６０ｇとし、等量の水を加えて
２，６−ジクロロ−１１−アミノフェノール６３ｇを新
たに沈殿させた。これを水洗して乾燥した後の収率は４
．２％であった。
２，６−ジクロロ−１１−アミノフェノール６３ｇを新
たに沈殿させた。これを水洗して乾燥した後の収率は４
．２％であった。
この２，６−ジクロロ−４−アミノフェノールの純度は
液体クロマトグラフィーによる分析によって９９％を超
えた。
液体クロマトグラフィーによる分析によって９９％を超
えた。
なお、２−クロロ−４−アミンフェノール０．１％、塩
化窒素および塩１ヒアソキシ２２０〜２３０ｐｐｍを含
みＧａｒｄｎｅｒ色度は約１４てあった。
化窒素および塩１ヒアソキシ２２０〜２３０ｐｐｍを含
みＧａｒｄｎｅｒ色度は約１４てあった。
比較例１
例１と同一の反応器に同−条件で下記を導入した。
メタノール １０００ｃｍ３モノク
ロロベンセン １５０ｃｍコ２．２％
Ｐｔ／Ｃ触媒（例１と同し） １ｇ水素を加えて
圧力を１Ｏｂａｒとし、温度は例１と同じ１００℃とし
た。次に下記の溶液２．６−ジクロロ−４−ニトロフェ
ノール５４３ｇ（２，６モル） メタノール ３６６ｇ水
１０ｇ３１時間３０分か
けて注入した。
ロロベンセン １５０ｃｍコ２．２％
Ｐｔ／Ｃ触媒（例１と同し） １ｇ水素を加えて
圧力を１Ｏｂａｒとし、温度は例１と同じ１００℃とし
た。次に下記の溶液２．６−ジクロロ−４−ニトロフェ
ノール５４３ｇ（２，６モル） メタノール ３６６ｇ水
１０ｇ３１時間３０分か
けて注入した。
注入後、なお１０分間水素の加圧−［ζに保ち、さらに
水素を吸収させた。
水素を吸収させた。
次に反応器を冷却して、内容物をメタノール１６００ｃ
ｍ３で希釈した。次に水素を追出して内容物をあけた。
ｍ３で希釈した。次に水素を追出して内容物をあけた。
３０℃てン濾過して反応媒質から触媒を分離し、メタノ
ール７００ｃｍ’で洗浄した。
ール７００ｃｍ’で洗浄した。
次に水によってクロロベンゼンおよびメタノールの大部
分すなわち溶剤混合物の約３分の２を除去して２．６−
ジクロロ−４−アミンフェノールを結晶させた。
分すなわち溶剤混合物の約３分の２を除去して２．６−
ジクロロ−４−アミンフェノールを結晶させた。
これは沈殿の形で分離し、収率は９１％であった。
２．６−ジクロロ−４−アミノフェノールの純度は９８
％であった。なお、クロロ−４−アミンフェノール０．
２％、および副生物１．８％を含み、Ｇａｒｄｎｅｒ色
度は１８以上で、最終の使用に適しなかった。
％であった。なお、クロロ−４−アミンフェノール０．
２％、および副生物１．８％を含み、Ｇａｒｄｎｅｒ色
度は１８以上で、最終の使用に適しなかった。
望ましくない副生物のうち、塩化窒素および塩化アゾキ
シ化合物的６５０ｐｐｍを含み、その他、炉液巾に２．
６−ジクロロ−４−アミンフェノールと無価値の分解生
成物との混合物９％か残った。
シ化合物的６５０ｐｐｍを含み、その他、炉液巾に２．
６−ジクロロ−４−アミンフェノールと無価値の分解生
成物との混合物９％か残った。
比較例２
例１のカーボン上の白金の代りに、ラネイニッケル触媒
Ｌｏｇを、反応器の溶液の底に導入して、例１の操作を
反復した。
Ｌｏｇを、反応器の溶液の底に導入して、例１の操作を
反復した。
注入時間は１４０分とした。これは１００℃および１０
ｂａｒにおける例１の変換速度に対応する。
ｂａｒにおける例１の変換速度に対応する。
注入後さらに１０分間保ち、例１で述べたように水素化
物を処理した。
物を処理した。
結晶化によって、純度９８％の２，６−ジクロロ−４−
アミンフェノールを収率８８％で分離した。
アミンフェノールを収率８８％で分離した。
分離された２、６−ジクロロ−４−アミノフェノール中
の副生物のうち、２−クロロ−４−アミンフェノール０
．６％、塩化窒素および塩化アゾキシ化合物４２０ｐｐ
ｍを同定した。
の副生物のうち、２−クロロ−４−アミンフェノール０
．６％、塩化窒素および塩化アゾキシ化合物４２０ｐｐ
ｍを同定した。
これらは、同定しなかった他の副生物と同様に、結晶に
Ｇａｒｄｎｅｒ色度１５より濃い望ましくない褐色を有
した。
Ｇａｒｄｎｅｒ色度１５より濃い望ましくない褐色を有
した。
分離した生成物は、求める規格に適合しなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノールを金属触
媒の存在において水素化する、２，６−ジクロロ−４−
アミノフェノールの製法であって、触媒が白金またはパ
ラジウムをベースとし、かつジエチレングリコールのエ
ーテル中で反応を行うことを特徴とする方法。 ２、触媒を金属、酸化物または塩として使用する、請求
項１記載の方法。 ３、触媒をカーボン、シリカおよびアルミナから選択し
た担体上に沈着させる、請求項１または２記載の方法。 ４、溶剤をジエチレングリコールのモノエチルおよびジ
エチルエーテルから選択する、請求項１記載の方法。 ５、２，６−ジクロロ−４−ニトロフェノールに対する
触媒の重量が、金属の重量で表わして、０．０１％未満
である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。 ６、反応温度が５０〜１２０℃である、請求項１〜５の
いずれかに記載の方法。 ７、反応圧力が５〜２５ｂａｒである、請求項１記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8807994 | 1988-06-15 | ||
| FR8807994A FR2632951B1 (fr) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | Procede de preparation de dichloro-2,6 amino-4 phenol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0242044A true JPH0242044A (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=9367308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1144270A Pending JPH0242044A (ja) | 1988-06-15 | 1989-06-08 | ２，６―ジクロロ―４―アミノフェノールの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0347283B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0242044A (ja) |
