JPH0242386B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、水性染浴により天然および合成のポ
リアミドを染色するために好適であり、しかも黄
から赤までの範囲に亘る色合いを有し、且つ向上
された染色竪ろう性、特に耐光堅ろう性において
すぐれている新規なモノアゾ染料を提供すること
を目的としてなされたものである。 ここに、本発明により下記一般式(1)のモノアゾ
染料が上記の要求を満足させることが見出され
た。 故に、本発明は下記の一般式(2)で表わされるモ
ノアゾ染料に関する。 〔式中、ＫはＮ−C₁〜C₄アルキルアミノ−又は
Ｎ、Ｎ−ジ−C₁〜C₄−アルキルアミノベンゼン
残基｛これらはそのベンゼン環においてC₁〜C₄
アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₆アルカノ
イルアミノ及びハロゲンによつて置換されること
ができ、そのＮ−アルキル基は互いに独立的にヒ
ドロキシル、ハロゲン、シアノ及びフエニル（こ
れはスルホによつて置換されることができる）に
よつて置換されることができる｝、メトキシベン
ゼン残基（これはそのベンゼン環においてC₁〜
C₄アルキルによつて置換されることができる）、
メトキシナフタリン残基、ヒドロキシナフタリン
残基（これはスルホによつて置換されることがで
きる）、アミノナフトール残基（これはそのナフ
タレン核においてスルホによつて置換されること
ができ、そのアミノ基はC₁〜C₄アルキル、α、
β−ジブロモプロピオニル、α、β−ジブロモプ
ロピオニルアミノベンゾイル及び２，６−ジフル
オロ−５−クロロピリミジルアミノベンゾイルに
よつて置換されることができる）、１−フエニル
−３−メチルピラゾロン残基（これはそのフエニ
ル基においてC₁〜C₄アルキル及びハロゲンによ
つて置換されることができる）、１−フエニル−
３−メチルアミノピラゾール残基（これはそのフ
エニル基においてハロゲン及びスルホによつて置
換されることができる）、インドール残基（これ
はC₁〜C₄アルキル及びフエニルによつて置換さ
れることができる）、 Ｎ−C₁〜C₄−アルキル−１、２、３、４−テ
トラヒドロキノリン残基又は１−クロロフエニル
アミノ−２−ペンチルナフトイミダゾール残基
（これはそのナフタリン核においてヒドロキシル
及びスルホによつて置換される）； Ｒは水素、ハロゲン、C₁〜C₆アルキル、トリ
フルオロメチル、カルボキシル、−SO₂−C₁〜C₆
−アルキル、−SO₂−R₁、

【式】

【式】又は−COR₄｛これらの式中、R₁は 置換されていないフエニル−C₁〜C₄−アルキル
であり、R₂とR₃とは互いに独立的に水素、C₅〜
C₇−シクロアルキル基又はC₁〜C₆−アルキル
（ヒドロキシル及びC₁〜C₄−アルコキシによつて
置換されることができる）であり、R₄はハロゲ
ンによつて置換されることができるフエニルであ
る｝であり； Ｘは水素、C₁〜C₄−アルキル、C₁〜C₄−アル
コキシ又はハロゲンであり； Ｒと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋとは−SO₂−基に対してｏ
−位又はｐ−位においてフエニル環に結合してお
り、Ｋが２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸の残基である場合には式(2)中の
Ｒは水素又は塩素であることができず、又Ｋが１
−（3′、4′−ジクロロフエニル）−３−メチル−５
−アミノピラゾールの残基である場合にはＲは水
素であり得ない。） カツプリング成分の残基Ｋはアゾ染料における
通常の置換基を含有することができる。例えば下
記のごとき置換基を含有することができる： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル
等の１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基；
メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロ
ピルオキシ、ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブ
トキシ、tert−ブトキシのごとき１乃至４個の炭
素原子を有するアルコキシ基、フエノキシ、１乃
至６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基
たとえばアセチルアミノまたはプロピオニルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ、アミノ基たとえば−
NH₂、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、シアノエチルアミノ、
ヒドロキシエチルアミノ、ジヒドロキシエチルア
ミノ、シクロヘキシルアミノ、ベンジルアミノお
よびフエニルアミノ、カルボン酸エステル基たと
えばメトキシカルボニルおよびエトキシカルボニ
ル、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノ、アセ
チル、メチルスルホニル、カルバモイル、スルフ
アモイル、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、スルホメチルおよびハロゲンたとえ
ばフツ素、塩素、臭素および繊維反応性基。 ＲとＸとがハロゲンを意味する場合には、それ
らは互に独立的に例えばフツ素原子、塩素原子ま
たは臭素原子である。 Ｒが意味するC₁−₆−アルキル基の例としては
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、
tert−ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基で
ある。好ましくはＲはメチル基である。 Ｒが意味する−SO₂−C₁−₆−アルキル基の例
としてはメチル−、エチル−、プロピル−、イソ
プロピル−、ブチル−、イソブチル−、sec−ブ
チル、tert−ブチル−、ペンチル−またはヘキシ
ル−スルホニル基が考慮される。好ましくはＲは
メチルスルホニル基またはエチルスルホニル基を
意味する。 R₁がフエニル−またはナフチル−C₁−₄−アル
キル基を意味する場合、その基の例としてはベン
ジル基、フエネチル基またはナフチルメチル基で
ある。この場合、そのアリール部分は、例えばメ
チルのごときC₁−₄−アルキル基、メトキシ、エ
トキシのごときC₁−₄−アルコキシ基、フツ素、
塩素、臭素のごときハロゲン、アセチルアミノの
ごとき１乃至６個の炭素原子を有するアルカノイ
ルアミノ基、ヒドロキシルまたはカルボキシルに
よつてさらに置換されることができる。 R₂およびR₃が意味するC₁−₆−アルキル基の例
としては、互に独立的にメチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブ
チル基、tert−ブチル基、ペンチル基またはヘキ
シル基が考慮される。この場合、それらアルキル
基は、例えばヒドロキシル、およびメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
のごときアルコキシによつてさらに置換されるこ
とができる。例示すれば、β−ヒドロキシエチ
ル、β−メトキシエチル、β−クロロエチルなど
である。 R₂およびR₃が意味するシクロアルキル基とし
ては、互に独立的にシクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基などが考慮され、こ
れらは例えばメトキシのごときC₁−₄−アルコキ
シによつてさらに置換されることができる。 R₄がフエニル基を意味する場合、それは例え
ばフツ素、塩素、臭素のごときハロゲンによつて
置換されていてもよい。 式(2)におけるＸがC₁−₄−アルキル基を意味す
る場合、それは例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブチ
ル基、イソブチル基あるいはtert−ブチル基であ
りうる。 ＸがC₁−₄−アルコキシ基を意味する場合、そ
れは例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキ
シ基、sec−ブトキシ基またはtert−ブトキシ基
でありうる。 好ましい式(2)のモノアゾ染料は、式(2)におい
て、 (a) Ｘが、−SO₂−基に対してｐ−位置でスルホ
フエニル環に結合されており、 (b) Ｒが、−SO₂−基に対してｏ−またはｐ−位
置でフエニル環に結合されており、そして (c) 基−Ｎ＝Ｎ−Ｋが−SO₂−基に対してｏ−ま
はｐ−位置でフエニル環に結合されているもの
である。 式(1)のモノアゾ染料はそのカツプリング成分(K)
において繊維反応性基によつて置換されることが
できる。適当な繊維反応性基の例は、脂肪族系の
ものたとえばアクリロイル、モノ−、ジ−または
トリ−クロロ−またはモノ−、ジ−またはトリ−
ブロモ−アクリロイルまたは−メタクリルロイ
ル、たとえば−CO−CH＝CH−Cl、−CO−CCl
＝CH₂、−CO−CH＝CHBr、−COCBr＝CH₂、−
CO−CBr＝CHBr、−CO−CCl＝CH−CH₃、さ
らには−CO−CCl＝CH−COOH、−CO−CH＝
CCl−COOH、２−クロロプロピオニル、３−フ
エニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスル
ホニルプロピオニル、ビニルスルホニル、β−ク
ロロエチルスルホニル、β−スルフアトエチルス
ルホニル、β−メチルスルホニルエチルスルホニ
ル、β−フエニルスルホニルエチルスルホニル、
２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロ
シクロブタン−１−カルボニル、２，２，３，３
−テトラフルオロシクロブタン−１−カルボニル
または−１−スルホニル、β−（２，２，３，３
−テトラフルオロシクロブト−１−イル）−アク
リロイル、α−またはβ−アルキル−またはアリ
ール−スルホニル−アクリロイル、たとえばα−
またはβ−メチルスルホニルアクリロイルであ
る。 合成ポリアミドおよびウールのために特に好適
な反応基は次のものである： クロロアセチル、ブロモアセチル、α、β−ジ
クロロ−またはα、β−ジブロモ−プロピオニ
ル、α−クロロ−またはα−ブロモ−アクリロイ
ル、２，４−ジフルオロ−５−クロロ−ピリミド
−６−イル、２，４，６−トリフルオロピリミド
−５−イル、２，４−ジクロロ−５−メチル−ス
ルホニルピリミド−６−イル、２，４−ジフルオ
ロ−５−メチル−スルホニルピリミド−６−イ
ル、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イル、
ならびに式 のフルオロトリアジニル基およびそれに対応する
クロロトリアジニル基である。なお上記式中の
R₆は、置換または非置換のアミノ基または、エ
ーテル化されていないかまたはエーテル化された
オキシ基またはチオ基を意味し、例えばNH₂−
基、C₁−C₄−アルキル基によつてモノ置換また
はジ置換されたアミノ基、C₁−C₄−アルコキシ
基、C₁−C₄−アルキルメルカプト基、アリール
アミノ特にフエニルアミノ、あるいはメチル、メ
トキシ、塩素または特にスルホによつて置換され
たフエニルアミノ、フエノキシ、モノ−スルホフ
エノキシ、ジスルホフエニルオキシ等である。 かかるトリアジン基導入のための出発物質の例
としては次のものが挙げられる： ２，４−ジフルオロ−または２，４−ジクロロ
−６−アミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−
または２，４−ジクロロ−６−メチルアミノトリ
アジン、２，４−ジフルオロ−または２，４−ジ
クロロ−６−エチルアミノトリアジン、２，４−
ジフルオロ−または２，４−ジクロロ−６−フエ
ニルアミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−ま
たは２，４−ジクロロ−６−（2′，3′−または4′−
スルホフエニル）−アミノトリアジン、２，４−
ジフルオロ−または２，４−ジクロロ−６−（2′，
4′−または3′，4′−または2′，5′−または4′，5
′−
ジフルホフエニル）−アミノトリアジン、２，４
−ジフルオロ−または２，４−ジクロロ−６−ジ
メチルアミノトリアジン、２，４−ジフルオロ−
または２，４−ジクロロ−６−メトキシトリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−または２，４−ジクロ
ロ−６−（β−メトキシエトキシ）−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−または２，４−ジクロロ−
６−メチルメルカプトトリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−または２，４−ジクロロ−６−フエニル
メルカプトトリアジン、および２，４，６−トリ
クロロ−または２，４，６−トリフルオロトリア
ジン。 特に好ましい式(2)のモノアゾ染料は、式(2)中に
おけるＫ，Ｒ，Ｘが下記の意味を有するものであ
る。すなわちＫがＮ−C₁−₄−アルキルアミノ−
またはＮ、Ｎ−ジ−C₁−₄−アルキルアミノ−ベ
ンゼン残基（これはそのベンゼン環においてメチ
ル、メトキシ、塩素、アセチルアミノによつて置
換されることができ、そして各Ｎ−アルキル基は
互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノまたは
フエニルによつて置換されることができる）、メ
トキシベンゼン残基（これはそのベンゼン環にお
いてメチルによつて置換されることができる）、
メトキシナフタリン残基、アミノナフタリン残基
（これはスルホによつて置換されることができ
る）、ヒドロキシナフタリン残基（これはスルホ
によつて置換されることができる）、アミノナフ
トール残基（これはそのナフタリン環においてス
ルホによつて置換されることができ、そしてその
アミノ基はメチル、α、β−ジブロモプロピオニ
ル、α、β−ジブロモプロピオニルアミノベンゾ
イルまたは２，６−ジフルオロ−５−クロロピリ
ミジルアミノベンゾイルによつて置換されること
ができる）、１−フエニル−３−メチルピラゾロ
ン残基（これはそのフエニル基においてメチル、
エチル、塩素によつて置換されることができる）、
１−フエニル−３−メチルアミノピラゾール残基
（これはそのフエニル基において塩素、スルホに
よつて置換されることができる）、２−メチル−
または２−フエニル−インドール残基（これは１
−位置においてエチルによつて置換されることが
できる）、Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン残基または１
−クロロフエニルアミノ−２−ペンチル−ナフト
イミダゾール残基（これはそのナフタリン環にお
いてヒドロキシル、スルホによつて置換されるこ
とができる）を意味し、 Ｒが水素、塩素、メチル、トリフルオロメチ
ル、カルボキシル、または−SO₂−C₁−₂−アル
キル、−SO₂−ベンジル、

