JPH0244283B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡性歯みがき、とくに使用する表
面活性剤が非イオン性である歯みがきに関する。 泡は歯をみがいている間歯みがきを口腔全体に
広げ、これによつて歯みがきと歯表面との接触を
促進し、そして特徴ある口の感触を提供するの
で、歯みがきの望ましい特性である。 泡、とくに実質のある泡は、一般に陰イオン性
表面活性剤の使用によつて形成される。他の表面
活性剤、とくに非イオン性表面活性剤は、典型的
には、陰イオン性表面活性剤のようによく、発泡
しない。多くの陰イオン性表面活性剤のうちで、
ほんのわずかのものが歯みがき中に商業的に使用
されているにすぎない。最も普通に使用されてい
るものは、ラウリル硫酸ナトリウムである。 陰イオン性表面活性剤は多少おだやかな副作用
を起こすことがあり、このような副作用をある使
用者は幾分望ましくないと感ずることがあるであ
ろう。たとえば、陰イオン性表面活性剤を使用す
るとき、ある使用者は、口腔内の一時的な中程度
の刺激、おだやかな苦味、ある口粘膜の腐肉形
成、あるいは歯をみがいた直後にかんきつ類を飲
んだりまたは食べたりしたとき不快な風味反応を
経験することがある。 表面活性の性質を非イオン性表面活性剤によつ
て歯みがきに与えることができることは知られて
きているが、このような表面活性剤は、陰イオン
性表面活性剤を補充しないかぎり、発泡が失なわ
れるので、普通に使用されてきていない。 ねり歯みがきのチユーブから容易に押出すこと
ができ、非イオン性表面活性剤と特定の結合剤と
を含有し、望ましい安定な実質のある発泡が得ら
れる、歯みがきを用いることは、本発明の１つの
利点である。 使用する歯みがきは甘味添加剤の存在を必要と
しないで甘く、かつ非刺激性であると同時に、口
粘膜の腐肉形成を経験させたりかつ歯みがきの使
用後かんきつ類の風味の悪い反応を起こさせたり
する傾向がないということは、本発明のほかの利
点である。 本発明のそれ以上の利点は、以下の説明を考察
すると明らかであろう。 本発明のある面によれば、本発明は、約20〜80
重量％の保湿性ビヒクル、約0.5〜７重量％のキ
サンタンゴムおよび約１〜10重量％の表面活性剤
からなり、前記表面活性剤は非イオン性ポリオキ
シエチレン−ポリオキシプロピレンブロツクコポ
リマーの表面活性剤であることを特徴とする歯み
がき、に関する。好ましくは約５重量％までの樹
脂質ポリ（エチレンオキシド）も存在する。 本発明において使用する非イオン性表面活性剤
は、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレン
とを含有するブロツクコポリマーである。このよ
うなブロツクコポリマーはワイアンドツテ・ケミ
カルス・コーポレーシヨンから商標“Pluronic”
で入手できる。それらは液体、ペーストまたは固
体であることがあり、そして一般にポリオキシプ
ロピレンの疎水性部分の分子量とポリオキシエチ
レンの親水性部分の重量％によつて化学的に定義
される。次のブロツクコポリマーは、ワイアンド
ツテ・ケミカルス・コーポレーシヨンから入手で
きる。： 【表】 【表】 好ましい非イオン性ブロツクコポリマーは固体
（またはフレーク）物質であり、そして最も好ま
しいものはPluronic F108（80％のポリオキシエ
チレン：3250の分子量のポリオキシプロピレン）
およびPluronic F87（70％のポリオキシエチレ
ン：2250の分子量のポリオキシプロピレン）であ
る。非イオン性表面活性剤は歯みがき中に約１〜
10重量％、好ましくは約２〜５重量％、最も好ま
しくは約３重量％の量で使用する。 キサンタン（Xanthan）またはキサンタンおよ
び樹脂質ポリ（エチレンオキシド）の結合剤もし
くはゲル化剤の系は、非イオン性表面活性剤と共
同して、安全な実質のある発泡性（存在する唯一
の表面活性剤は非イオン性であるにかかわらず）
と望ましい口の感触特性を歯みがきに与える。キ
サンタンゴムは、規定する濃度において、安定な
物質のある泡を許す。その上、本発明のほかの面
によれば、口の感触特性は、記載するように、樹
脂質ポリ（エチレンオキシド）の添加により変更
することができる。歯みがきは、歯みがきをその
チユーブからリボンの形で押出させるために望ま
しい粘度を有する。 樹脂質ポリ（エチレンオキシド）は米国特許
2991229号（Ivison）に歯みがきのゲル化もしく
は結合剤として開示されている。その存在は、歯
みがきの口当りをなめらかにする。 本発明において使用するポリ（エチレンオキシ
ド）は、固体、無色、水溶性の樹脂である。それ
らは水中で均質系をすべての比率で形成するよう
に思われるが、比較的高い分子量のエチレンオキ
シドポリマーは少量の水を加えたとき単に膨潤す
るだけでよい。より多い量の水を添加すると、ポ
リマーは溶液となる。この水溶液は粘稠であり、
溶液中のポリマーの濃度およびポリマーの換算粘
度の両者が増加するにつれて粘度は増加する。本
発明において使用するエチレンオキシドポリマー
は、換算粘度が増加したとき（分子量の増加を示
す）、融点をほとんど変化せず、そして融点は、
