JPH0242944B2

JPH0242944B2 -

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Publication number: JPH0242944B2
Application number: JP6617188A
Authority: JP
Priority date: 1988-03-18
Filing date: 1988-03-18
Publication date: 1990-09-26
Also published as: JPH01239166A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、合成繊維製品の加工剤、特にポリエ
ステル又はポリアミド繊維製品を難燃加工するの
に適した加工剤及びそれを使用した加工法に関す
るものである。従来の技術合成繊維製品の難燃加工剤としては、１，２，
５，６，９，10−ヘキサブロモシクロドデカンや
トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフエー
トなど、が一般に使用されるが、これらでは、耐
洗濯性あるいは難燃性は得られるものの、染色堅
牢度を低下さすなどの問題点があつた。特に、前
者の如き脂肪族臭素系難燃加工剤は、加工品の日
光堅牢度に問題を生じ易く、また、後者の如き燐
酸エステル系防炎加工剤の使用では、加工品に油
感、ブリードの問題を生じ、染色摩擦堅牢度を著
しく低下するという欠点があつた。更に、これらの使用では、加工布へのカス状物
やタールの付着、罐体の汚染などの危険性もあつ
た。発明の目的本発明は、染色堅牢度に悪影響を及ぼすことな
く、風合よく、性能のよい難燃性を合成繊維に付
与する加工剤及び加工方法を提供することを目的
とする。発明の構成本発明は、(イ)４個のヒドロキシメチル基の３個
の水酸基が塩素又は臭素と置換されたペンタエリ
スリトールの正燐酸トリエステル、即ち、一般式（ただし、Ｘは塩素又は臭素を示す）を有する常
温で固体の正燐酸トリエステルを使用することに
よつて、この目的を達成した。本発明の加工剤は、上記(イ)の正燐酸トリエステ
ルと(ロ)分散剤及び保護コロイド剤の少なくとも一
種を併含するものである。なお、本発明の加工剤
には、水が含有されてもよい。上記(イ)の成分の代表的な例としては、ジ（トリ
ブロモネオペンチル）トリクロロネオペンチルホ
スフエート、トリス（ジブロモクロロネオペンチ
ル）ホスフエート、トリス（トリブロモネオペン
チル）ホスフエートなどがあり、特にトリス（ト
リブロモネオペンチル）ホスフエートの使用が好
ましい。次に、上記(ロ)の成分としては、例えば繊維加工
や染色工業において通常使用される分散剤や保護
コロイド剤が使用でき、代表的なものとして脂肪
族アルコール又は脂肪酸又は脂肪族アミンのエチ
レンオキサイド付加物、フエノール類のエチレン
オキサイド付加物及びそのクルホネート、芳香族
スルホン酸及びそのホルムアルデヒド縮合物、ア
ルキルフエノールのエチレンオキサイド付加物の
燐酸ジ又はトリエステルなどの分散剤、又はポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸などの水溶性ビニルポリマーやカルボ
キシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロースなどの水溶性変性セルロースなどの保護コ
ロイド剤がある。本発明による加工剤は、通常水性処理剤として
使用される。水性処理剤は、例えば(イ)の成分５〜
75重量％、好ましくは20〜60重量％（特に好まし
くは30〜50重量％）と(ロ)の成分１〜25重量％（た
だし、分散剤０〜25重量％と保護コロイド剤０〜
５重量％、好ましくは分散剤３〜15重量％と保護
コロイド剤０〜２重量％）を、残余の水と共にガ
ラスボール粉砕器、砂粉砕器又は鋼球粉砕器など
に投入し、水性分散体に形成することによつて製
造される。なお、保護コロイド剤は、粉砕後に添加されて
もよく、また、(イ)の成分は粉砕により粒子径を
0.5〜20μｍ、好ましくは0.5〜10μｍにされるのが
よい。特に、0.5〜5μｍの粒子径の場合に良好な
分散体が得られる。本発明では、また、このような水性処理剤を使
用して合成繊維製品、特にポリエステル（カチオ
ン可染性ポリエステルを含む）又はポリアミド繊
維製品に難燃加工をする方法を提供するものであ
るが、この方法は、上記水性処理剤を水で希釈し
て加工液とし、合成繊維製品に浸漬処理などによ
つて付着させ、乾燥後、熱処理することによつて
達成できる。 (イ)の成分の付着量が、合成繊維製品に対して、
乾燥重量で0.5〜８重量％となるように処理する
のが好ましく、加工液の付着後、合成繊維製品の
乾燥温度は、120℃以下、例えば80〜120℃である
のが好ましく、熱処理温度は170〜220℃であるの
が好ましい。一般に、ポリエステル繊維製品の場合、熱処理
温度は175〜220℃、特に190〜210℃であるのが好
ましく、ポリアミド繊維製品の場合170〜190℃、
特に175〜180℃であるのが好ましい。また、熱処
理時間は、通常10〜180秒程度でよく、一般に20
〜90秒程度が好ましい。なお、ポリエステル繊維製品の場合、本発明の
加工剤を含む水性組成物を加熱下で吸尽させるこ
とによつても、効果的な加工が可能となる。例え
ば、高圧染色機で、浴比１：５〜１：50（好まし
くは１：８〜１：20）の加工液を使用し、110〜
140℃（好ましくは130〜135℃）で20〜60分間処
理すればよく、分散染料や螢光染料と同浴で処理
してもよい。本発明により難燃加工できるポリエステル及び
ポリアミド繊維製品はフイラメントやステープル
の綿、糸、トウ、織物、編物、不織布などいずれ
でもよく、染色されていてもよい。なお、本発明でポリエステルとは、ポリエチレ
ンテレフタレート系のポリエステルを意味するも
のであり、また、ポリアミドとは６−ナイロン又
は６，６−ナイロンを意味する。本発明の加工剤で加工したポリエステル及びポ