【式】

【式】または−CO−R₇の基（ここで、 R₅は水素またはC₁−₃−アルキル、R₆は水素、ヒ
ドロキシルまたはメトキシによつて置換されるこ
とができるC₁−₆−アルキルまたはシクロヘキシ
ル、そしてR₇はフエニルまたはクロロフエニル
を意味する）を意味し、そしてＸが水素、メチ
ル、塩素またはエトキシを意味する、ただし基−
Ｎ＝Ｎ−Ｋが−SO₂−基に対してｏ−位置におい
てフエニル環に結合されておりそしてＫが２−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸の残基である場合にはＲは水素または塩素では
あり得ない、の式(2)のモノアゾ染料である。 とりわけ好ましいモノアゾ染料は、式(2)におい
て、ＫがＮ、Ｎ−ジ−C₁−₄−アルキルアミノベ
ンゼン残基（これはそのベンゼン環においてメチ
ル、メトキシ、塩素、アセチルアミノによつて置
換されることができ、そして各Ｎ−アルキル基は
互に独立的にヒドロキシル、塩素、シアノまたは
フエニルによつて置換されることができる）、１
−フエニル−３−メチルアミノピラゾール残基
（これはそのフエニル基において塩素、スルホに
よつて置換されることができる）あるいは２−メ
チル−または２−フエニル−インドール残基（こ
れはその１−位置においてエチルによつて置換さ
れることができる）を意味するものである。 さらに、下記式(2)で示されるモノアゾ染料が好
ましい。 式中、Ｋ，Ｒ，Ｘは上記において記載した意味
を有し、そしてＲと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋは−SO₂−基
に対してｏ−またはｐ−位置においてフエニル環
に結合されている。 式(2)のモノアゾ染料のうちでは、式(2)におい
て、Ｋが２−メチル−または２−フエニル−イン
ドール残基、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−アセチルア
ミノアニリン残基、Ｎ、Ｎ−ジエチル−または
Ｎ、Ｎ−ジブチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ
−エチル−Ｎ−フエネチル−３−メチルアニリン
残基、または１−フエニル−３−メチルアミノピ
ラゾール残基であり、Ｘが水素、塩素またはメチ
ルであり、そしてＲが水素、塩素、トリフルオロ
メチル、エチルスルホニル、ｐ−クロロベンゾイ
ル、スルフアモイル、Ｎ−メチルスルフアモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフアモイル、Ｎ、Ｎ−
ジエチルスルフアモイル、またはＮ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルスルフアモイルであるものであ
る。 式(2)のモノアゾ染料の製造方法も本発明の対象
であり、その方法は、 式 のモノアゾ染料の製造方法において、 式 のジアゾ成分をジアゾ化し、そして式 Ｈ−Ｋ (4) のカツプリング成分にカツプリングすることを特
徴とする 〔前記各式中、ＫはＮ−C₁−C₄アルキルアミノ
−又はＮ、Ｎ−ジ−C₁−C₄アルキルアミノベン
ゼン残基｛これらはそのベンゼン環においてC₁
−C₄アルキル、C₁−C₄アルコキシ、C₁−C₆アル
カノイルアミノ及びハロゲンによつて置換される
ことができ、そのＮ−アルキル基は互いに独立的
にヒドロキシル、ハロゲン、シアノ及びフエニル
（これはスルホによつて置換されることができる）
によつて置換されることができる｝、メトキシベ
ンゼン残基（これはそのベンゼン環においてC₁
−C₄アルキルによつて置換されることができ
る）、メトキシナフタリン残基、ヒドロキシナフ
タリン残基（これはスルホによつて置換されるこ
とができる）、アミノナフトール残基（これはそ
のナフタレン核においてスルホによつて置換され
ることができ、そのアミノ基はC₁−C₄アルキル、
α、β−ジブロモプロピオニル、α、β−ジブロ
モプロピオニルアミノベンゾイル及び２，６−ジ
フルオロ−５−クロロピリミジルアミノベンゾイ
ルによつて置換されることができる）、１−フエ
ニル−３−メチルピラゾロン残基（これはそのフ
エニル基においてC₁−C₄アルキル及びハロゲン
によつて置換されることができる）、１−フエニ
ル−３−メチルアミノピラゾール残基（これはそ
のフエニル基においてハロゲン及びスルホによつ
て置換されることができる）、インドール残基
（これはC₁−C₄アルキル及びフエニルによつて置
換されることができる）、 Ｎ−C₁−C₄−アルキル−１、２、３、４−テ
トラヒドロキノリン残基又は１−クロロフエニル
アミノ−２−ペンチルナフトイミダゾール残基
（これはそのナフタリン核においてヒドロキシル
及びスルホによつて置換される）； Ｒは水素、ハロゲン、C₁−C₆−アルキル、ト
リフルオロメチル、カルボキシル、−SO₂−C₁−
C₆−アルキル、−SO₂−R₁、

