JPH0243245A - γ線による変色に対して耐性の硬質ビニルポリマー物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の産業上の利用分野〕 本発明は、高エネルギーイオン化放射線に暴露された時
に光学的性質及び靭性を保持するビニルポリマー配合物
に関する。

本発明は医療分野に使用される可撓性管材料用の硬質Ｙ
字管の如き、透明で堅くて硬質のプラスチック部品に関
して説明されるが、本発明が医療用ＩＶ上セツトコネク
ター、血液フィルター、クランプ、包装材及び容器の如
き、その他の用途をもつことは当業者に明らかである。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕医療分野
に使用される構成部品または構成部品の組立体を使用前
の貯蔵のため滅菌包装材中に包装することが公知である
。Ｙ字管コネクターの如き硬質構成部品がしばしばこの
ような包装材中に含まれる。

ある時には、包装された構成部品及び組立体の好ましい
滅菌方法は、コバルト６０ｒ線によるものであった。し
かしながら、ｒ’ｌＡ滅菌は欠点をもつことが知られて
いる０例えば、多くのポリマー特に通常の硬質ビニルポ
リマー組成物は、放射線暴露の後に激しい変色及び崩壊
を示す。

これは５ｏｃｉｅｔ　　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｆｃｓ　Ｅｎ
　１ｎｅｅｒｉｎ　　Ｔｅｃｈ−ｊμ状」町狸坦、３４
巻、１９８８年、１３４４〜１３４７頁（Ｅ。

メルツェル（Ｍｅｒｔｚｅｌ）　、Ｊ、サマーズ（Ｓｕ
ｍｍｅｒｓ　）、及びＴ、フォルシス（Ｆｏｒｓｙｔｈ
））に発表されたＧａｖｗａ　５ｔｅｒｉｌｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｏｆ　Ｒｉｇｉｄ　ａｎｄ　Ｆ１ｅｘｉｂｌｅｐ
ｖｃ’″と題する論文及びまた“Ｔｈｅ　５ｔａｂｉｌ
ｉｚａｔｉｏｎｏｆ　ＰＶＣＡｇａｉｎｓｔ　Ｇａ＋＊
ｍａ　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ”　と題する刊行物（メディ
カル・デバイス・アンド・ダイアグノスチック・インダ
ストリイ（Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｄｅｖｉｃｅ　ａｎｄＤｉ
ａｇｎｏｓｔｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）１９８３年１１
月、５７〜６１頁（フォア−（Ｆｏｕｒｅ）及びラキタ
（Ｒａｋｉｔａ）　）に検討されている。

メルツェルらの刊行物に於いて、崩壊の主な機構の一つ
は鎖分断であることが示されている。

“鎖分断は樹脂の分子量を低下する結合の無秩序な切断
として起こる。またビニル樹脂中の結合の切断はＨＣｌ
の発生及びビニル主鎖中の不飽和の発生を生じる。この
不飽和は製品中の黄変及び／または透明性の損失をもた
らす。” ポリマー崩懐中に伴なわれる別の機構は架橋である。“
二つのポリマーラジカルの組合せにより生じた架橋が３
次元網状構造の形成をもたらす。

架橋により引張強度、弾性率、衝撃強さ、剪断強さ、脆
性、及び伸びの如き、機械的性質の変化がある。”こと
がメルツェルらの刊行物に記載されている。

メルツエルらの刊行物の開示は本明細書に参考として含
まれる。

メディカル・デバイス・アンド・ダイアグノスチック・
インダストリイ（Ｍｅｄｉｃａｌ　Ｄｅｖｉｃｅ　ａｎ
ｄＤｉａｇｎｏｓｔｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ）の１２月
号、１９８３年、３３〜３７真に於いて、著者のフォア
−及びラキタは、変色及び物理的性質の損失を防止する
と云われる商標“ガンマシールド（Ｇａｍｍａｓｈｉｅ
ｌｄ）”としてＭ＆Ｔケミカルズ（ラーウェイ（Ｒａｈ
ｗａｙ）、ニュージャーシイ州）により販売される化合
物の類を開示している。これらの化合物は有機錫、有機
アンチモン及びそれらのカルシウム／亜鉛変種として記
載されている。上記の化合物に関して開示された目的の
用途は、硬質で堅いポリ塩化ビニルのボトルまたは“ブ
リスター包装”と称されるものである。

