JPH0931347A

JPH0931347A - アゾ染料及びそれらの製造方法

Info

Publication number: JPH0931347A
Application number: JP8187112A
Authority: JP
Inventors: Jean-Marie Adam; アダムジャン−マリー; Peter Sutter; ズッターペーター
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1996-07-17
Publication date: 1997-02-04
Also published as: CN1145933A; CN1070894C; KR970006409A; TW415960B; EP0754732A1; CA2181663A1; DE59607487D1; US5691459A; EP0754732B1

Abstract

(57)【要約】【課題】窒素又はヒドロキシ基含有の、天然又は合成
ポリアミドの紡織繊維材料などの染色及び捺染に適切で
あり、良好な堅牢性を有する均一染色物を与える新規な
水−易溶性の染料を提供すること。【解決手段】式（１）：【化２０】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル若しく
はＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ（これらは、ヒドロキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ −アルコキシなどで置換されていてもよい）、
フェニル若しくはフェノキシ（これらは、Ｃ₁ −Ｃ₄ −
アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシなどで置換されてい
てもよい）、又は式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄ （ここで、Ｒ₃ 及
びＲ₄ は、互いに独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキ
ル、又はＣ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル（これは、ヒドロキ
シ又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシで更に置換されていても
よい）である）であるが、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同時にメチ
ルではない）で示されるアゾ染料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規なアゾ染料、それらの製造
方法及び繊維材料、特に紡織繊維材料を染色及び捺染す
るための、それらの染料の用途に関する。

【０００２】本発明は、式（１）：

【０００３】

【化５】

【０００４】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立し
て、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₄−アルコ
キシ（これらは、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ
₁ −Ｃ₄ −アルコキシ若しくはハロゲンで置換されてい
る）、フェニル若しくはフェノキシ（これらは、非置換
であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルコキシ若しくはハロゲンで置換されている）、又は
式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄ （ここで、Ｒ₃及びＲ₄ は、互いに
独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル、又はＣ₂ −Ｃ
₄ −アルカノイル（これは、非置換であるか、又はアル
キル部分が、ヒドロキシ若しくはＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキ
シで更に置換されている）である）の基であるが、ただ
しＲ₁ 及びＲ₂ は、同時にメチルではない）で示される
アゾ染料に関する。

【０００５】Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル：Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃
及びＲ₄ は、互いに独立して、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル又はイソブチル、特にメチル又はエチルである。Ｃ
₁ −Ｃ₄ −アルキル基：Ｒ₁ 及びＲ₂ は、ヒドロキシ、
ハロゲン、例えばブロモ若しくは好ましくはクロロ、特
にＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、例えばエトキシ若しくは好
ましくはメトキシで更に置換されていることができる。
メトキシメチル基は、相当する置換された基の例として
考えることができる。

【０００６】Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ：Ｒ₁ 及びＲ₂
は、互いに独立して、例えばメトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ又はイソブトキシ、
特にメトキシ、又は特に好ましくはエトキシである。Ｃ
₁ −Ｃ₄ −アルコキシ基：Ｒ₁及びＲ₂ は、ヒドロキ
シ、ハロゲン、例えばブロモ若しくは好ましくはクロ
ロ、特にＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、例えばエトキシ若し
くは好ましくはメトキシで更に置換されていることがで
きる。これらの相当する非置換の基が、好ましい。

【０００７】Ｃ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル：Ｒ₃ 及びＲ₄
は、互いに独立して、例えばプロピオニル、又は特にア
セチルである。Ｃ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル基：Ｒ₃ 及び
Ｒ₄は、ヒドロキシ、又は特にＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキ
シ、例えばエトキシ若しくはメトキシで更に置換されて
いることができる。好ましくは、それらの基は、Ｃ₁ −
Ｃ₄ −アルコキシ、特にメトキシで更に置換されている
ことができる。メトキシアセチルは、ここで特に好まし
い。

【０００８】フェニル又はフェノキシ：Ｒ₁ 及びＲ₂
は、相当する非置換の基に加えて、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル若しくはイソブチルのようなＣ₁ −Ｃ₄ −
アルキル、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ若しくはイソブトキシのような
Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、又はハロゲン、例えばフルオ
ロ、ブロモ、若しくは特にクロロにより置換された基で
ある。これらの相当するフェニル基が、ここで好まし
い。