【式】

【式】又は−COR₄｛これらの式中、R₁は 置換されていないフエニル−C₁−C₄−アルキル
であり、R₂とR₃とは互いに独立的に水素、C₅〜
C₇−シクロアルキル基又はC₁−C₆−アルキル
（ヒドロキシル及びC₁−C₄−アルコキシによつて
置換されることができる）であり、R₄はハロゲ
ンによつて置換されることができるフエニルであ
る｝であり； Ｘは水素、C₁−C₄−アルキル、C₁−C₄−アル
コキシ又はハロゲンであり； Ｒと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋとは−SO₂−基に対してｏ
−位又はｐ−位においてフエニル環に結合してお
り、Ｋが２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸の残基である場合には式(2)中の
Ｒは水素又は塩素であることができず、又Ｋが１
−（3′、4′−ジクロロフエニル）−３−メチル−５
−アミノピラゾールの残基である場合にはＲは水
素であり得ない。） 式(5)のジアゾ成分のジアゾ化は一般に低温の鉱
酸水溶液で亜硝酸を作用させて実施され、式(6)の
カツプリング成分へのカツプリングは酸性、中性
乃至アルカリ性PH値において実施される。 場合によつては、カツプリング後、基Ｋ中の遊
離アミノ基をアシル化剤またはアルキル化剤によ
つてアシルアミノ基またはアルキルアミノ基に変
換することができる。同じく、基Ｋ中のヒドロキ
シル基をアルキル化によつてアルコキシ基に変換
することができる。 繊維反応性基を含有する式(2)のアゾ染料は、式
(5)のジアゾ成分、アシル化可能なアミノ基または
ヒドロキシル基を含有している式(6)のカツプリン
グ成分、および繊維反応性基を含有しているアシ
ル化剤を任意の順序で相互に反応させることによ
つて製造される。 アシル化可能な基を含有するカツプリング成分
としては、ベンゼン系またはナフタレン系のもの
を使用するのが好ましい。 (a) Ｘが−SO₂−基に対してｐ−位置でスルホフ
エニル環に結合されており； (b) Ｒが−SO₂−基に対してｏ−またはｐ−位置
でフエニル環に結合されており、そして (c) NH₂−基が−SO₂−基に対してｏ−またはｐ
−位置でフエニル環に結合されている式(5)のジ
アゾ成分を使用して製造を実施するのが好まし
い方法である。 好ましい式(2)のアゾ染料は次のようにして製造
される。すなわちＲが水素、塩素、メチル、トリ
フルオロメチル、カルボキシルまたは−SO₂−C₁
−₂−アルキル、−SO₂−ベンジル、

【式】

【式】または−CO− R₇の基（ここでR₅は水素またはC₁−₃−アルキ
ル、R₆は水素、ヒドロキシルまたはメトキシに
よつて置換されることができるC₁−₆−アルキル
またはシクロヘキシル、そしてR₇はフエニルま
たはクロロフエニルを意味する）を意味し、Ｘが
水素、メチル、塩素またはエトキシを意味する式
(3)のジアゾ成分をジアゾ化し；そしてＫがＮ−
C₁−₄−アルキルアミノ−またはＮ、Ｎ−ジ−C₁
−₄−アルキルアミノ−ベンゼン残基（これはそ
のベンゼン環においてメチル、メトキシ、塩素ま
たはアセチルアミノによつて置換されることがで
き、そして各Ｎ−アルキル基は互に独立的にヒド
ロキシル、塩素、シアノまたはフエニルによつて
置換されることができる）、メトキシベンゼン残
基（これはそのベンゼン環においてメチルによつ
て置換されることができる）、メトキシナフタリ
ン残基、アミノナフタリン残基（これはスルホに
よつて置換されることができる）、ヒドロキシナ
フタリン残基（これはスルホによつて置換される
ことができる）、アミノナフトール残基（これは
そのナフタリン環においてスルホによつて置換さ
れることができ、そしてアミノ基はメチル、α，
β−ジブロモプロピオニル、α，β−ジブロモプ
ロピオニルアミノベンゾイルまたは２，６−ジフ
ルオロ−５−クロロピリミジルアミノベンゾイル
によつて置換されることができる）、１−フエニ
ル−３−メチルピラゾロン残基（これはそのフエ
ニル基においてメチル、エチルおよび塩素によつ
て置換されることができる）、１−フエニル−３
−メチルアミノピラゾール残基（これはそのフエ
ニル基において塩素およびスルホによつて置換さ
れることができる）、２−メチル−または２−フ
エニル−インドール残基（これは１−位置におい
てエチルによつて置換されることができる）、Ｎ
−メチル−またはＮ−エチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン残基または１−クロロフエ
ニルアミノ−２−ペンチル−ナフトイミダゾール
残基（これはそのナフタリン環においてヒドロキ
シルおよびスルホによつて置換されることができ
る）を意味する式(6)のカツプリング成分にカツプ
リングすることによつて製造される。ただし、こ
の場合ジアゾ成分中のＲは、NH₂−基が−SO₂−
基に対してｏ−位置でフエニル環に結合しており
そしてカツプリング成分として２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタリン−６−スルホン酸が使用さ
れた場合には、水素または塩素ではあり得ない。 特に式(6)において、ＫがＮ，Ｎ−ジ−C₁−₄−
アルキルアミノベンゼン残基（これはそのベンゼ
ン環においてメチル、メトキシ、塩素、アセチル
アミノによつて置換されることができ、そして各
Ｎ−アルキル基は互に独立的にヒドロキシル、塩
素、シアノまたはフエニルによつて置換されるこ
とができる）、１−フエニル−３−メチル−アミ
ノピラゾール残基（これはそのフエニル基におい
て塩素およびスルホによつて置換されることがで
きる）あるいは２−メチル−または２−フエニル
−インドール基（これはその１−位置においてエ
チルによつて置換されることができる）を意味す
るカツプリング成分を使用するのが好ましい。 また、ジアゾ成分としては下記式(5)のジアゾ成
分を使用するのが特に好ましい。 （式中、ＲとＸとは上記の意味を有する）。 特に好ましい式(2)のモノアゾ染料は、Ｘが水
素、塩素またはメチル、そしてＲが水素、塩素、
トリフルオロメチル、エチルスルホニル、ｐ−ク
ロロベンゾイル、スルフアモイル、Ｎ−メチルス
ルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイルまたはＮ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルスルフアモイルであ
る式(5)のジアゾ成分をジアゾ化し；そしてＫが２
−メチル−または２−フエニル−インドール残
基、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アセチルアニリン残
基、Ｎ，Ｎ−ジエチル−またはＮ，Ｎ−ジブチル
−３−メチルアニリン残基、Ｎ−エチル−Ｎ−フ
エネチル−３−メチルアニリン残基または１−フ
エニル−３−メチルアミノピラゾール残基である
式(6)のカツプリング成分にカツプリングすること
によつて製造される。 カツプリング成分としては多数のものが使用可
能であるが、特に例示すれば下記のものが挙げら
れる。 アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、３−メチル−ジメチルアニリン、３−メチル
ジブチルアニリン、３−メチル−ジエチルアニリ
ン、３−アセチルアミノ−または３−メトキシカ
ルボニルアミノ−または３−ウレイド−ジメチル
−アニリン、３−メチル−６−メトキシ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチ
ル−アニリン、２，５−ジメトキシ−ジエチルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニリン、Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−アニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−アセトキシエチル）
−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、３−ア
セチルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−
メチル−Ｎ−（β−シアノエチル）−アニリン、３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−シアノエチル）−ア
ニリン、３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアニ
リン、３−メチル−ジプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジ−ｎ−プロピルアニリン、３−アセチルアミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ−β−アセトキシ
エチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（3′−スルホベンジル）−アニリン、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−クロロエチル）−アニリン、２−メ
トキシ−５−アセチルアミノ−Ｎ−ベンジルアニ
リン、２−メトキシ−５−アセチルアミノ−Ｎ−
（β−アセトキシエチル）−Ｎ−ベンジルアニリ
ン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアニ
リン、３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−シア
ノエチル−またはβ−ヒドロキシエチル）−アニ
リン、２−メチル−５−アセチルアミノ−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、２−クロロ−５−アセチル
アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、２−クロロ
−５−アセチルアミノ−Ｎ−（γ−フエノキシ−
β−ヒドロキシ−ｎ−プロピル）−アニリン、３
−ウレイドアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
（3′−スルホベンジル）−アニリン、３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−スルホエチル）−アニリ
ン、３−ベンゾイルアミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−（ｐ−トリル−スルフアモイル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−（ｐ−クロロベ
ンゾイルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）−
アニリン、３−メチル−６−メトキシ−Ｎ，Ｎ−
ジ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、３−ア
セチルアミノアニリン、３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−フエネチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−
シアノエチル）−アニリン、３−アセチルアミノ
−Ｎ、Ｎ−ジ−（β−シアノエチル）−アニリン、
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−アニリン、３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−シアノエチル）−アニリン、Ｎ−（β−
シアノエチル）−アニリン、Ｎ−メチル−Ｎ−ベ
ンジルアニリン、フエノール、３−メチルフエノ
ール、３，４−ジメチルフエノール、２−フエニ
ルフエノール、１−ヒドロキシ−４−メトキシ−
ベンゼン、１−ヒドロキシ−４−tert−ブチルベ
ンゼン、１−ヒドロキシ−７−アミノ−３−スル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−７−メチルアミ
ノ−または−７−フエニルアミノ−３−スルホナ
フタリン、２−アミノナフタリン、２−アミノ−
６−スルホナフタリン、２−アミノ−５−アセチ
ルアミノメチルナフタリン、β−ナフトール、２
−アミノ−５−メチルアミノスルホニルナフタリ
ン、１−ヒドロキシ−８−アミノ−３，６−また
は−３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキ
シ−８−ベンゾイルアミノ−３，６−または−
３，５−ジスルホナフタリン、１−ヒドロキシ−
８−ウレイド−３，６−または−３，５−ジスル
ホナフタリン、１−ヒドロキシ−８−アセチルア
ミノ−３，６−または−３，５−ジスルホナフタ
リン、１−（3′−クロロフエニル）−３−メチルピ
ラゾール−５−オン、１−（2′−クロロ−6′−メ
チルフエニル）−３−メチルピラゾール−５−オ
ン、１−フエニル−３−メチルピラゾール−５−
オン、１−（2′，3′−または4′−スルホフエニル）
−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（2′−
クロロ−4′−または5′−スルホフエニル）−３−
メチルピラゾール−５−オン、１−（3′−または
4′−α，β−ジブロモプロピオニルアミノ）−ベ
ンゾイルアミノ−８−ヒドロキシ−３，６−また
は４，６−ジスルホナフタリン、２−α，β−ジ
ブロモプロピオニルアミノ−８−ヒドロキシ−６
−スルホナフタリン、３−α，β−ジブロモプロ
ピオニル−Ｎ−メチルアミノ−８−ヒドロキシ−
６−スルホナフタレン、１−〔3′−（2″，5″−ジフ
ルオロ−5″−クロロピリミジルアミノ）−ベンゾ
イルアミノ〕−８−ヒドロキシ−４，６−ジスル
ホナフタリン、１−（2′−メチル−4′−スルホフ
エニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１
−〔4′，8′−ジスルホナフト−２−イル〕−３−メ
チルピラゾール−５−オン、１−〔5′，7′−ジス
ルホナフト−２−イル〕−３−メチルピラゾール
−５−オン、１−（2′−クロロ−5′−スルホフエ
ニル）−３−メチル−５−アミノピラゾール、１
−（2′−クロロ−4′−スルホフエニル）−３−メチ
ル−５−アミノピラゾール、１−（3′−または
4′−スルホフエニル）−３−メチル−５−アミノ
ピラゾール、２−メチルインドール、２−フエニ
ルインドール、１−メチル−２−フエニルインド
ール、１−オクチル−２−メチルインドール、Ｎ
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジフエニルアミン、アセト酢
酸アニリド、１−（4′−メチルフエニル）−３−メ
チルピラゾール−５−オン、１−エチル−２−メ
チルインドール、１−フエニル−３−メチル−５
−アミノピラゾール、１−ヒドロキシナフタリ
ン、１−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、１
−（2′−クロロフエニルアミノ）−９−ヒドロキシ
−２−メチル−1H−ナフト（1.2−ｄ）イミダゾ
ール−７−スルホン酸、１−（2′−クロロフエニ
ルアミノ）−９−ヒドロキシ−２−ペンチル−1H
−ナフト（1.2−ｄ）イミダゾール−７−スルホ
ン酸、１−（２−メチル−６−クロロフエニル）−
３−メチルピラゾール−５−オン、Ｎ−メチル−
またはＮ−エチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン。 本発明においてジアゾ成分として使用される化
合物の内、格別に好ましいのは下記式(5)の化合物
である： （式中、ＲとＸとは上記の意味を有する）。 式(5)の化合物は下記方法により製造される。す
なわち下記式(6) （式中、Halはハロゲンを意味し、そしてＲは式
(5)において記載した意味を有する）化合物を、下
記式(7) （式中、Ｘは式(5)において記載した意味を有す
る）の化合物と反応させ、その反応生成物をスル
ホン化し、そして次にそのNO₂−基をアミノ基
に還元するのである。 上記の式(6)および(7)の化合物はそれ自体公知で
あり、そして公知方法によつて得ることができ
る。 Ｘが水素またはハロゲンであり、そしてＲが