同様の開示が先の米国特許第４，４１２．８９７号（１
９８３年１１月１日にコーンバウム（Ｋｏｒｎｂａｕｍ
）らに付与された）に含まれる。耐Ｔ線用に販売された
一つの市販の添加剤はガンマシールド８ｏ１、即チ有機
錫、安息香酸エステルまたはテレフタル酸エステル及び
アルキルフェノールを含むと思われる組成物である。こ
の配合物を含む硬質組成物は、γ線暴露の際に許容し得
ない程貧弱な保色性を有する。

デビット・Ｓ・ハウセル（Ｄａｖｉｄ　Ｓ、Ｈｏｕｓｅ
ｌ）著、”Ｆａｃｔｏｒｓ　Ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ　
Ｃｏ１ｏｒ　Ｄｒｉｆｔ　ｏｆ　ＧａｍｍａＳｔｅｒｉ
ｌｉｚｅｄ　ＰＶＣＡｒｔｉｃｌｅｓ”ａ題する先の刊
行物（Ｓｏｃｉｅｔ　　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎ
　１ｎｅｅｒｉｎ　　Ｔｅｃｈｎｉｃａ１７＋　３１巻
、１９８５年、１０６８〜１０７１頁）はまたポリ塩化
ビニルのγ線滅菌の問題及び激しい変色を検討している
。この刊行物に於いて、ハウセルは、アジピン酸ジオク
チルと二つのフタル酸エステル型可塑剤を比較する比較
試験に於いてアジピン酸ジオクチルが５０　、６０及び
７０ｐｈｒ　（樹脂１００部当りの部数）でγ線への暴
露後の色ずれを抑制するのに一層有効であることがわか
ったことを開示している。

先の米国特許第４，６４０．８１９号に於いて、押出ポ
リビニル管材料及び滅菌のためのγ線の使用が言及され
ている。しかしながら、管材料は好適な可塑剤で可塑化
された可撓性管材料である。変色の問題は通常可塑化さ
れた管材料については経験されず、実質的に可塑化され
ない硬質部品に限られるようである。上記の米国特許第
４．６４０，８１９号に於いて、硬質部品は好ましくは
ポリカーボネートからつくられている。

〔課題を解決するための手段、発明の作用および効果〕

ｅし−ｃ、本発明は、ＡＳＴＭ　０１９２５−７０ニよ
り測定して約１０未満の放射線による黄色度指数の増加
及び＾ＳＴＤ引張試験Ｄ６３８により測定して約１７６
００ｋｇ／ｃｒｌ　（２５０，０００ｐｓｉ）以上の剛
性を有することを特徴とする約２〜約５メガラドのγ線
への暴露にょり滅菌された透明な硬質ビニルポリマー部
品にある。

また、本発明は、γ線に対するビニルポリマー部品の安
定化がブチル化ヒドロキシトルエン約０．２〜約５　ｐ
ｈｒと組合せてエーテル含有のアジピン酸エステルまた
はグルタル酸エステル可塑剤約２〜約２０ｐｈｒをポリ
マーに添加することにより予期しない程高められるとい
う発見にある。

本発明の好ましい態様に於いて、ビニルポリマー組成物
はまたジアルキル錫安定剤（安定剤中のアルキル基は１
〜８個の炭素原子を有する）約０．２ｐｈｒ〜約５ｐｈ
ｒ、更に好ましくは約２〜３ｐｈｒを含む。

本発明の利点は、本発明に従って製造された部品が良好
な熱安定性を有するものとして更に特徴づけ得ることで
ある。

概して、本発明のビニルポリマーは、塩化ビニル、臭化
ビニル、及び塩化ビニリデンの如き、ハロゲン化ビニル
もしくはハロゲン化ビニリデンのホモポリマーもしくは
コポリマーであり得る。ハロゲン化ビニル及びハロゲン
化ビニリデンは互いに共重合されてもよく、あるいは少
くとも一つの末端ＣｋＩｔ−Ｃ’ニー基を有する一種以
上の重合性のオレフィン性モノマーと夫々共重合されて
もよい。