【０００９】Ｒ₃ は、好ましくは水素又はＣ₁ −Ｃ₄ −
アルキル、特に水素である。

【００１０】Ｒ₄ は、好ましくは水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ −ア
ルキル、又はＣ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル（これは、非置
換であるか、又はアルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコ
キシで更に置換されている）、特に水素、又はＣ₂ −Ｃ
₄ −アルカノイル（これは、アルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルコキシで更に置換されている）である。Ｒ
₄は、特に好ましくは水素又はメトキシアセチル、特に
水素である。

【００１１】Ｒ₃ 及びＲ₄ は、特別に好ましくは水素で
ある。

【００１２】Ｒ₁ は、好ましくは、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ（これらは、非置換である
か、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ、若しく
はハロゲンで置換されている）；又は式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ
₄ （ここで、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、上記と同義であり、好適
な基も同義である）の基である。好ましくは、この場合
に、Ｒ₃ は水素であり、そしてＲ₄ は水素又はＣ₂ −Ｃ
₄ −アルカノイル（これは、アルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルコキシで更に置換されている）、特に水素であ
る。

【００１３】Ｒ₁ は、好ましくはＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキ
シ；非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ−置換Ｃ₁ −Ｃ
₄ −アルキル；又は式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄ （ここで、Ｒ₃
及びＲ₄ は、上記と同義であり、好適な基も同義であ
る）の基である。好ましくは、この場合に、Ｒ₃ は水素
であり、そしてＲ₄ は水素又はＣ₂ −Ｃ₄ −アルカノイ
ル（これは、アルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ
で更に置換されている）、特に水素である。

【００１４】Ｒ₁ は、特に好ましくはメチル；エチル；
メトキシ；エトキシ；メトキシ−若しくはエトキシ−置
換メチル；又はアミノである。

【００１５】Ｒ₁ は、特別に好ましくはメチル；エチ
ル；エトキシ；メトキシ−置換メチル；又はアミノであ
る。Ｒ₁ は、さらに特別に好ましくはメチル；エチル；
エトキシ；又はメトキシ−置換メチル、特にメチルであ
る。

【００１６】基：Ｒ₂ は、好ましくは基：Ｒ₁ と同義で
あり、かつエチルが特別に好ましい。

【００１７】好ましくは、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立
して、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ −アル
コキシ（これらは、非置換であるか、又はヒドロキシ、
Ｃ₁−Ｃ₄ −アルコキシ若しくはハロゲンで置換されて
いる）；又は式：−Ｎ（Ｒ₃)R₄ （ここで、Ｒ₃ は、水
素であり、そしてＲ₄ は、水素、又はＣ₂ −Ｃ₄ −アル
カノイル（これは、アルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アル
コキシにより更に置換されている）の基、特に水素であ
る。

【００１８】好ましくは、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立
して、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ；非置換又はＣ₁ −Ｃ₄
−アルコキシ−置換Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル；又はアミノ
である。

【００１９】Ｒ₁ 及びＲ₂ は、特に好ましくは、互いに
独立して、メチル；エチル；メトキシ；エトキシ；メト
キシ−若しくはエトキシ−置換メチル；又はアミノであ
る。

【００２０】Ｒ₁ 及びＲ₂ は、特別に好ましくは、互い
に独立して、メチル；エチル；エトキシ；メトキシ−置
換メチル；又はアミノ、特にメチル；エチル；エトキ
シ；又はメトキシ−置換メチルである。

【００２１】特に興味がある式（１）のアゾ染料は、Ｒ
₁ がメチルであり、そしてＲ₂ がエチルであるそれらで
ある。

【００２２】式（１）のアゾ染料のスルホ基は、好まし
くはアゾ基に関してパラ−位に結合している。

【００２３】本発明は、更に、式（１）のアゾ染料を製
造するための方法であって、式（２）：

【００２４】

【化６】

【００２５】のアミンをジアゾ化し、このジアゾ化生成
物を、式（３）：

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、Ｒ₂ は、式（１）と同義である）
のカップリング成分とカップリングさせ、次いで得られ
た生成物を、式（４）：

【００２８】

【化８】

【００２９】（式中、Ｒ₁ は、式（１）と同義である）
の基を導入する化合物と反応させることを特徴とする方
法に関する。

【００３０】式（２）の化合物のジアゾ化反応は、それ
自体公知の方法、例えば亜硝酸塩、例えば亜硝酸ナトリ
ウムのような亜硝酸アルカリ金属塩と、鉱酸媒体、例え
ば塩酸媒体中で、例えば−５〜４０℃、好ましくは０〜
１０℃の温度で実施される。