【式】の基（ここでR₂とR₃とは互に独 立的に水素、C₁−₆−アルキルまたはC₅−₇−シク
ロアルキルを意味する）の式(5)の化合物は、下記
式(8) （式中、Halはハロゲンを意味する）の化合物
を、Ｘが水素またはハロゲンを意味する上記式(7)
の化合物と反応させ、この反応生成物をスルホン
酸ハロゲン化物に変換し、次いでスルホン化し、
そして下記式(9) （式中、R₂とR₃とは前記の意味を有する） のアミンと反応させ、そして次にそのNO₂−基
をアミノ基に還元する変法によつて得ることがで
きる。 式(5)の化合物の製造法はそれ自体公知の仕方で
実施することができる。反応は０乃至150℃の温
度において、場合によつては加圧下で、７乃至10
のPH範囲の水溶液または有機溶剤混合物たとえば
アセトンと水との混合物中で実施される。ニトロ
基の還元も同様にそれ自体公知の方法で、たとえ
ば鉄粉末の存在下、氷酢酸中で実施される。スル
ホン酸基の導入はそれ自体公知の方法で、例えば
０乃至100℃の温度において25％発煙硫酸中で実
施される。 式(8)と(7)との化合物の反応生成物をスルホン酸
ハロゲン化物、特にスルホクロライドへ変換する
反応は公知方法により、たとえばスルホランまた
はアセトニトリルのごとき有機媒質中でスルホン
酸をオキシ塩化リンと反応させることによつて実
施される。 式(6)の出発化合物としては例えば下記のものが
例示される： ４−クロロ−３−ニトロフエニルエチルスルホ
ン、４−クロロ−３−ニトロベンゼン−１−スル
フアミド、４−クロロ−３−ニトロ安息香酸アミ
ド、１，２−ジクロロ−３−ニトロベンゼン、
４，4′−ジクロロ−３−ニトロベンゾフエノン、
ｐ−ニトロクロロベンゼン、１，４−ジクロロ−
２−ニトロベンゼン、ｏ−ニトロクロロベンゼ
ン、４−クロロ−３−ニトロベンゼンスルホン酸
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、４−クロロ−３−ニ
トロベンゼン−１−スルホン酸−Ｎ−メチルアミ
ド、４−クロロ−３−ニトロベンゼン−１−スル
ホン酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、４−クロロ−
３−ニトロベンゼン−１−スルホン酸−Ｎ−エチ
ル−、−プロピル−、−イソプロピル−、−ブチル
−、−sec−ブチル−、イソブチル−、−tert−ブ
チル−、−ペンチル−、−ヘキシル−またはシクロ
ヘキシル−アミド、４−クロロ−３−ニトロ−ベ
ンゼン−１−スルホン酸−Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミド、４−クロロ−３−ニトロベン
ゼン−１−スルホン酸−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル−または−β−メトキシ−アミド、４−クロロ
−３−ニトロベンゼン−１−スルホン酸−Ｎ−メ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミド、４−ク
ロロ−３−ニトロ安息香酸−Ｎ−メチル−、−エ
チル−、−プロピル−または−ブチル−アミド、
４−クロロ−３−ニトロ安息香酸−Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−、−エチル−、−プロピル−または−イソプ
ロピル−アミド、４−クロロ−３−ニトロ安息香
酸−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル−アミド、
４−クロロ−３−ニトロフエニルベンジルスルホ
ン、４−クロロ−３−ニトロフエニルメチルスル
ホン、４−クロロ−３−ニトロベンゾフエノン、
４−クロロ−３−ニトロ−１−トリフルオロメチ
ルベンゼン、４−クロロ−３−ニトロトルエン、
４−クロロ−３−ニトロ安息香酸。 式(7)の出発物質としては、ベンゼンスルフイン
酸、４−メチルベンゼンスルフイン酸、４−エト
キシベンゼンスルフイン酸、４−クロロベンゼン
スルフイン酸が例として挙げられる。 式(8)の出発物質としては４−クロロ−３−ニト
ロベンゼンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロ
ベンゼンスルホン酸が例として挙げられる。 式(9)の出発物質としてはアンモニア、ジメチル
アミン、メチルアミン、ジエチルアミン、エチル
アミン、プロピルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−シク
ロヘキシルアミンが例として挙げられる。 式(5)の化合物の例としては以下のものが挙げら
れる： ２−アミノ−４−エチルスルホニル−１，1′−
ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミ
ノ−4′−クロロ−４−エチルスルホン−１，1′−
ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミ
ノ−4′−メチル−４−スルホン酸アミド−１，
1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−
アミノ−4′−メチル−４−カルボキシアミド−
１，1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、
２−アミノ−4′−メチル−６−クロロ−１，1′−
ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミ
ノ−4′−メチル−４−ｐ−クロロベンゾイル−
１，1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、
４−アミノ−4′−メチル−１，1′−ジフエニルス
ルホン−3′−スルホン酸、２−アミノ−4′−メチ
ル−４−クロロ−１，1′−ジフエニルスルホン−
3′−スルホン酸、２−アミノ−4′−クロロ−１，
1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−
アミノ−4′−メチル−４−（スルホン酸−Ｎ，Ｎ
−ジメチル−、−エチル−、−プロピル−、−イソ
プロピル−または−ブチル−アミド）−１，1′−
ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミ
ノ−4′−メチル−または−4′−クロロ−４−（ス
ルホン酸−Ｎ−メチル−、−エチル−、−β−ヒド
ロキシエチル−、−β−メトキシエチル、−プロピ
ル−、−イソプロピル−、−ブチル−、−sec−ブチ
ル−、−イソブチル−、−tert−ブチル−、−ペン
チル−、−ヘキシル−または−シクロヘキシル−
アミド）−１，１−ジフエニル−スルホン−3′−
スルホン酸、２−アミノ−４−（スルホン酸−Ｎ
−メチル、−エチル−、−プロピル−、−イソプロ
ピル−、−ブチル−、−sec−ブチル−、−イソブチ
ル−、−tert−ブチル−、−ペンチル−、−ヘキシ
ル−または−シクロヘキシル−アミド）−１，
1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、２−
アミノ−４−（スルホン酸−Ｎ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミド）−１，1′−ジフエニルスル
ホン−3′−スルホン酸、２−アミノ−4′−メチル
−４−（スルホン酸−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミド）−１，1′−ジフエニルスルホン−
3′−スルホン酸、２−アミノ−４−カルボキシア
ミド−１，1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホ
ン酸、２−アミノ−4′−メチル−または−4′−ク
ロロ−４−メチル−、−エチル−または−ベンジ
ルスルホン−１，1′−ジフエニルスルホン−3′−
スルホン酸、２−アミノ−4′−クロロ−または−
4′−メチル−４−ベンゾイル−または−４−ｐ−
クロロベンゾイル−１，1′−ジフエニルスルホン
−3′−スルホン酸、２−アミノ−4′−メチル−ま
たは−4′−クロロ−４−トリフルオロメチル−
１，1′−ジフエニルスルホン−3′−スルホン酸、
２−アミノ−４，4′−ジクロロ−１，1′−ジフエ
ニルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミノ−
4′−メチル−４−カルボキシ−１，1′−ジフエニ
ルスルホン−3′−スルホン酸、２−アミノ−４，
4′−ジメチル−１，1′−ジフエニルスルホン−
3′−スルホン酸、２−アミノ−４−トリフルオロ