このようなオレフィン性モノマーの例として、アクリル
酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−シアノアクリル
酸等の如きα、β−オレフィン性不飽和カルボン酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸オクチル、アクリル酸シアノエチル、等の
如きアクリル酸のエステル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチル、等の如きメタクリル酸のエステル、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、等の如きニトリ
ル、メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド、等の如きアクリ
ルアミド、エチルビニルエーテル、クロロエチルビニル
エーテル、等の如きビニルエーテル、ビニルケトン、ス
チレン及びメチルスチレン、ビニルトルエン、クロロス
チレン、等の如キスチレンｉｉ体、ビニルナフタレン、
クロロ酢酸アリル及びクロロ酢酸ビニル、酢酸ビニル、
ビニルピリジン、メチルビニルケトン、ブタジェン、イ
ソプレン、クロロブレン、等を含むジオレフィン、並び
に当業者に既知の型のその他の重合性のオレフィン性モ
ノマーが挙げられる。

本発明は塩化ビニルもしくは塩化ビニリデンを単独で、
あるいはモノマー混合物の重量基準で約２０重量％まで
の量のそれらと共重合可能な一種以上の重合性のオレフ
ィン性モノマーと混合して重合することによりつくられ
た、ホモポリマー及びコポリマーに特に適用し得る。コ
ポリマーはしばしば物品の透明性を低下する傾向があり
、それらの量は最小にすべきである。最も好ましいビニ
ルポリマーまたは樹脂は、塊状重合または懸濁重合によ
り製造されたポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）ホモポリマーで
あり、本発明は簡素化及び便宜のためそれに関して説明
されるが、これは単に説明の意味で意図されるものであ
り、本発明を限定するものでないことが理解される。

ＪｊＬ組 本発明の組成物中の重要な添加剤はアジピン酸エステル
またはグルタル酸エステル可塑剤、好ましくは約２，０
００未満の分子量、更に好ましくは約５００未満の分子
量を有するエーテル含有のアジピン酸エステルもしくは
グルタル酸エステルである。

好適なアジピン酸エステルの例は、アジピン酸ジオクチ
ル（ＤＯＡと称される）、アジピン酸ジブトキシエトキ
シエチル（ＤＢＥＥＡと称される）、アジピン酸ジブト
キシエチル（ＤＢＥＡと称される）、アジピン酸ジイソ
ブチル（ＤＩＢＡと称される）、アジピン酸ジイソオク
チル（ＤＩＯＡと称される）である。好適なグルタル酸
エステルの例は、グルタル酸ジブトキシエトキシエチル
（ＤＢＥｆ！Ｇと称される）及びグルタル酸ジブトキシ
エチル（ＤＢｆ！Ｇと称される）である、これらのアジ
ピン酸エステル及びグルタル酸エステルの作用は放射中
及び放射後の分子易動性を与えることである。

好適なアジピン酸エステル及びグルタル酸エステルは商
標“プラストホール（Ｐｌａｓｔｈａｌｌ）”としてｃ
、ｐ、ホール（Ｈａ　１１　）により、また商標“スタ
フレックス（Ｓｔａｆｌｅｘ）”としてスタフレックス
・スペシャリイティ・エステルズ・インコーポレーシ目
ン（Ｓｔａｆｌｅｘ　５ｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｅｓｔｅ
ｒｓ、　Ｉｎｃ、）（カーテレット（Ｃａｒｔｅｒｅｔ
）、ニュージャーシイ州）により販売される。

アジピン酸エステルまたはグルタル酸エステルの使用量
は、通常可塑化量として特徴づけられる量よりも少ない
、即ち、その量は製品の可撓性を得るのに必要とされる
量より少ない。製品の可撓性をもたらさずに製品の透明
性を得る量は約２〜約２０ｐｈｒの範囲である。

通常、本発明の組成物に於いて、使用される唯一の可塑
剤は上記のアジピン酸エステルもしくはグルタル酸エス
テルの一つ、またはこれらの組合せである。

皮定剋 本発明の組成物の第二の重要な成分は、約０．２〜５　
ｐｈｒの量で存在するブチル化ヒドロキシトルエン（Ｂ
ＨＴと称される）安定剤である。エーテル含有のアジピ
ン酸エステルまたはグルタル酸エステルは単独ではγ線
に対して充分な保護を与えない。

約０．２〜約５　ｐｈｒのブチル化ヒドロキシトルエン
と組合せて、−層改良された保色性が得られる。

この保色性の改良はブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｃ）を含む組合せに特異であるようである。

驚くことに、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨ＾と
称される）、ヒドロキノン、及びプロピルガレートの如
き、ＢＩＴに化学的に類似する安定剤はＢＩＴにより得
られる結果を与えることができない。