【００３１】式（３）のカップリング成分へのカップリ
ング反応は、それ自体公知の方法で、ｐＨが酸性、中性
又は弱アルカリ性、例えば３〜７のｐＨで、−５〜３０
℃、好ましくは０〜２５℃の温度で実施される。

【００３２】式（５）：

【００３３】

【化９】

【００３４】（式中、Ｈａｌは、ハロゲン、例えばクロ
ロ、ブロモ又はヨード、特にクロロであり、そしてＲ₁
は、上記と同義である）で示される化合物を、例えば式
（４）の基を導入するために用いることができる。式
（５）の化合物の例は、アセチルクロリド、プロピオニ
ルクロリド、メトキシアセチルクロリド及びエチルクロ
ロホーマートである。式（４）の基を導入する化合物の
更なる例は、酢酸無水物及びプロピオン酸無水物であ
る。

【００３５】上述の式（４）の基の導入は、例えば双極
性非プロトン性溶媒、例えばジメチルホルムアミド若し
くはジメチルスルホキシド中、又は水中、あるいは好ま
しくはピリジン中で、例えば１０〜８０℃、特に１０〜
５０℃の温度で、実施することができる。

【００３６】式（１）のアゾ染料の製造のための、本発
明の方法において、式（２）、（３）、（４）及び
（５）の化合物の置換基は、好ましくは上述の基であ
る。

【００３７】式（２）、（３）及び（５）の化合物は、
知られており、既知化合物と類似に製造することができ
る。

【００３８】式（１）のアゾ染料は、遊離の酸の形態、
又は好ましくはその塩の形態のいずれかである。

【００３９】塩は、例えばアルカリ金属若しくはアンモ
ニウム塩又は有機アミンの塩である。

【００４０】ナトリウム、リチウム、カリウム若しくは
アンモニウム塩又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノー
ルアミンの塩は、例である。

【００４１】本発明の式（１）のアゾ染料は、特に窒素
含有又はヒドロキシ基含有繊維材料、例えばセルロー
ス、絹、並びに特に羊毛及び合成ポリアミドの紡織繊維
材料をそれ自体公知の方法により染色及び捺染するため
に適切である。天然又は合成ポリアミド繊維材料の染色
又は捺染が、好ましい。本発明の式（１）のアゾ染料
は、染色又は捺染のために一般に慣用の形態で用いるこ
とでき、適切ならば前処理される。良好な全般的特性、
特に摩擦、湿潤加工、湿潤摩擦及び光に対する堅牢性を
有する均一染色物が得られる。更に、本発明の染料は、
水−易溶性であり、他の染料と容易に組み合わせること
ができる。上述の紡織材料は、加工のほとんどの形態、
例えば繊維、糸、織布又は編織布であることができる。

【００４２】以下の実施例において、部は重量部であ
る。温度は摂氏度である、重量部は、立方センチメート
ルに対するグラムと同様に、容量部に対して同じ関係を
有する。

【００４３】

【実施例】

実施例１：４−アミノアゾベンゼン−４’−スルホン酸
２２．２部を、水４００部に７５℃で溶解し、次いで４
N 亜硝酸ナトリウム２０部を加えた。この溶液を、氷４
００部及び濃塩酸２０部に、０〜５℃で２０分かけて滴
下により加えた。このようにして得た褐色懸濁液を１時
間撹拌し、次いで炭酸ナトリウム溶液（１０％）でｐＨ
の値を４とした。このジアゾ懸濁液を、水４００部中の
３−アミノフェニルウレア塩酸塩１５０部及び１N 水酸
化ナトリウム溶液６３．５部を含むカップリング溶液に
０〜５℃の温度で６０分かけて滴下により加えた。カッ
プリング反応の間、ｐＨの値を５に維持した。この混合
物を０〜５℃の温度で２時間、次いで室温で１夜放置
し、完全に反応させた。この褐色懸濁液をろ過し、残渣
を水で洗浄した。湿った残渣を水１，０００部と撹拌
し、１N 水酸化ナトリウム溶液６７部でｐＨの値を８に
した。塩化ナトリウム７０部を６０℃の温度で加え、こ
の微細な懸濁液を５０℃の温度でろ過した。乾燥した後
に、遊離の酸の形態で、式（１０１）：