メチル−１，1′−ジフエニルスルホン−3′−スル
ホン酸。 本発明による式(2)の材料は遊離スルホン酸の形
態でもその塩の形態でもよいが、塩の形態である
のが好ましい。 塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩、アンモニウム塩あるいは有機アミン
の塩が適している。例としてはナトリウム塩、リ
チウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはト
リエタノールアミン塩が挙げられる。 式(2)の染料はウール、シルクおよびポリウレタ
ン繊維製の繊維糸、繊維織物等のごときアミド基
を含有する材料の染色および捺染のために適当で
あるが、特に合成ポリアミドの染色および捺染の
ために格別に好適である。この場合、常用の染色
法が使用でき、そして均染染色が得られる。 本発明による染料は明かるさ及び色濃度にすぐ
れ、吸尽性が良好であり且つ非常にすぐれたビル
ド・アツプ性を示す。染色堅ろう性は全般的に良
好であり、摩擦堅ろう性、酸およびアルカリ堅ろ
う性、湿潤堅ろう性特に洗たく堅ろう性、耐水堅
ろう性、熱水堅ろう性および汗堅ろう性などが良
好である。特に称揚すべきはその非常にすぐれた
耐光堅ろう性およびホルムアルデヒドに対するき
わめて高い安定性である。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
実施例中の部は重量部である。重量部と容量部と
の関係はグラムと立方センチとの関係と同じであ
る。 R_F値は、シリカゲルプレートの薄層クロマト
グラフイにより測定したものである。酢酸エチル
エステル５部、クロロホルム５部及びメタノール
４部の展開液を用いた。 実施例 １ 湿つた４−クロロ−３−ニトロ−フエニル−エ
チルスルホン（純度：50.2％）149.1ｇを４−ク
ロロベンゼンスルフイン酸ナトリウム塩（純度：
68.8％）86.7ｇと一緒にメタノールとジメチルス
ルホキシド各150mlの混合物中に投入して68〜72
℃で５時間撹拌する。生成物を室温で別し、メ
タノールと水とで洗いそして60〜70℃の温度で真
空室中で乾燥する。融点215〜218℃。 得られた化合物の109ｇを25％の発煙硫酸250ml
中に入れ、65〜68℃の温度において約５時間亜硫
酸化する。氷冷して沈殿した沈殿物を過し、水
中で撹拌し、そして濃水酸化ナトリウム溶液でPH
７に調整して溶液とする。食塩添加後、吸引過
する。湿つた過ケーキを鉄粉50ｇと氷酢酸３ml
とを含有する200mlの水に入れ、沸騰温度で20分
間撹拌する。５ｇの炭酸ナトリウムを慎重に添加
したのち、鉄粉から別する。この液を濃食塩
溶液で希釈し、そして生じた沈殿を過し、食塩
溶液で洗い、そして60乃至70℃で真空乾燥する。 しかして上掲の構造式の淡灰色粉末102ｇが得
られる。R_F＝0.442 実施例 ２ ４−クロロ−３−ニトロベンゼン−１−スルフ
アミド70.95ｇ、トルエン−４−スルフイン酸ナ
トリウム塩（純度：95.6％）58.65ｇおよびカ焼
酢酸ナトリウム12.3ｇをジメチルスルホキシド
150ml中で40乃至45℃の温度において２時間半撹
拌する。この混合物をアルコール375mlと水750ml
とで希釈し、そして沈殿した生成物を吸引過す
る。過ケーキを温水で洗い、そして60〜70℃の
温度で真空乾燥する。融点：181〜185℃。 得られた化合物の101ｇを25％の発煙硫酸275ml
中に投入し、そして生じた溶液を４時間撹拌す
る。次いで氷に注ぎそして食塩を添加してスルホ
生成物を沈殿させ、過し、食塩溶液で洗う。 湿つているその過ケーキを、鉄粉40ｇと氷酢
酸４mlとを含有している水400ml中に入れて沸騰
温度で20分間還元を行なう。炭酸ナトリウムの１
モル溶液60mlを慎重に添加したのち過して鉄粉
を除去し、そして食塩を加えて生成したアミンを
沈殿させる。これを過、乾燥してクロマトグラ
フイーにより純粋な上掲の構造式の化合物103.7
ｇが得られる。R_F＝0.333 実施例 ３ ４−クロロ−３−ニトロ安息香酸（純度：98
％）61.8ｇ、トルエン−４−スルフイン酸（純
度：89.3％）65.9ｇおよびカ焼酢酸ナトリウム
24.6ｇをジメチルスルホキシド150ml中で撹拌し
ながら115℃まで加熱する。１時間後にこの反応
混合物を冷水に投入し、そして濃塩酸でコンゴレ
ツド酸性に調整する。過し、水で洗つた残留物
を60〜75℃の温度で真空乾燥する。これにより粉
末94.5ｇを得る。 得られた化合物の72.1ｇを、クロロホルム300
mlとジメチルホルムアミド２mlとの混合物中で沸
騰温度において塩化チオニル21.7mlと反応させて
カルボン酸塩化物に変換する。透明な溶液に石油
エーテル300mlを加え、そして生じた沈殿を別
し、手短に乾燥する。これにより酸塩化物72.8ｇ
が得られる。融点：162〜164℃。この酸塩化物の
37.4ｇを濃アンモニア溶液100mlに投入して室温
で３時間撹拌する。生成したアミドを過し、水
洗いし、そして60〜70℃で真空乾燥する。これに
より融点227〜230℃の粉末35ｇが得られる。この
アミドの33.8ｇを発煙硫酸90ml中で室温で25時間
スルホン化する。この溶液を氷に注ぎ、そして生
成物を塩化カリウムを加えて沈殿させる。過し
て食塩溶液で洗つた沈殿から乾燥後に灰色粉末
46.8ｇが得られる。 得られたニトロ体45.8ｇを、鉄粉20ｇと氷酢酸
２mlとを含有する水200mlに投入して沸騰温度で
15分間撹拌する。炭酸ナトリウムの１モル溶液30
mlを慎重に添加したのち、鉄残分を過して除
く。食塩を加えて上掲の構造式の生成物を沈殿さ
せ、過する。過残留物を食塩溶液で洗つて60
〜70℃の温度で真空乾燥する。しかして、38.7ｇ
の目的生成物が得られる。R_F＝0.205 実施例 ４ １，２−ジクロロ−３−ニトロベンゼン57.6ｇ
とトルエン−４−スルフイン酸ナトリウム塩（純
度：95.6％）55.8ｇとを65〜70℃のジメチルスル
ホキシド150ml中で、黄色の塩含有溶液が生成さ
れるまで撹拌する。この溶液に150mlのアルコー
ルと500mlの水とを加える。沈殿を過して洗つ
て60〜70℃で真空乾燥する。 融点132〜138℃の粉末81.3ｇが得られるので、
この粉末の80.2ｇを発煙硫酸（25％）206mlに入
れてスルホン化する。氷に注ぎ、沈殿を過し、
そして水に入れて濃水酸化ナトリウム溶液で中和
する。沈殿を吸引過し、60〜70℃で真空乾燥
し、生成物99.3ｇが得られる。 得られたニトロ生成物を鉄粉50ｇと氷酢酸３ml
とを含有する水300mlに投入して沸騰温度で30分
間撹拌する。炭酸ナトリウム4.7ｇを慎重に分散
させたのち、残存する鉄を過して除く。上掲の
構造式の目的生成物を食塩を添加して沈殿させ
る。過しそして60〜70℃で真空乾燥してクロマ
トグラフイー的に純粋な形で目的生成物が単離さ
れる。収量は96.7ｇである。R_F＝0.365 実施例 ５ ４−クロロ−３−ニトロ安息香酸201.5ｇを、
塩化チオニル100mlと触媒量のジメチルホルムア
ミドとを含むクロロベンゼン600ml中で反応させ
てカルボン酸塩化物に変換する。得られた溶液を
400mlまで濃縮し、塩化アルミニウム175ｇを加
え、そして塩酸ガスが発生しなくなるまでゆつく
りと75℃まで加熱する。氷冷水と濃塩酸を慎重に
加え、有機相を分離して水と炭酸ナトリウム溶液
とで徹底的に洗う。溶剤を蒸発させたのち残留物
をメタノールから再結晶する。こ粋な上掲構造式
の目的生成物92.9ｇが得られる。R_F＝0.468 実施例 ６ ｐ−ニトロクロロベンゼン68.04ｇとトルエン
−４−スルフイン酸ナトリウム塩（純度：89.3
％）107.5ｇとをジメチルスルホキシド145ml中で
撹拌して均質に溶解させて80℃に８時間保持す
る。次いで水を加え、沈殿を過し、水で洗い、
そして60〜70℃で真空乾燥する。これにより融点
が161〜167℃の粉末111.6ｇが得られる。この化
合物の110.4ｇを25％の発煙硫酸336mlに入れて室
温で４時間半スルホン化する。氷に注いで食塩を
加えることにより生成物を析出させる。生じた沈
殿を過し、食塩溶液で洗う。乾燥後267.5ｇの
粉末がれにより融点が83〜85℃の化合物183ｇが
得られる。 得られた化合物の74ｇを60℃のジメチルスルホ
キシド100ml中でトルエン−４−スルフイン酸ナ
トリウム塩（純度：92.7％）57.1ｇと反応させて
スルホン誘導体に変換する。生成物を水に注入し
て沈殿した生成物を過し、洗い、そして60〜70
℃で真空乾燥する。融点191−194℃の化合物が得
られるので、この化合物の103ｇを発煙硫酸（25
％）215ml中でスルホン化する。氷に注いで生成