この特許出願の実施例に於いて、使用されたブチル化ヒ
ドロキシトルエンは、商標“ウルトラノックス（υ１ｔ
ｒａｎｏｘ）２２６”としてボルグーワーナー・コーポ
レーション（Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ）により販売される２、６−ジ−ターシャリイ
ブチル−４−メチルフェノールであった。

保色性の更に一層の改良は、安定剤とアジピン酸エステ
ルもしくはグルタル酸エステルとの組合せであって、そ
の組合せの一つがブチル化ヒドロ中、ＲはＣ，−Ｃ，基
であり、Ｒ′及びＲＩＩは通常同じ有機の基であるがＲ
とは異なる）を有するアルキル錫安定剤である組合せを
用いることにより得られた。このような基の例は酸素ま
たは硫黄を含んでもよい。−層高い分子量の重合された
基及びチオグリコール酸オクチルが好適な基の列記の中
に含まれる。好適なアルキル錫安定剤の例は当業者に公
知である。本発明に於いて、ＦＤＡ（食品薬品局）に認
可される錫系安定剤、即ち類６の認可を受ける錫系安定
剤または無認可の錫系安定剤が使用し得る。

好結果で使用される一つのアルキル錫安定剤は、Ｒ′及
びＲｒｒが−５−ＣＨｚＣ−０−ＣＪ＋、であるジメチ
ル錫安定剤である。この化合物は商標“マーク（ＭＡＲ
Ｋ）１９８４”としてアルガス・ケミカル・カンパニイ
（Ａｒｇｕｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）により販売
される。好結果で使用されるその他のアルキル錫安定剤
は、商標“Ｐ＾１７５３”としてＭ＆Ｔケミカルズによ
り販売されるジオクチル錫安定剤である。両者の安定剤
はＰＶＣ配合物中の食品接触に関しＦＤＡにより認可さ
れている。

錫安定剤の一つの問題はそれらの毒性である。

本発明に於いて、それらは無毒性であるために約０．２
〜約５　ｐｈｒの充分少量で使用される。錫安定剤とＢ
ＩＴとの組合せをエーテル含有のアジピン酸エステルま
たはグルタル酸エステルと組合せて使用して行なわれた
試験に於いて、５メガラドまでのγ線または電子線放射
に暴露された物品は、ごくわずかな黄変を示したが材料
の靭性に有害な影響はなかった。

主として熱安定性を得るために添加される安定剤が、本
発明の実施に任意に使用し得る。例えば、エポキシ補助
安定剤は普通ポリ塩化ビニル工業で熱安定性を付与する
と云われており、エポキシ補助安定剤を用いて組成物が
うまく調製された。エポキシ化大豆油がしばしばこの目
的に使用される。

通常、エポキシ化大豆油は、剛性に悪影響を及ぼさずに
熱安定性のための通常使用量である約５〜約２０ｐｈｒ
の範囲で添加される。所望により、その他の添加剤、例
えばカルシウム／亜鉛安定剤、石けん安定剤がエポキシ
化大豆油と共に、あるいはそれに代えて使用し得る。こ
のようなカルシウム／亜鉛安定剤は米国特許出願第７６
８．９８７号（ローマン　Ｗ、ワイパート（Ｒｏｍａｎ
　Ｗ、Ｗｙｐａｒｔ）らにより１９８５年８月２６日に
出願され、本件出願人に譲渡された）に充分記載されて
いる。この米国特許出願第７６８．９８７号の開示が本
明細書に参考として含まれる。

上記の特許出願に開示されているように、少なくとも一
つのカルシウム石けんと一つの亜鉛石けんとが、約０．
００５〜約１ｐｈｒ、好ましくは約０．０３〜約０．３
　ｐｈｒの量で使用されてもよい。亜鉛石けんの量はカ
ルシウム石けんの量よりも多いことが好ましい、カルシ
ウム石けんの量は非常に少量でもよく、あるいは全く存
在しなくてもよい、最も好ましい態様に於いて、亜鉛石
けんはカルシウム石けんの量の約２倍である。

