JPS58128371A - インド−ル類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インドール類の新規製法に関するものである
。

インドール類は、香料、染料、アルカロイド。

あるいは必須アミノ酸であるトリプトファンなどの原料
として、工業的に用途を種々有している。

従来、アニリン類とエチレングリコールとを。

接触させるインドール類の製法は公知でアリ、その触媒
についても種々提案がなされている。例えば、特開昭５
６−３６４５１号公報には脱水素触媒が、特開昭５６−
５５３６６号公報には銅含有触媒が、特開昭５６−５３
６５２号公報には硫酸カドミウムおよび／または硫酸亜
鉛触媒が、さらに特開昭５’６−８６１５４号公報には
リン酸カドミウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、
リン酸ホウ素および銀から選ばれる触媒が、各々提案さ
れている。

しかしこれらの触媒を使用する方法は、いずれもインド
ール類の収率が低かったり、また単位触媒当りの収量（
空時収量、５ＴＹ）が低い。例えば、特開昭５６−３６
４５１号公報における脱水素触媒使用の場合には、イン
ドール類の収率が１０〜６０係程度と低く、また特開昭
５６−５３６５２号公報における硫酸カドミウムおよび
／または硫酸亜鉛触媒使用の場合には、インドール類の
収率は６０〜７０係を示しているが、その空時収量は１
０〜２０７／を一触媒、　　ｈｒ　　と極めて低い。

本発明者らは、アニリン類とエチレングリコールとの接
触反応において、高い収率でしかも高い空時収量でイン
ドール類を製造するととのできる触媒を開発することを
目的とし２種々物質につき触媒活性を検索した。その結
果、硫酸カドミウムと硫酸タリウムおよび／または硫酸
バナジル１幣含有する触媒がその目的を達成しうろこと
を知見した。

すなわち本発明は、アニリン類とエチレングリインドー
ル類の極めて工業的に優れた製法を提供するものである
。

本発明では、公知の触媒使用に比較し、約７０チ以上と
高い収率、約３５ｙ７を一触媒、　ｈｒ以上と高い空時
収量で、インドール類を製造することができる。

本発明における触媒の組成としては、硫酸カドミウム１
０モルに対し、硫酸タリウムおよび／または硫酸バナジ
ルが０．０１〜５モルになるように使用される。

さらに、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウム、
ルビジウムなどのアルカリ金属の硫酸塩を触媒の第６成
分として１種または２種以上加えることによって、イン
ドール類の収率および選択率を一層高めることができる
。これら第３成分は。

硫酸カドミウム１０モルに対して、５モル以下。

好ましくは０．００５〜１モル使用される。

本発明における触媒は、無水寸たは結晶水を含有する硫
酸カドミウム、硫酸タリウムおよび／まだは硫酸バナジ
ルおよび場合によりアルカリ金属の硫酸塩とに、少量の
水を加えて捕漬器、ニーダー２混線器などによって均一
に混合した後、脱水乾燥して調製することができる。

また２本発明の触媒は、任意の形状に成形して使用する
こともでき、必要ならばシリカ、アルミナ、シリカ−ア
ルミナ、チタニア、ジルコニア。

軽石、ケイソウ土、活性炭、炭化ケイ素などの一般的担
体に担持して使用に供することもできる。

担体に担持する場合、その担持量については特別制限は
ないが２通常、担体に触媒成分を１〜８０ｗｔ％程度担
持するのがよい。

本発明の方法は気相、液相または気液混相のいずれの方
法でも実施することができるが９通常気相で実施する。

気相で実施する場合、固定床、流動床、または移動床の
いずれでも実施でき、アニリン類とエチレングリコール
の蒸気を硫酸カドミウムと硫酸タリウムおよび／または
硫酸バナジルを含む触媒の存在下に加熱することによシ
実施される。この際原料の希釈剤として２種々の不活性
ガス状物質を共存させることができる。このような不活
性ガスとしては窒素ガス、炭酸ガス、水蒸気などがあげ
られる。また希釈剤として水素ガスまたは水素含有ガス
も使用しても良い。希釈剤はアニリンに対して０．１〜
１００倍モル添加することができる。

反応の原料物質であるアニリン類とエチレングリコール
は特に、高純度である必要はない。

原料アニリン類は２次の一般式で示される化合物が有用
である。

１ てΣＮＨＲ２ （ただし２式中Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、・・ロゲン原子、ニトロ基、を示し　Ｒ２は水素
原子、アルキル基、を示す。） 反応器に導入するアニリン類とエチレンクリコールの割
合は、アニリン類１モルに対して、エチレンクリコール
０．０１〜１０モル、好ｉｔ、＜ｕｏ、０５〜５モルで
ある。また原料は、触媒に対する液空間速度（Ｌ、Ｈ，
Ｓ、Ｖ、）が０．０５〜１０　ｔ／Ｌ−触媒、　ｈｒと
なるように、予じめ蒸気状とするかまたは液状で反応器
に導入される。

本発明の反応は、２５０〜４５０’Ｃ，好ましくは３０
０〜４００°Ｃの温度で行われ、圧力は加圧。

常圧、減圧のいずれでもよい。

反応後、インドール類は反応生成物から１例えば蒸留、
抽出などの常法によって容易に分離、精製することがで
きる。

次に、この発明の実施例および比較例を示す。

なお、各側において反応器としては、管径１８−Ｕのス
テンレススチール製Ｕ字型反応管を使用した。この反応
器の前半部は、原料挿入管および希釈剤ガス導入管に連
結され、原料気化部を構成し、後半部は触媒充填部を構
成し２反応管出口部分は、水冷部を経て受器と連結され
ている。

実施例１ 硫酸カドミウム（ＣｄＳＯ４・−Ｈ２Ｏ）　２５６．ｉ
　ｆ。

ろ 硫酸タリウム（Ｔ４ＳＯ４）２５．２　ｆおよび硫酸セ
ンラム（Ｃ！５２ｓＯ４）ろ、６グに、水を５０ｍ／！
加え、ニーダ−によって充分混合した後、２００°Ｃで
１５時間脱水乾燥した。次いで１４メツシー以下に粉砕
した後、グラファイトを３重量係加え、４ｍｍ５％Ｘ　
４　ｍｙｎ　Ｈのペレットに成形した。この成形物２５
ｍ１を２反応器に充填した。

反応器内温度を約３５０°Ｃに保持し、アニリンとエチ
レングリコールのモル比が１０：１の混合液を１５　ｍ
ｌ／　ｈｒ　（Ｌ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、　＝　０．６　Ｌ　／
　Ｌ−触媒。

ｈｒ　）　　の流量で導入し、これと同時に水素ガスを
４０　ｍｅ　／　ｍｉｎの流速で通した。

反応物をガスクロマトグラフィーによって分析した。そ
の結果を、第１表に示す。

実施例２〜６および比較例１〜５ 実施例１と同様な方法により、各種触媒を調製し、その
触媒各２５ｍｇを用い、実施例１と同様な操作により、
インドールを製造した。

その結果を第１表に示す。

（９）−５９７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アニリン類とエチレングリコールを、硫酸カドドール類
   の製法。