【００４４】

【化１０】

【００４５】に相当する化合物を得た。

【００４６】実施例２〜４：式（１０２）、（１０３）
及び（１０４）：

【００４７】

【化１１】

【００４８】で示される化合物を、実施例１記載と類似
の方法で得ることができた。

【００４９】実施例５：式（１０４）の化合物６．６部
を、ピリジン１５０部中で撹拌し、次いでアセチルクロ
リド５．９部を１０分かけて滴下により加えた。この温
度は４５℃まで上昇した。続いて、この反応混合物を１
時間撹拌し、次いでメタノール５０部を加えた。この橙
色を呈した懸濁液を濃塩化ナトリウム水性溶液７５０部
に注加し、ろ過し、残渣を５％塩化ナトリウム水性溶液
で、次いでメタノールで洗浄した。乾燥した後、遊離の
酸の形態で、式（１０５）：

【００５０】

【化１２】

【００５１】の化合物に相当する染料を得た。式（１０
５）の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相に染色
した。

【００５２】実施例６〜１４：式（１０４）の化合物の
６．６部に代えて、式（１０１）、（１０２）及び（１
０３）の化合物のうちの適切な一つの化合物のモル当量
を用い、そしてアセチルクロリドの５．９部に代えて、
適切な、プロピオニルクロリド又はメトキシアセチルク
ロリドのモル当量を用い、実施例５の方法を繰り返し
て、遊離の酸の形態で示される、式（１０６）〜（１１
３）及び（１１４）：

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】の染料を得た。式（１０６）〜（１１４）
の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相に染色し
た。

【００５６】実施例１５：式（１０４）の化合物の６．
６部に代えて、式（１０１）の化合物のモル当量を用
い、そしてアセチルクロリドの５．９部に代えて、メト
キシアセチルクロリドのモル当量を用い、実施例５の方
法を繰り返して、遊離の酸の形態で、式（１１５）：

【００５７】

【化１５】

【００５８】の化合物に相当する染料を得た。式（１１
５）の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相に染色
した。

【００５９】実施例１６：式（１０２）の化合物の４．
４部を、ピリジン５０部中で８０℃の温度で撹拌した。
次いで、エチルクロロホーマート６．５部を２５℃の温
度で１０分かけて滴下により加えた。この間に、温度は
４２℃まで上昇した。続いて、この混合物をこの温度で
１時間撹拌し、次いでメタノール７５部及び２５％塩化
ナトリウム水性溶液２５部を、この反応混合物に室温で
加えた。この懸濁液をろ過し、残渣を１０％塩化ナトリ
ウム水性溶液で、次いでメタノールで洗浄した。次い
で、この湿った残渣を１：１の割合のアルコールと水の
混合物から再結晶した。乾燥した後、遊離の酸の形態
で、式（１１６）：

【００６０】

【化１６】

【００６１】の化合物に相当する染料２．８部を得た。
式（１１６）の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色
相に染色した。

【００６２】実施例１７〜１９：式（１０２）の化合物
の４．４部に代えて、式（１０１）、（１０３）及び
（１０４）の化合物のうちの一つの化合物のモル当量を
用い、実施例１６記載の方法を繰り返した。遊離の酸の
形態で示される、式（１１７）、（１１８）及び（１１
９）：

【００６３】

【化１７】

【００６４】で示される染料を得た。式（１１７）〜
（１１９）の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相
に染色した。

【００６５】実施例２０：式（１０２）の化合物４．４
部を水７０部中室温で撹拌し、次いでトリエチルアミン
３部及びアセトン１０部を加えた。この橙色溶液に、メ
チルクロロホーマート５．７部を、１０分かけて滴下に
より加えた。この間に、温度は３２℃まで上昇した。１
N 水酸化ナトリウム水性溶液を加えて、このｐＨの値を
７に維持した。アセトン２０部を加えた後、この混合物
を３０分間撹拌し、次いでメタノール５０部を加えた。
この混合物を２０分間撹拌し、生成物をろ別し、５％塩
化ナトリウム溶液４０部、エタノール５０部及びメタノ
ール２０部で順次洗浄した。乾燥した後、遊離の酸の形
態で、式（１２０）：

【００６６】

【化１８】

【００６７】に相当する染料４部を得た。式（１２０）
の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相に染色し
た。

【００６８】実施例２１及び２２：式（１０２）の化合
物４．４部に代えて、式（１０１）及び（１０４）の化
合物のうちの一つの化合物のモル当量を用い、実施例２
０記載の方法を繰り返した。遊離の酸の形態で示され
る、式（１２１）及び（１２２）：