好適なカルシウム石けんの例は、ステアリン酸カルシウ
ム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、パ
ルミチン酸カルシウム、オクタン酸カルシウム及び安息
香酸カルシウムである。ステアリン酸カルシウムが好ま
しいカルシウム石けんである。好適な亜鉛石けんの例は
、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、パルミチン酸亜
鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、オレ
イン酸亜鉛及び安息香酸亜鉛である。ステアリン酸亜鉛
が好ましい亜鉛石けんである。

天皇血■垂■Ｍ また、本発明の組成物は当業者に公知の技術に従って滑
剤、耐衝撃性改良剤、顔料、及び加工助剤を使用しても
よい。

好適な滑剤の例は、ジオレイン酸及びトリオレイン酸の
ポリグリセロールエステルである。これらのエステルは
幾つかの源から市販されている。

使用し得る当業界で公知の補助安定剤は重合面リン酸エ
ステルの如き亜リン酸エステル安定剤及びβ−ジケトン
である。

好適な耐衝撃性改良剤の例は、アクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレンターポリマー（ＡＢＳ）　及びメタク
リレート−ブタジェン−スチレン（ＭＢＳ）である。こ
れらの改良剤及びその他の改良剤がＰｌａｓｔｉｃｓ　
Ｃｏｎ＋　ｏｕｎｄｉｎ　、１１月／１２月、１９８３
年、”Ｕｐｄａｔｅ　：　Ｉｍｐａｃｔ　Ｍｏｄｉｆｉ
ｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｒｉｇｉｄ　ＰＶＣ”（メアリイ・Ｃ
・マクミュラー（Ｍａｒｙ　Ｃ，ＭｃＭｕｒｒｅｒ）著
）に開示されており、この文献は本明細書に参考として
含まれる。

使用し得る加工助剤の例は、Ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ
　ａｎｄＲｕｂｂｅｒ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　１１ｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ郊ノｙ薯
５榎狙壮１．４月号、２６〜２８頁（１９８３年）、論
文第１７号に開示されているようなアクリルポリマーで
ある。加工助剤は硬質ＰｖＣ配合物の溶融特性を改良す
る作用をする。また、この論文は本明細書に参考として
含まれる。

本発明の実施に際し、組成物の諸成分が、所望の物品に
成形される前に、−緒に充分混合されて所望の組成物を
生成する。混合はバンバリイ（Ｂａｎｂｕｒｙ）　　ミ
キサー、ヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサー、ミ
ルズ（Ｍｉｌｌｓ）　　ミキサーまたはその他のミキサ
ーの如き、当業者に公知の常法のいずれかにより行ない
得る。

本発明の組成物は、所望の最終製品に応じて異なる方法
により有用な高透明性部分に成形し得る。

射出成形及び押出成形によるような、通常の技術が部品
を成形するのに使用し得る。本発明の組成物からつくら
れる部品の肉厚は、約０．００２５ｃｍ　（０，００１
インチ）〜約０．３８Ｃ！ｌ　（０，１５インチ）また
はそれ以上であってもよい。

色安定性は、試料をＴ線に暴露した後に異なる時間間隔
でＡＳＴＭ　Ｄ−１９２５に従って黄色度指数を測定す
ることにより測定される。標準の試験操作では、試料は
０．１６５Ｃ１１（０，０６５インチ）の厚さである。

成る場合には、試験は０．１０２ｃｍ（０，０４０イン
チ）の厚さの試料について行なわれた。調製された最近
の試料は０．３１８Ｃ１１（０，１２５インチ）の厚さ
を有する。

黄色度指数の直接の読みを与えるように設計された幾つ
かの比色計が市販されている。一つのこのような装置は
ガードナー・ラボラトリイ・インコ−ポレーション（Ｇ
ａｒｄｎｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）、（ベセスダ（
Ｂｅｔｈｅｓｄａ）、メリーランド）により製造され、
商品名ＸＬ−１０八として販売されている。別の装置は
フンター・アソシエーツ・ラボラトリイ（ｌｌｕｎｔｅ
ｒ＾５ｓｏｃｉａｔｅｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）、　
　（フェアーファックス（Ｆａｉｒｆａｘ）　、バージ
ニア州）により商標フンターラブ（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ
）　Ｄ２５Ｐとして販売される装置である。