物を沈殿させ、過し、洗い、そして60〜70℃で
真空乾燥する。得られたニトロ体の125ｇを鉄粉
40ｇと氷酢酸４mlとを含有する水400mlに投入し
て沸騰温度で30分間撹拌する。炭酸ナトリウム
5.2ｇを慎重に添加したのち、鉄粉を過除去す
る。液を冷却し、沈殿した生成物を過し、洗
い、60〜70℃で真空乾燥する。 しかしてクロマトグラフイー分析により純得ら
れる。 得られたニトロ体の260.4ｇを鉄粉80ｇと氷酢
酸５mlとを含有する水510mlに入れて沸騰温度で
30分間還元する。8.5ｇの炭酸ナトリウムを慎重
に添加したのち、鉄粉を過分離する。液に濃
塩酸を添加すると沈殿が生じるので、この沈殿を
過し、水で洗い、そして60〜70℃で乾燥する。
しかして上掲の構造式の化合物114.3ｇが得られ
る。R_F＝0.288 実施例 ７ ２−ニトロ−ジフエニルスルホン−４−スルホ
ン酸ナトリウム塩36.5ｇを、スルホン酸塩化物に
誘導するため、68〜72℃の温度においてスルホラ
ン50mlとアセトニトリル50mlとの混合物中でオキ
シ塩化リン36.5ｇと反応させる。この反応混合物
を氷冷水に注入して生成物を沈殿させ、沈殿を
過し、中性となるまで水洗いし、そしてP₂O₅で
乾燥する。融点157〜159℃の化合物が得られる。 上記により得られた酸塩化物29.8ｇを発煙硫酸
58mlに入れて20〜37℃で25時間スルホン化する。
氷に注ぎ、そして食塩を添加して生成物を沈殿さ
せ、その沈殿を過し、中性となるまで食塩溶液
で洗う。 それを０〜５℃の濃アンモニア125mlに入れて
アミドに変換し、過し、そして食塩溶液で洗
う。 湿つている過ケーキを鉄粉15ｇと氷酢酸1.5
mlとを含有している水100ml中に投入して沸騰温
度で20分間撹拌する。2.7ｇの炭酸ナトリウムを
慎重に添加したのち、鉄の残分を過除去する。
塩化カリウムを加えて生成物を沈殿させ、過
し、洗浄後60〜70℃で真空乾燥する。R_F＝0.297 実施例 ８ 実施例２で得られた化合物（純度66.6％）6.1
ｇを水40mlと氷10ｇと濃塩酸2.5mlとの混合物中
に入れて撹拌し、そして10乃至18℃において2.5
mlの４規定亜硝酸ナトリウムでジアゾ化する。暫
くたつてから亜硝酸塩の少過剰分のスルフアミン
酸で分解する。別に15mlの水と1.5mlの濃塩酸と
に1.63ｇのＮ、Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジンを
溶解した溶液をつくり、そしてこれを上記のジア
ゾニウム塩の懸濁物に注入する。２規定の水酸化
ナトリウム液を添加してPHを3.5に調整し、そし
て沈殿した染料を過して取り上げる。これを
100mlの水に入れて、２規定の水酸化ナトリウム
液を添加してアルカリ性条件下で溶解し、そして
食塩を加えて再び染料を沈殿させる。過し、食
塩溶液で洗つた染料を60〜70℃で真空乾燥する。 しかして染料5.15ｇが得られ、これを用いて弱
酸性染浴でポリアミド材料を染色したところ明る
い赤色に染色された。この染料は染色の耐光堅ろ
う性に非常にすぐれており、またホルムアルデヒ
ドに対する安定性および湿潤堅ろう性もすぐれて
いた。λ_nax＝517nm 実施例 ９ 前記実施例１乃至７に準じて製造された２−ア
ミノ−４−クロロ−ジフエニルスルホン−4′−メ
チル−3′−スルホン酸を、水80mlと氷20ｇと濃塩
酸５mlとの混合物中で撹拌し、そして８乃至14℃
の温度において４規定亜硝酸ナトリウム５mlでジ
アゾ化する。暫くたつてから亜硝酸塩の少過剰分
をスルフアミン酸で分解する。濃塩酸５ml中２−
メチルインドール2.62ｇの溶液を滴下し、そして
酢酸ナトリウムでPH４に緩衝させてカツプリング
を完結させる。染料を熱時過し、水で洗つて60
〜70℃の温度で真空乾燥する。しかして染料8.65
ｇが得られる。この染料は炭酸ナトリウムの添加
された水によく溶ける。弱酸性染浴とからポリア
ミド材料を明るい赤味を帯びた黄色に染めた。こ
の染料は染色堅ろう性特に耐光堅ろう度および酸
安定性に非常にすぐれており、また湿潤堅ろう度
も高い。λ_nax＝410nm 実施例 10 実施例９と同様にして２−アミノ−４−クロロ
−ジフエニルスルホン−4′−メチル−3′−スルホ
ン酸をジアゾ化する。次いでこのジアゾ溶液に、
水30mlと濃塩酸2.5mlとの混合物中3.59ｇの３−
メチル−１−フエニル−５−ピラゾールイミンの
溶液を加え、そして室温でカツプリングを行なわ
せる。過した染料を100mlの水に取り入れてPH
７となるまで２規定カセイソーダ液を加えて溶解
する。このあと食塩を加えて再び染料を沈殿させ
る。沈殿を吸引過し、そして60〜70℃で真空乾
燥する。 これにより9.35ｇの染料が得られ、この染料は
弱酸性染浴からポリアミド材料を明るい黄色に染
色した。この染料によつて非常に高い染色耐光堅
ろう度、良好なホルムアルデヒドに対する安定性
および湿潤堅ろう度が達成された。λ_nax＝418nm 実施例 11 実施例９と同様にして２−アミノ−４−クロロ
−ジフエニルスルホン−4′−メチル−3′−スルホ
ン酸7.23ｇをジアゾ化する。そのあと、このジア
ゾ溶液に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン
3.26ｇの塩酸溶液を加え、そして酢酸ナトリウム
を添加してカツプリングを完結させる。PH７で水
に溶解された染料を食塩で沈殿させ、吸引過
し、そして60〜70℃で真空乾燥する。 しかして8.8ｇの染料が得られ、この染料を使
用して弱酸性浴でポリアミド繊維を染色したとこ
ろ明るい赤色に染色された。この染料は卓越した
ビルド・アツプ性を示し、染色の耐光堅ろう度は
きわめて良好であり、且つホルムアルデヒドに対
する安定性ならびに湿潤堅ろう性も非常にすぐれ
ている。λ_nax＝507nm 実施例 12 実施例１乃至７に準じて製造された２−アミノ
−4′−クロロ−ジフエニルスルホン−3′−スルホ
ン酸（純度85.4％）8.14ｇを水150mlと濃塩酸５
mlとの混合物中に入れて12乃至15℃の温度におい
て４規定の亜硝酸ナトリウム５mlでジアゾ化す
る。生じた懸濁物をしばらく撹拌したのち亜硝酸
塩の少過剰分をスルフアミン酸で分解する。濃塩
酸に溶解した2.62ｇの２−メチルインゾールを滴
下し、室温でカツプリングさせる。吸引過した
染料をPH７の温水に溶解し、塩化カリウムを加え
て塩析させる。その沈殿を過し、洗い、そして
60〜70℃で真空乾燥する。しかして目的の染料
9.95ｇを得る。この染料を用いて弱酸性浴でポリ
アミド材料を染色したところ、明るい赤味を帯び
た黄色に染色された。この染料は優秀な耐光堅ろ
う性、良好な酸安定性、ホルムアルデヒド耐性お
よび湿潤堅ろう性を示す。λ_nax＝402nm 実施例 13 実施例１乃至７に準じて製造された２−アミノ
−６−ジメチルアミドスルホン−4′−メチル−ジ
フエニルスルホン−3′−スルホン酸（純度：75.2
％）11.54ｇを水70mlと濃塩酸５mlとの混合物中
に入れて25乃至28℃の温度において亜硝酸ナトリ
ウム５mlでジアゾ化する。暫くたつてから、亜硝
酸塩の少過剰分をスルフアミン酸で分解する。 PH７で水100mlに３−α，β−ジブロモプロピ
オニルアミノベンゾイル−Ｋ−酸（純度：55.1
％）23.66ｇを溶解し、２℃まで冷却する。これ
をジアゾ懸濁物に滴下し、そして水酸化ナトリウ
ム溶液でそのPHを７に保持する。生成した染料を
塩化カリウムで塩析させ、吸引過し、そして60
〜70℃の温度で真空乾燥する。しかして、上掲の
構造式の染料18.71ｇが得られる。λ_nax＝502nm 上記の実施例１乃至13と同様にして、ただしジ
アゾ成分として下記式 （式中、ＲとＸとは後記の表に記載した意味を有
する）の化合物を使用し、そしてカツプリング成
分として後記の表に示した化合物を使用して、上
記と同様に価値ある染料が得られた。それらの染
料は上記のものと同様な良好な特性を有し、それ
ぞれポリアミドおよびウールを表に記載した色合
いに染色する。 なお、次の表に示した実施例中、＊印を付した
ものは対応するヒドロキシ化合物にカツプリング
したのち、そのヒドロキシ基をエーテル化するこ
とにより得られたものである。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 実施例１乃至13と同様にして、ただしジアゾ成
分として下記式 （式中、ＲとＸとは下記表２に記載した意味を有
する）を使用し、そしてカツプリング成分として
下記表２に示した化合物を使用して、上記と同様
価値ある染料が得られた。これらの染料は上記の
ものと同様なすぐれた特性を有し、ポリアミドお
よびウールを表に記載した色に染色する。