リアミド繊維製品は数回の家庭洗濯及びドライク
リーニングいずれにも耐久性ある優れた難燃性を
示し、また、従来の燐酸エステル系防炎加工剤を
使用した際によくみられる油感、ブリード、低染
色摩擦堅牢度の問題や、脂肪族臭素系防炎加工剤
を使用した際によくみられる低日光堅牢度の問題
がない。難燃剤を含む分散液の製造例 (A) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート400ｇ、１モルのラウリルアルコールと13
モルのエチレンオキサイド（以下、EOと称す
る）の付加物40ｇ、及び水500ｇを鋼球粉砕器
中で平均粒子径が5μｍ以下になるまで粉砕し
た。その後、ポリビニルアルコールの５％水溶
液60ｇを加え、よく混合した。得られた分散液
は長期間安定で、任意に希釈できる。 (B) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート360ｇ、ナフタレンスルホン酸のホルムア
ルデヒド縮合物58ｇ、カルボキシメチルセルロ
ースナトリウム２ｇ、及び水580ｇを鋼球粉砕
器中で平均粒子径が5μｍ以下になるまで粉砕
した。得られた分散液は容易に流動し、任意に
希釈できる。 (C) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート300ｇ、１モルのスチレン化フエノールと
20モルのEOの付加物40ｇ、及び水660ｇをガラ
スボール粉砕器で平均粒子径が3μｍ以下にな
るまで粉砕した。得られた分散液は希釈可能
で、長時間放置しておくと沈澱を生じるが、簡
単な撹拌でもとにもどすことができる。 (D) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート360ｇ、１モルのノニルフエノールに４モ
ルのEOを付加したアルコールの燐酸ジエステ
ルのジエタノールアミン塩30ｇ、ナフタレンス
ルホン酸のホルムアルデヒド縮合物35ｇ及び水
475ｇをガラスボール粉砕器で平均粒子径が2μ
ｍ以下になるまで粉砕した。粉砕後、ヒドロキ
シエチルセルロースの５％水溶液100ｇを添加
混合した。得られた分散液は長期間安定で、任
意に希釈できる。 (E) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート360ｇの代りにトリス（ジブロモクロロネ
オペンチル）ホスフエート360ｇを使用する以
外は、上記(B)と同様の方法で分散液を得た。得
られた分散液は、容易に流動し、任意に希釈で
きる。 (F) ジ（トリブロモネオペンチル）トリクロロネ
オペンチルホスフエート250ｇ、スチレン化フ
エノールのEO20モル付加物の硫酸エステルナ
トリウム塩50ｇ、及び水700ｇを磁製ビーズ
（直径６mm）粉砕器中で平均粒子径が5μｍ以下
になるまで粉砕した。得られた分散液は希釈可
能で、長時間放置しておくと沈澱を生じるが、
簡単な撹拌でもとにもどすことができる。 (G) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート360ｇ、スチレン化フエノールとEO20モル
付加物40ｇ、スチレン化フエノールとEO20モ
ル付加物の硫酸エステルナトリウム塩50ｇ、及
び水450ｇを鋼球粉砕器で平均粒子径が5μｍ以
下になるまで粉砕した。粉砕後、アクリル酸／
マレイン酸共重合物のナトリウム塩の５％水溶
液100ｇを添加混合した。得られた分散液は希
長期間安定で、任意に希釈できる。 (H) トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフエ
ート360ｇの代りに、１，２，５，６，９，10
−ヘキサブロモシクロドデカン360ｇを使用す
る以外は製造例(D)と同様の方法で分散液を製造
した（公知の難燃剤）。 (I) トリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフ
エート360ｇ、スチレン化フエノールのEO20モ
ル付加物40ｇ及びスチレン化フエノールの
EO20モル付加物の硫酸エステルナトリウム塩
50ｇを混合し、水550ｇを加えながらホモミキ
サーにて乳化し、平均粒子径0.5μｍの乳化物を
得た（公知の難燃剤）。実施例１〜５及び比較例１〜４製造例Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｅで得た分散液（本発明の
加工剤）及び製造例Ｈ、Ｉで得た分散液（公知の
加工剤）を使用して、表１に示す水性加工液を調
製し、これらによつてポリエステル織物（220
ｇ／m²）をサーモゾル加工した。ポリエステル織物は、上記水性加工液でパデイ
イング処理し、約110℃で５分間乾燥後、表１に
示す条件で熱処理し、その後、1000ml中にソーダ
灰２ｇ及びノニルフエノールのEO10モル付加物
0.5ｇを含む水性液で５分間洗浄し、流水ですす
ぎ、乾燥した。得られた製品の物性を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。薬剤付着量ほつれ防止のために周囲を溶融切断した重さ約
50ｇの織物を105℃で１時間乾燥させ、小数点以
下２桁まで精秤した重量を基準に各段階での重量
増加を％で示す。難燃剤固着効率難燃剤の理論付着量に対する、ソーピング、乾
燥後の重量増加を重量％で示す。難燃性初期及び昭和61年２月21日付け消防庁告示第１
号による水洗い洗濯、ドライクリーニング各５回
後の製品を45゜コイル法（JIS Ｌ−1091 Ｄ法）で
難燃試験した。ハンター白度 JIS Ｐ−8123に従つて、デジタル測色色差計
ND−101D（日本電色工業社製）にて測定した。耐光性カーボン・アーク燈光式フエード・オ・メータ
ーFAL−3H型（スガ試験社製）にてブラツクパ
ネル温度83℃で100時間露光し、変色用グレース
ケールで判定した。表１の結果から明らかなように、本発明による
加工剤は、ポリエステル織物に優れた難燃性を与
えるばかりでなく、白度、風合、耐光性いずれに
おいても良好である。