本発明の物品は、約５メガラドまでの放射線に暴露され
た時に約１０未満の黄色度指数の変化を有することが好
ましい。

組成、例えば顔料の存在に応じて、部品は初期の黄色度
指数の読みを有してもよい。このような場合には、黄色
度の増加は絶対黄色度指数よりも決定的な因子である。

本発明に従って製造された部品の重要な性質は剛性であ
る。剛性はＡＳＴＭ　０６３８の操作に従って測定され
る。本発明の教示に従って製造された部品は少なくとも
約１７６００ｋｇ／ｃｆｆｌ（２５０，０００ｐｓｉ）
の剛性（引張弾性率に関して）を有する。

本発明の物品のその他の重要な性質は、毒性のないこと
または一層低い毒性であることである。

プラスチック部品に使用される主要な毒性試験は、組織
培養細胞毒性試験及びＵＳＰ　Ｖｌ試験（ＵＳＰ皮内試
験、及びＵＳＰ全身注入試験、及びＵＳＰウサギ移植試
験）である。これらの試験の両者は上記のメルツエルの
刊行物に開示され、検討されており、その開示は本明細
書に参考として含まれる０本発明の組成物に関して現在
までに行なわれた毒性試験は、それらが従来技術の組成
物よりも少なくとも低毒性であることを示唆する。

ＡＳＴＭ　０６３７及びＤ７９０に従って測定される引
張強度、伸び、及び曲げ強さの如き物理的性質はγ線へ
の暴露後に有意な変化を示さなかった。

〔実施例〕

実崖班上 この実施例に於いて、ポリ塩化ビニル部品の異なる試料
をγ線に暴露した時の変色を比較することにより比較デ
ータを得た。変色の程度を目視検査により主観的に測定
した。試料は、エポキシ化大豆油の量並びにアジピン酸
ジオクチル（ＤＯＡ）及びブチル化ヒドロキシトルエン
（ＢＩＴ）の量を変えた以外は、基本的に同じ組成であ
った。本発明の範囲内にある唯一の試料は試料７であっ
た。試料は、ポリ塩化ビニル組成物を溶融し、組成物を
幅５Ｃ１１１（２インチ）Ｘ５ｃｍ（２インチ）、厚さ
０．１０２ｃｍ（０，０４０インチ）の圧縮ブラックに
成形し、ついでブラックを２．５メガラド及び５．０メ
ガラドのγ線の量に夫々暴露することにより調製した。

下記の表■は数個の試料の組成及び得られた結果を示す
。

左から右へ伸びる矢印は、対照試料ｌと同じ比率の示さ
れた成分が使用されたことを示す。

試料１は最少量の可塑剤を含む堅い硬質の部品を成形す
るのに使用される通常のポリ塩化ビニル組成物である。

結果はその組成物が２．５メガラドの暴露で褐色に変わ
り、５．０メガラドの暴露で黒色に変わったことを示す
。

試料２及び３に関し、５　ｐｈｒ及び１０ｐｈｒのアジ
ピン酸ジオクチル単独の使用は改良を与えなかった（試
料２）か、または殆ど改良を与えなかった（試料３）。

試料４に関し、ＢＨＴ単独の使用はまた改良を与えなか
った。試料５に於いて、ＤＯＡ及びＢ）ｌＴを夫々５　
ｐｈｒ及び１　ｐｈｒで使用したが、色ずれのわずかな
改良があったにすぎない、１０ｐｈｒのエポキシ化大豆
油を用いた試料６は、試料４とほぼ同様のわずかな改良
を示した。ＤＯＡ及びＢＩＴの両者を夫々１０ｐｈｒ及
び１　ｐｈｒの量で用いた試料７のみに於いて、有意な
改良が観察された。

夫々１０ｐｈｒ及びｌ　ｐｈｒの量のＤＯＡ及びＢＨＴ
の組合せ（試料７）は１０ｐｈｒのＤＯＡ単独（試料３
）よりも実質的に良好であることが留意サレるべきであ
る。

試料７は本発明の毒性及び剛性の要件の両方を満足した
。

！施［Ｌ この実施例は、アジピン酸エステル及びＢ）ＩＴと組合
せて１〜５　ｐｈｒの錫安定剤（この実施例に使用され
た安定剤はアルガス・ケミカル・カンパニイにより商標
“マーク１９８４”として販売されるジメチル錫安定剤
であった）の添加が高エネルギー放射線に対して更に一
層の保護を与えることを示す。錫安定剤の使用量は毒性
を避けるのに充分少なかった。この実施例に於いて、Ｄ
ＯＡ可塑剤は実施例１よりも多い量で存在するが、それ
はガラス転移温度が硬質配合物を生成するのに充分高い
ようにまだ充分少ない量である。