【表】 実施例１乃至13と同様にして、ただしジアゾ成
分として下記式 （式中、ＲとＸとは下記表３に記載した意味を有
する）の化合物を使用し、そしてカツプリング成
分として表３に示した化合物を使用して、上記と
同様な価値ある染料が得られた。これらの染料は
上記のものと同様なすぐれた特性を有し、そして
ポリアミドおよびウールとを表に記載した色に染
色する。

【表】

【表】 実施例１乃至13と同様にして、ただしジアゾ成
分として下記式 （式中、ＲとＸとは表４に記載した意味を有す
る）の化合物を使用し、そしてカツプリング成分
として次の表４に示した化合物を使用して、上記
と同様な価値ある染料が得られた。これらの染料
は上記のものと同じようなすぐれた特性を有し、
ポリアミドとウールとを表に記載した色に染色す
る。

【表】

【表】 上記実施例１乃至13と同様にして、ただし、ジ
アゾ成分として下記式 （式中、ＲとＺとは下記表５に記載した意味を有
する）の化合物を使用し、そしてカツプリング成
分として表５に示した化合物を使用して、上記と
同様な価値ある染料が得られた。これら染料は前
記のものと同じようなすぐれた特性を有し、ポリ
アミドとウールとを次表に示した色に染色する。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

〔その〕

(A) 染料の構造 染料〔実施例344（表５）〕 染料（比較用） (B) 合成ポリアミドの染色 下記の染色操作において染料ととの使用
量が異なるのは、IS0−105−A01−1978に従つ
て同じ濃度の染色物を得るためである。 (1) 均染剤の存在下におけるPH５でのポリアミ
ドの染色 ポリアミド〔ヘランカ（Helanca）トリコ
ツト〕の試料を40℃において１：50の浴比で
下記の組成の水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.45％） 酢酸アンモニウム １ｇ／ 均染剤 ２％ 酢 酸 浴のPHを５にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物を冷水ですすぎ、乾燥した。 (2) PH６におけるポリアミドの染色 ポリアミド（ヘランカ、トリコツト）の試
料を40℃において１：50の浴比で下記の組成
の水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.45％） NaH₂PO₄ ２ｇ／ Na₂HPO₄ 浴のPHを６にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物をすすぎ、乾燥した。 (3) 均染剤の存在下におけるPH６でのポリアミ
ドの染色 ポリアミド（ヘランカ、トリコツト）の試
料を40℃において１：50の浴比で下記の組成
の水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.45％） NaH₂PO₄ ２ｇ／ 均染剤 ２％ Na₂HPO₄ 浴のPHを６にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物を冷水ですすぎ、乾燥した。 (C) 浴の吸尽 前記の(1)、(2)、(3)の方法によるポリアミド、
ヘランカ トリコツトの染色の終了後、未染色
のポリアミド、ヘランカ トリコツトを同じ染
浴に入れて吸尽テスト用の布切れを作つた。こ
の染浴への染料の追加はしていない。前記の
(1)、(2)、(3)の方法のようにしてポリアミド布を
染色し、後処理した。 (D) 結果 前記の吸尽テストで得られた染色物の色濃度
を分光光度計（データー カラー（Data
Caler）で測定した。布に吸収された染料の
染料の量を夫々100％とした。これに対比して
の布に吸収された染料の量を下表に示す。

〔その〕

(A) 染料の構造 染料〔実施例347（表５）〕 染料（比較用） (B) 合成ポリアミドの染色 下記の染色操作において染料ととの使用
量が異なるのは、IS0−105−A01−1978に従つ
て同じ濃度の染色物を得るためである。 (1) 均染剤の存在下におけるPH５でのポリアミ
ドの染色 ポリアミド（ヘランカ トリコツト）の試
料を40℃において１：50の浴比で下記の組成
の水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.55％） 酢酸アンモニウム １ｇ／ 均染剤 ２％ 酢 酸 浴のPHを５にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物を冷水ですすぎ、乾燥した。 (2) PH６におけるポリアミドの染色 ポリアミド（ヘランカ、トリコト）の試料
を40℃において１：50の浴比で下記の組成の
水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.55％） NaH₂PO₄ ２ｇ／ Na₂HPO₄ 浴のPHを６にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物をすすぎ、乾燥した。 (3) 均染剤の存在下におけるPH６でのポリアミ
ドの染色 ポリアミド（ヘランカ、トリコツト）の試
料を40℃において１：50の浴比で下記の組成
の水性染浴に入れた。 染料 0.4％ （又は染料 0.55％） NaH₂PO₄ ２ｇ／ 均染剤 ２％ Na₂HPO₄ 浴のPHを６にするのに充分な量 染浴の温度を45分以内で沸点まで上げ、沸
騰下において60分間染色を続けた。そして染
色物を冷水ですすぎ、乾燥した。 (C) 浴の吸尽 前記の(1)、(2)、(3)の方法によるポリアミド、
ヘランカ トリコツトの染色の終了後、未染色
のポリアミド、ヘランカ トリコツトを同じ染
浴に入れて吸尽テスト用の布切れを作つた。こ
の染浴への染料の追加はしていない。前記の
(1)、(2)、(3)の方法のようにしてポリアミド布を
染色し、後処理した。 (D) 結果 前記の吸尽テストで得られた染色物の色濃度
を分光光度計（データー カラー）で測定し
た。布に吸収された染料の量を夫々100％と
した。これに対比しての布に吸収された染料
の量を下表に示す。