【００６９】

【化１９】

【００７０】で示される染料を得た。式（１２１）及び
（１２２）の染料は、羊毛及びポリアミドを橙色の色相
に染色した。

【００７１】上記に得た染料及び染料混合物のλ_max 値
を第１表に示した。

【００７２】

【表１】

【００７３】染色例均染助剤（高級脂肪族アミンとエチレンオキシドの縮合
生成物に基づく）１部を、脱ミネラル水２，０００部に
室温で加えた。次いで、この浴を、酢酸でｐＨ６とし
た。次いで、実施例５の、式（１０５）の染料０．５部
を加えた。ポリアミド６，６繊維材料（ヘランカトリコ
ット）１００部を、得られた染料溶液に浸し、この染料
浴を４５分かけて約９６℃の温度まで加熱した。この温
度を４５〜６０分間維持し、次いでこの浴を７０℃の温
度まで冷やし、染色された製品を取り出し、水で濯ぎ、
乾燥した。橙色の色相に染色された織物を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、互いに独立して、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキ
ル若しくはＣ₁ −Ｃ₄−アルコキシ（これらは、非置換
であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ若
しくはハロゲンで置換されている）、フェニル若しくは
フェノキシ（これらは、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ
₄ −アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ若しくはハロゲ
ンで置換されている）、又は式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄ （ここ
で、Ｒ₃及びＲ₄ は、互いに独立して、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄
−アルキル、又はＣ₂ −Ｃ₄ −アルカノイル（これ
は、非置換であるか、又はアルキル部分が、ヒドロキシ
若しくはＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシで更に置換されてい
る）である）の基であるが、ただしＲ₁ 及びＲ₂ は、同
時にメチルではない）で示されるアゾ染料。
【請求項２】Ｒ₃ が、水素である、請求項１記載のア
ゾ染料。
【請求項３】Ｒ₄ が、水素、又はＣ₂ −Ｃ₄ −アルカ
ノイル（これは、アルキル部分が、Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルコ
キシで更に置換されている）である、請求項１又は２記
載のアゾ染料。
【請求項４】Ｒ₃ 及びＲ₄ が、水素である、請求項１
〜３いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項５】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、互いに独立して、Ｃ₁
−Ｃ₄ −アルキル若しくはＣ₁ −Ｃ₄ −アルコキシ（こ
れらは、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄
−アルコキシ若しくはハロゲンで置換されている）、又
は式：−Ｎ（Ｒ₃)Ｒ₄ （ここで、Ｒ₃ は、水素であり、
そしてＲ₄ は、水素、又はＣ₂ −Ｃ₄−アルカノイル
（これは、アルキル部分が、ヒドロキシ又はＣ₁ −Ｃ₄
−アルコキシで更に置換されている）の基である、請求
項１〜３いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項６】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、互いに独立して、Ｃ₁
−Ｃ₄ −アルコキシ；非置換若しくはＣ₁ −Ｃ₄ −アル
コキシ−置換Ｃ₁ −Ｃ₄ −アルキル；又はアミノであ
る、請求項１〜５いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項７】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、互いに独立して、メチ
ル；エチル；メトキシ；エトキシ；メトキシ−若しくは
エトキシ−置換メチル；又はアミノである、請求項１〜
６いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項８】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、互いに独立して、メチ
ル；エチル；エトキシ；メトキシ−置換メチル；又はア
ミノである、請求項１〜７いずれか１項記載のアゾ染
料。
【請求項９】Ｒ₁ 及びＲ₂ が、互いに独立して、メチ
ル；エチル；エトキシ；又はメトキシ−置換メチルであ
る、請求項１〜８いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項１０】Ｒ₁ が、メチルであり、そしてＲ₂
が、エチルである、請求項１〜９いずれか１項記載のア
ゾ染料。
【請求項１１】式（１）のアゾ染料のスルホ基が、ア
ゾ基に関してパラ−位で結合している、請求項１〜１０
いずれか１項記載のアゾ染料。
【請求項１２】請求１記載のアゾ染料を製造するための
方法であって、式（２）：【化２】のアミンをジアゾ化し、そのジアゾ化生成物を、式
（３）：【化３】（式中、Ｒ₂ は、請求項１と同義である）のカップリン
グ成分とカップリングさせ、次いで得られた生成物を、
式（４）：【化４】（式中、Ｒ₁ は、請求項１と同義である）の基を導入す
る化合物と反応させることを特徴とする方法。
【請求項１３】窒素含有又はヒドロキシ基含有繊維材
料を染色又は捺染するための、請求項１〜１１いずれか
１項記載のアゾ染料又は請求項１２記載の方法で得られ
たアゾ染料。
【請求項１４】繊維材料が、窒素含有又はヒドロキシ
基を含有する天然又は合成ポリアミド繊維材料である、
請求項１３記載の染料。