【表】実施例６〜９及び比較例５〜９製造例Ｃ、Ｇで得た分散液（本発明の加工剤）
及び製造例Ｈ、Ｉで得た分散液（公知の加工剤）
を使用して、表２に示す条件で、265ｇ／m²のポ
リエステル織物に難燃剤単独吸尽処理及び染料同
浴吸尽処理を実施した。なお、難燃剤を使用しな
いブランク試験をも同時に実施した。表２に記載の処理浴（1000ml）をミニカラー12
染色試験機（ポツト容量1800ml）で、50℃から昇
温速度２℃／minで130℃まで昇温し、同温度を
30分間保つた。残浴を観察後、排液し、織物を1000mlにつきハ
イドロサルフアイトナトリウム２ｇ、ソーダ灰２
ｇ及びノニルフエノールのEO10モル付加物0.5ｇ
を含む80℃の液中で５分間還元洗浄し、流水です
すぎ、乾燥した。染料としてはスミカロンULブ
ルーGF（住友化学工業社製）を使用し、分散均染
剤としてはデイスパーＮ−700（明成化学工業社
製）を使用した。なお、製品の物性は表２に示すが、薬剤付着率
は、被処理布の内、ほつれを防止するために、周
囲を溶融切断した20ｇの織物を105℃で１時間乾
燥させ、小数点以下２桁まで精秤した重量を基準
に重量増加を％で示した。また、難燃剤固着効率
は、難燃剤単独吸尽処理した場合についてのみ、
浴に添加した分散液中の難燃剤の理論重量に対す
る還元洗浄・乾燥後の重量増加を％で表した。難
燃性及び耐光性は実施例１と同様の方法によつ
た。染色摩擦堅牢度は学振型摩擦堅牢度試験機
（JIS Ｌ−0849法）で測定した。表２の結果から明らかなように、本発明の加工
剤によれば、極めて優れた難燃性が得られると共
に高温吸尽浴中での分散液の安定性が良好なため
薬剤が効率よく吸尽され、従来の加工剤にありが
ちな加工布へのカス状物やタールの付着、罐体の
汚染などの危険性が少ないという利点がある。

【表】実施例 10〜11 製造例Ｇで得た分散液を用いて、150ｇ／m²の
６−ナイロン織物及び180ｇ／m²の６，６−ナイ
ロン織物を実施例１と同様の方法でサーモゾル処
理した。処理条件は表３に示す。物性試験はいずれも実施例１と同様の方法で実
施した。試験結果を表３に示す。この結果から明らかな
ように、本発明の加工剤は、ナイロン織物に対し
ても十分な難燃性を付与でき、白度、風合、耐光
性いずれにおいても良好な結果を示す。

【表】発明の効果本発明の加工剤は、加工布へのタールの付着や
罐体の汚染の心配なく、作業性よく使用できるも
のであり、本発明の方法によつて、合成繊維製品
に、染色堅牢度に悪影響を及ぼすことなく、風合
よく、耐洗濯性ある優れた難燃性を付与できる。

Claims

【特許請求の範囲】１ (イ) 一般式（ただし、Ｘは塩素又は臭素を示す）を有する
常温で固体の正燐酸トリエステル、及び (ロ) 分散剤及び保護コロイド剤の少なくとも一種を含有することを特徴とする合成繊維製品の加工
剤。２請求項１記載の加工剤を含む水性組成物を、
合成繊維製品に付着させ、乾燥後、170〜220℃で
熱処理することを特徴とする合成繊維製品の難燃
加工法。３ポリエステル繊維製品に、請求項１記載の加
工剤を含む水性組成物を、110〜140℃で吸尽させ
ることを特徴とするポリエステル繊維製品の難燃
加工法。