実施例１の操作を用いて、以下の配合物を調製した。

試料 成分 ｐｖｃ樹脂 アクリルポリマー 加工助剤 錫安定剤 滑剤 ＤＯＡ ＢＨＴ ＢＨＡ ヒドロキノン プロピルガレート 表−一−１ 黄色度指数 放射前　　　　　　　４．７０　２．１５　２．６４　
２２．６６５メガラドの放射後　７．８５　２０．１６
　１９．７６　７２．６８上記のデータは、錫安定剤と
ＤＯＡ及びＢＨＴとの組合せ（試料１）が黄変に対して
有意な程度に抵抗する製品を生成したことを示す。わず
かに約３．１５の黄色度の増加が得られた。

ＢＨＡ、プロピルガレート、及びヒドロキノンの如き、
ＢＨＴに構造的にＭ４ｇ、する化合物の使用は、添加剤
成分の組合せに於けるＢＨＴの使用により得られた保護
の程度を与えることができなかった。

試料１は本発明の毒性及び剛性の規準を満足した。

実１１汁ｌ この実施例に於いて、試料２，３及び４でＤＯＡをＤＯ
Ａに化学的に類似する酪酸エステル及びフタル酸エステ
ルに２換した以外は、実施例１の試料ｌに類似する組成
物を調製した。下記の結果が得られた。

表−−１ 試　　　料 １、０ＯＡ ２、　　０ＯＢ　　　（酪酸ジオクチル）３、　　　Ｄ
ＩＯＰ　　（フタル　酸ジイソオフ子ル）４、　　フタ
ル　酸ブチルベンジル 澄んだ無色透明 澄んだ透明、わずかに黄変 澄んだ透明、わずかに黄変 わずかに曇り、わずかに黄変 試料ｌは本発明の範囲内にある。

醋酸エステルまたはフタル酸エステルを用いる試料２．
３及び４に於いて、本発明の黄色度の規準は満足されな
かった。

この実施例の試験結果は、５メガラドのγ線または電子
線への暴露後の目視検査により得られた。

規律Ｉ この実施例は、着色組成物中のＤＯＡ及びＢＩＴと共に
メチル錫安定剤を使用することの利点を示す別の比較デ
ータを与える。

下記の配合物を使用した。

栽−二分 ｐｖｃ樹脂 加工助剤（アクリル系） 滑剤 カルシウム／亜鉛安定剤系 ＦＤＡ認可メチル錫安定剤 アジピン酸ジオクチル（口ＱＡ） エポキシ化大豆油補助安定剤 顔料 耐衝撃性改良剤 ＢＨＴ ＪＬＬ １．０ １．３ μＪＬ４ ０．２ ０．１２５ 黄色度指数 （初期） （２，５メガラド） （５，０メガラド） ７．８ 二の実施例は、色安定性に関し熱安定剤がカルシウム／
亜鉛系である組成物（試料１）に対して本発明の三成分
系（試料２）の使用の利点を示す。