| AT (1) | ATE73127T1 (ja) |
| DE (1) | DE68900910D1 (ja) |
| ES (1) | ES2032127T3 (ja) |
| FR (1) | FR2632951B1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2113288A1 (en) * | 1993-01-29 | 1994-07-30 | Kan Takamine | Process for producing aromatic amide compounds |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62153262A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | ハロ置換アミノフエノ−ル類の製造方法 |
-
1988
- 1988-06-15 FR FR8807994A patent/FR2632951B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-06-07 ES ES198989401569T patent/ES2032127T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-07 DE DE8989401569T patent/DE68900910D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-07 AT AT89401569T patent/ATE73127T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-07 EP EP89401569A patent/EP0347283B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-08 JP JP1144270A patent/JPH0242044A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62153262A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | ハロ置換アミノフエノ−ル類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0347283A1 (fr) | 1989-12-20 |
| EP0347283B1 (fr) | 1992-03-04 |
| ES2032127T3 (es) | 1993-01-01 |
| FR2632951A1 (fr) | 1989-12-22 |
| DE68900910D1 (de) | 1992-04-09 |
| ATE73127T1 (de) | 1992-03-15 |
| FR2632951B1 (fr) | 1990-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1111451A (en) | Process for the preparation of diaminotoluenes | |
| JP2002516894A (ja) | パラフェニレンジアミン誘導体の合成方法 | |
| FR2628106A1 (fr) | Procede de preparation de derives n-sulfonyles de l'uree | |
| US5504264A (en) | Process for preparing 1,3-difluorobenzene | |
| JPH0242044A (ja) | ２，６―ジクロロ―４―アミノフェノールの製法 | |
| US4499024A (en) | Continuous process for preparing bisfluoroxydifluoromethane | |
| KR20000017260A (ko) | 플루오르화 벤질 알콜 및 벤즈알데히드의 제조 방법 | |
| JPS6114144B2 (ja) | ||
| SU567399A3 (ru) | Способ получени аминоантрахинонов | |
| JPH04149160A (ja) | １―アミノ―４―アルコキシベンゼン類の製造方法 | |
| JPS6210046A (ja) | フエノ−ル化合物のニトロ化方法 | |
| US4918251A (en) | Preparation of 2-halofluorobenzene | |
| US5629449A (en) | Controlled feed process for making 3, 5-diaminobenzotrifluoride | |
| US4010160A (en) | Process for the manufacture of 1,3-bis-(β-ethylhexyl)-5-amino-5-methyl-hexahydropyrimidine | |
| NO157415B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av et alkyloksalat. . | |
| US4978792A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| EP0032784B1 (en) | Production of hydrazobenzene-3,3'-disulphonic acid | |
| JPS593464B2 (ja) | アルキル−又はシクロアルケノ−フエノ−ルを、酸触媒の存在下に過剰のアンモニアで気相アミノ化することによつて、アルキル−又はシクロアルケノ−アニリンを製造する方法 | |
| CA1216862A (en) | Process for producing aminobenzylamine | |
| JPS6219541A (ja) | フルオロベンゼンの製造法 | |
| JPS58213724A (ja) | α−ケトアシド類の製造法 | |
| US3250799A (en) | Process of preparing 4-amino-4'-chloro-2-stilbene carbonitrile | |
| JPH01121268A (ja) | ３，５−ジクロロピリジンの製造法 | |
| JPS58128371A (ja) | インド−ル類の製法 | |
| JPS606345B2 (ja) | 酢酸メチルとギ酸メチルを同時に製造する方法 |