【表】 の量
上表は、本発明による新規な染料の方が、既
知染料よりもポリアミドに対してより良好な親
和性を明瞭に有していることを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 〔式中、ＫはＮ−C₁〜C₄アルキルアミノ−又は
   Ｎ、Ｎ−ジ−C₁〜C₄−アルキルアミノベンゼン
   残基｛これらはそのベンゼン環においてC₁〜C₄
   アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₆アルカノ
   イルアミノ及びハロゲンによつて置換されること
   ができ、そのＮ−アルキル基は互いに独立的にヒ
   ドロキシル、ハロゲン、シアノ及びフエニル（こ
   れはスルホによつて置換されることができる）に
   よつて置換されることができる｝、メトキシベン
   ゼン残基（これはそのベンゼン環においてC₁〜
   C₄アルキルによつて置換されることができる）、
   メトキシナフタリン残基、ヒドロキシナフタリン
   残基（これはスルホによつて置換されることがで
   きる）、アミノナフトール残基（これはそのナフ
   タレン核においてスルホによつて置換されること
   ができ、そのアミノ基はC₁〜C₄アルキル、α、
   β−ジブロモプロピオニル、α、β−ジブロモプ
   ロピオニルアミノベンゾイル及び２、６−ジフル
   オロ−５−クロロピリミジルアミノベンゾイルに
   よつて置換されることができる）、１−フエニル
   −３−メチルピラゾロン残基（これはそのフエニ
   ル基においてC₁〜C₄アルキル及びハロゲンによ
   つて置換されることができる）、１−フエニル−
   ３−メチルアミノピラゾール残基（これはそのフ
   エニル基においてハロゲン及びスルホによつて置
   換されることができる）、インドール残基（これ
   はC₁〜C₄アルキル及びフエニルによつて置換さ
   れることができる）、 Ｎ−C₁〜C₄−アルキル−１、２、３、４−テ
   トラヒドロキノリン残基又は１−クロロフエニル
   アミノ−２−ペンチルナフトイミダゾール残基
   （これはそのナフタリン核においてヒドロキシル
   及びスルホによつて置換される）； Ｒは水素、ハロゲン、C₁〜C₆−アルキル、ト
   リフルオロメチル、カルボキシル、−SO₂−C₁〜
   C₆アルキル、−SO₂−R₁、【式】 【式】又は−COR₄｛これらの式中、R₁は 置換されていないフエニル−C₁〜C₄−アルキル
   であり、R₂とR₃とは互いに独立的に水素、C₅〜
   C₇−シクロアルキル基又はC₁〜C₆−アルキル
   （ヒドロキシル及びC₁〜C₄−アルコキシによつて
   置換されることができる）であり、R₄はハロゲ
   ンによつて置換されることができるフエニルであ
   る｝であり； Ｘは水素、C₁〜C₄−アルキル、C₁〜C₄−アル
   コキシ又はハロゲンであり； Ｒと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋとは−SO₂−基に対してｏ
   −位又はｐ−位においてフエニル環に結合してお
   り、Ｋが２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
   −６−スルホン酸の残基である場合には式(2)中の
   Ｒは水素又は塩素であることができず、又Ｋが１
   −（3′、4′−ジクロロフエニル）−３−メチル−５
   −アミノピラゾールの残基である場合にはＲは水
   素であり得ない。〕のモノアゾ染料。 ２ ＫがＮ−C₁〜C₄アルキルアミノ−又はＮ、
   Ｎ−ジ−C₁〜C₄アルキルアミノベンゼン残基
   （これらはそのベンゼン環においてメチル、メト
   キシ、塩素、アセチルアミノによつて置換される
   ことができ、そしてＮ−アルキル基は互いに独立
   的にヒドロキシル、塩素、シアノ又はフエニルに
   よつて置換されることができる）、メトキシベン
   ゼン残基（これはそのベンゼン環においてメチル
   によつて置換されることができる）、メトキシナ
   フタリン残基、ヒドロキシナフタリン残基（これ
   はスルホによつて置換されることができる）、ア
   ミノナフトール残基（これはそのナフタレン核に
   おいてスルホによつて置換されることができ、そ
   してそのアミノ基はメチル、α、β−ジブロモプ
   ロピオニル、α、β−ジブロモプロピオニルアミ
   ノベンゾイル又は２、６−ジフルオロ−５−クロ
   ロピリミジルアミノベンゾイルによつて置換され
   ることができる）、 １−フエニル−３−メチルピラゾロン残基（こ
   れはそのフエニル基においてメチル、エチル、塩
   素によつて置換されることができる）、１−フエ
   ニル−３−メチルアミノピラゾール残基（これは
   そのフエニル基において塩素、スルホによつて置
   換されることができる）、２−メチル−又は２−
   フエニル−インドール残基（これはその１−位置
   においてエチルによつて置換されることができ
   る）、Ｎ−メチル−又はＮ−エチル−１、２、３、
   ４−テトラヒドロキノリン残基又は１−クロロフ
   エニルアミノ−２−ペンチル−ナフトイミダゾー
   ル残基（これはそのナフタリン環においてヒドロ
   キシル及びスルホによつて置換されることができ
   る）であり； Ｒが水素、塩素、メチル、トリフルオロメチ
   ル、カルボキシル、−SO₂−C₁〜C₂−アルキル、−
   SO₂−ベンジル、【式】 【式】又は−CO−R₇の基（これらの式 中、R₅は水素又はC₁〜C₃−アルキル、R₆は水素、
   C₁〜C₆−アルキル（ヒドロキシル又はメトキシ
   によつて置換されることができる）又は、シクロ
   ヘキシル、そしてR₇はフエニル又はクロロフエ
   ニルであり）であり；そして Ｘが水素、メチル、塩素又はエトキシであり、
   Ｒと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋとは−SO₂−基に対してｏ−
   位又はｐ−位でフエニル環に結合してり、Ｋが２
   −アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
   ホン酸の残基である場合にはＲは水素ではあり得
   ず、又Ｋが２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリ
   ン−６−スルホン酸の残基である場合にはＲは水
   素又は塩素であり得ず、又Ｋが１−（3′、4′ジク
   ロロフエニル）−３−メチル−５−アミノピラゾ
   ールの残基である場合にはＲは水素であり得ない
   特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ染料。 ３ ＫがＮ、Ｎ−ジ−C₁〜C₄−アルキルアミノ
   ベンゼン残基（これはそのベンゼン環においてメ
   チル、メトキシ、塩素、アセチルアミノによつて
   置換されることができ、そしてＮ−アルキル基は
   互いに独立的にヒドロキシル、塩素、シアノ又は
   フエニルによつて置換されることができる）１−
   フエニル−３−メチルアミノピラゾール残基（こ
   れはそのフエニル基において塩素、スルホによつ
   て置換されることができる）、或は２−メチル−
   又は２−フエニル−インドール残基（これはその
   １−位置においてエチルによつて置換されること
   ができる）であり、そしてＲとＸとが特許請求の
   範囲第２項に記載した意味を有する特許請求の範
   囲第２項に記載のモノアゾ染料。 ４ Ｋが２−メチル−又は２−フエニル−インド
   ール残基、Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−アセチルアミ
   ノアニリン残基、Ｎ、Ｎ−ジエチル−又はＮ、Ｎ
   −ジブチル−３−メチルアニリン残基、Ｎ−エチ
   ル−Ｎ−フエネチル−３−メチルアニリン残基、
   又は１−フエニル−３−メチルアミノピラゾール
   残基であり、Ｘが水素、塩素又はメチルであり、
   そしてＲが水素、塩、トリフルオロメチル、エチ
   ルスルホニル、ｐ−クロロベンゾイル、スルフア
   モイル、Ｎ−メチルスルフアモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
   メチルスルフアモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
   アモイル、又はＮ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
   スルフアモイルである特許請求の範囲第１項に記
   載のモノアゾ染料。 ５ 式 のモノアゾ染料の製造方法において、 式 のジアゾ成分をジアゾ化し、そして式 Ｈ−Ｋ (4) のカツプリング成分にカツプリングすることを特
   徴とする方法 〔前記各式中、ＫはＮ−C₁〜C₄アルキルアミノ
   −又はＮ、Ｎ−ジ−C₁〜C₄−アルキルアミノベ
   ンゼン残基｛これらはそのベンゼン環において
   C₁〜C₄アルキル、C₁〜C₄アルコキシ、C₁〜C₆ア
   ルカノイルアミノ及びハロゲンによつて置換され
   ることができ、そのＮ−アルキル基は互いに独立
   的にヒドロキシル、ハロゲン、シアノ及びフエニ
   ル（これはスルホによつて置換されることができ
   る）によつて置換されることができる｝、メトキ
   シベンゼン残基（これはそのベンゼン環において
   C₁〜C₄アルキルによつて置換されることができ
   る）、メトキシナフタリン残基、ヒドロキシナフ
   タリン残基（これはスルホによつて置換されるこ
   とができる）、アミノナフトール残基（これはそ
   のナフタレン核においてスルホによつて置換され
   ることができ、そのアミノ基はC₁〜C₄アルキル、
   α、β−ジブロモプロピオニル、α、β−ジブロ
   モプロピオニルアミノベンゾイル及び２、６−ジ
   フルオロ−５−クロロピリミジルアミノベンゾイ
   ルによつて置換されることができる）、１−フエ
   ニル−３−メチルピラゾロン残基（これはそのフ
   エニル基においてC₁〜C₄アルキル及びハロゲン
   によつて置換されることができる）、１−フエニ
   ル−３−メチルアミノピラゾール残基（これはそ
   のフエニル基においてハロゲン及びスルホによつ
   て置換されることができる）、インドール残基
   （これはC₁〜C₄アルキル及びフエニルによつて置
   換されることができる）、 Ｎ−C₁〜C₄−アルキル−１、２、３、４−テ
   トラヒドロキノリン残基又は１−クロロフエニル
   アミノ−２−ペンチルナフトイミダゾール残基
   （これはそのナフタリン核においてヒドロキシル
   及びスルホによつて置換される）； Ｒは水素、ハロゲン、C₁〜C₆−アルキル、ト
   リフルオロメチル、カルボキシル、−SO₂−C₁〜
   C₆アルキル、−SO₂−R₁、【式】 【式】又は−COR₄｛これらの式中、R₁は 置換されていないフエニル−C₁〜C₄−アルキル
   であり、R₂とR₃とは互いに独立的に水素、C₅〜
   C₇−シクロアルキル基又はC₁〜C₆−アルキル
   （ヒドロキシル及びC₁〜C₄−アルコキシによつて
   置換されることができる）であり、R₄はハロゲ
   ンによつて置換されることができるフエニルであ
   る｝であり； Ｘは水素、C₁〜C₄−アルキル、C₁〜C₄−アル
   コキシ又はハロゲンであり； Ｒと基−Ｎ＝Ｎ−Ｋとは−SO₂−基に対してｏ
   −位又はｐ−位においてフエニル環に結合してお
   り、Ｋが２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
   −６−スルホン酸の残基である場合には式(2)中の
   Ｒは水素又は塩素であることができず、又Ｋが１
   −（3′、4′−ジクロロフエニル）−３−メチル−５
   −アミノピラゾールの残基である場合にはＲは水
   素であり得ない〕。