２　ｐｈｒのジメチル錫安定剤を用いる試料２は試料２
．９５ ７．０５ １と同様の良好な熱安定性を有していた。同時に、実質
的に一層少ない黄色度の増加があった。試料１及び２は
共に概して本発明の範囲内にある。試料１と較べて、Ｄ
ＯＡとＢＩＴとの組合せを用いない試料は実質的に一層
高い黄色度指数を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ＡＳＴＭＤ６３８により測定して少なくとも
   約１７６００ｋｇ／ｃｍ＾２（２５０，０００ｐｓｉ）
   の剛性、及び（ｂ）ＡＳＴＭ１９２５−７０により測定
   して約１０未満の放射線による黄色度指数の増加 を有することを特徴とする、約５メガラドまでのγ線へ
   の暴露により滅菌された透明な硬質ビニルポリマー部品
   。 ２、前記のポリマーがポリ塩化ビニルである請求項１記
   載の部品。 ３、約２，０００未満の分子量を有するエーテル含有の
   アジピン酸エステルまたはグルタン酸エステル約２ｐｈ
   ｒ〜約２０ｐｈｒ及びブチル化ヒドロキシトルエン約０
   ．２ｐｈｒ〜約５ｐｈｒを含んでなる請求項１記載の部
   品。 ４、アルキル錫安定剤を更に含んでなる請求項３記載の
   部品。 ５、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エステ
   ルが約５００未満の分子量を有し、且つ前記の錫安定剤
   のアルキル基がＣ＿１〜Ｃ＿８である請求項４記載の部
   品。 ６、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エステ
   ルがアジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジブ
   トキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＡ）、アジピン酸ジブ
   トキシエチル（ＤＢＥＡ）、アジピン酸ジイソブチル（
   ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジイソオクチル（ＤＩＯＡ）、
   グルタル酸ジブトキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＧ）及
   びグルタル酸ジブトキシエチル（ＤＢＥＧ）からなる群
   から選ばれる請求項３、４または５のいずれか記載の部
   品。 ７、（ａ）約２，０００未満の分子量を有するエーテル
   含有のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エステル約
   ２ｐｈｒ〜約２０ｐｈｒ、及び （ｂ）ブチル化ヒドロキシトルエン約０．２ｐｈｒ〜約
   ５ｐｈｒを含んでなるγ線への暴露により滅菌された透
   明な硬質ビニルポリマー部品。 ８、前記のビニルポリマーがポリ塩化ビニルである請求
   項７記載の部品。 ９、安定化量のアルキル錫安定剤を更に含んでなる請求
   項８記載の部品。 １０、エポキシ化大豆油を更に含んでなる請求項８記載
   の部品。 １１、カルシウム／亜鉛安定剤を更に含んでなる請求項
   １０記載の部品。 １２、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エス
   テルがアジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ
   ブトキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＡ）、アジピン酸ジ
   ブトキシエチル（ＤＢＥＡ）、アジピン酸ジイソブチル
   （ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジイソオクチル（ＤＩＯＡ）
   、グルタル酸ジブトキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＧ）
   及びグルタル酸ジブトキシエチル（ＤＢＥＧ）からなる
   群から選ばれる請求項７、８、９、１０または１１のい
   ずれか記載の部品。 １３、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エス
   テルが約５００未満の分子量を有し、且つ前記の錫安定
   剤のアルキル基がＣ＿１〜Ｃ＿８である請求項９記載の
   部品。 １４、ＡＳＴＭＤ６３８により測定して少なくとも約１
   ７６００ｋｇ／ｃｍ＾２（２５０，０００）ｐｓｉの剛
   性及びＡＳＴＭ１９２５−７０で測定して約１０未満の
   放射線による黄色度指数を有する、約５メガラドまでの
   γ線に暴露された請求項９記載の部品。 １５、成形前に約２，０００未満の分子量を有するエー
   テル含有のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エステ
   ル約２ｐｈｒ〜約２０ｐｈｒ及びブチル化ヒドロキシト
   ルエン約０．２ｐｈｒ〜約５ｐｈｒをビニルポリマーの
   混合物に添加することを含んでなる、γ線への暴露によ
   り滅菌された時に透明性を保持する透明な硬質ビニルポ
   リマー部品の製造方法。 １６、組成物がアルキル錫安定剤を更に含んでなる請求
   項１５記載の方法。 １７、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エス
   テルが約５００未満の分子量を有し、且つ前記の錫安定
   剤のアルキル基がＣ＿１〜Ｃ＿８である請求項１６記載
   の方法。 １８、前記のビニルポリマーがポリ塩化ビニルである請
   求項１７記載の方法。 １９、前記のアジピン酸エステルまたはグルタル酸エス
   テルがアジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アジピン酸ジ
   ブトキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＡ）、アジピン酸ジ
   ブトキシエチル（ＤＢＥＡ、アジピン酸ジイソブチル（
   ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジイソオクチル（ＤＩＯＡ）、
   グルタル酸ジブトキシエトキシエチル（ＤＢＥＥＧ）及
   びグルタル酸ジブトキシエチル（ＤＢＥＧ）からなる群
   から選ばれる請求項１５、１６、１７または１８のいず
   れか記載の方法。 ２０、ＡＳＴＭＤ６３８により測定して少なくとも約１
   ７６００ｋｇ／ｃｍ＾２（２５０，０００ｐｓｉ）の剛
   性及びＡＳＴＭ１９２５−７０により測定して約１０未
   満の放射線による黄色度指数の増加を有する請求項１５
   、１６、１７または１８のいずれか記載の方法により製
   造された部品。