温度による剛性の変化によつて測定して、約1.0
〜約10およびそれ以上の換算粘度の範囲を通じて
約65℃±２℃であることがわかつた。これらのポ
リマーは、Ｘ線で検査すると、ポリエチレンが示
したものに類似する結晶構造を示す。結晶化温度
は、冷却曲線中の破壊の測定から決心して、約55
℃である。 本発明の理解を促進するために、種々の用語を
定義する。まず、明細書全体を通じて使用する
“ポリ（エチレンオキシド）”という語は、アセト
ニトリル中の換算粘度が少なくとも0.5から75、
およびそれ以上であるエチレンオキシドポリマー
を意味することに注意すべきである。 特記しないかぎり、ここで使用する“換算粘
度”という語は、比粘度を溶液中のエチレンオキ
シドポリマーの濃度で割つて得られた値であり、
分子量の温度として見なされ、そしてこの濃度は
所定温度における溶媒100ml当りのポリマーのグ
ラム数である。比粘度は、溶液の粘度と溶媒の粘
度との間の差を溶媒の粘度で割つて得られる。こ
こで用いる換算粘度は、30℃において100mlのア
セトニトリル中の0.2ｇのポリ（エチレンオキシ
ド）の濃度で測定する（特記しないかぎり）。 粒状ポリ（エチレンオキシド）は、エチレンオ
キシドからなる反応混合物をその重合触媒を接触
させ、かつエチレンオキシドが可溶性であるが生
ずるポリ（エチレンオキシド）が不溶性である不
活性有機希釈剤、たとえば、ヘプタンの存在下
に、かきまぜながら懸濁重合することによつて得
られる。このように製造された粒状ポリ（エチレ
ンオキシド）は、微細な固体粒子の状態で得られ
そして粒度が微細な砂に類似する。懸濁法から生
ずる粒状ポリ（エチレンオキシド）に似ず、塊状
重合法および溶液重合法は、反応器の形状に順応
する均質な塊であるか、あるいは有機媒質を追い
出した後、たとえば、機械的押出し、例、マーシ
ヤル・ミル（Marshall Mill）（真空およびわず
かに高温において）により、層またはシートにな
るポリマーを生ずる。このポリマーは引き続いて
たとえば、ダイシングなどにより、粒度を小さく
することができる。 “粒状”という語は、懸濁重合により製造され
たエチレンオキシドポリマーの粒度をいう。粒状
生成物は、自由流動状態であるものであり、そし
て平均５メツシユより小さい大きさ（米国標準ふ
るい）の粒子からなる。存在するとき、ポリ（エ
チレンオキシド）は歯みがきの約５重量％まで、
約0.1〜1.5重量％までを構成する。 キサンタンゴム（Xanthan gum）は、
Xanthomonas属の細菌を炭水化物に作用させる
ことによつて製造された発酵生成物である。
Xanthomonas、vizＸ．campetris．Ｘ．
phaseoli、Ｘ．malvocearumおよびＸ．carotae
の４種は、文献中に最も効率よいゴム生成体であ
ると報告されている。正確な化学的構造は決定さ
れていないが、それは一般に分子量が数百万のヘ
テロ多糖であることが一般に受け入れられてい
る。それはＤ−グルコース、Ｄ−マンノースおよ
びＤ−グルクロン酸を2.8：３：2.0のモル比で含
有する。この分子は4.7％のアセチルと約３％の
ピルベートを含有する。提案された化学的構造の
立体配置は、McNeelyおよびKang、Industrial
Gums、ed.R.L.Whistler、CH XXI、第２版、
New York、1973に見い出すことができる。キ
サンタンゴムを生育し、単離し、そして精製する
手順は、Manufacturing Chemist、May1960、
206−208ページ（歯みがきを配合するためのそこ
に記載されているゴムの可能な使用についてのペ
ージ208の説明を含む）に見い出される。 キサンタンゴムの特別の等級、たとえば、米国
特許第4263399号に記載されているもの、の使用
は本発明の範囲内である。米国特許第4263399号
に記載されている等級は、カルボキシル基の約
1.6％までカルシウムに結合されており、そして
残りのカルボキシル基がナトリウム、カリウム、
ナトリウムとカリウムとの混合物または他の非カ
ルシウム陽イオンへ結合されているキサンタンゴ
ムである。 キサンタンゲル化剤は、歯みがきの約0.5〜７
重量％、好ましくは1.5〜３重量％の量で存在す
る。 本発明において使用する表面活性剤は非イオン
性であるので、陰イオン性表面活性剤が一般に帰
因する中程度の苦味を使用者は感じない。したが
つて、苦味を少なくとも一部分克服するために歯
みがきへしばしば加えられる甘味剤は、先行技術
の実施に比較して、本発明の歯みがきにおいて必
要量が少ない。事実、十分に満足すべき甘味は、
歯みがき組成物中に普通に用いられている多くの
保湿剤の低い甘味特性によつて容易に提供されう
る。このような保湿剤は歯みがきの液相中に、典
型的には水と一緒に含まれる。典型的な保湿剤の
例は、ソルビトール（70％の水溶液として）、グ
リセリン、マルチトール（maltitol）、キシリト
ール、ポリエチレングリコール400およびポリオ
キシエチレングリコール600である。液相は歯み
がきの約20〜80重量％、好ましくは約30〜60％を
構成し、水（存在するとき）は典型的には約60％
までの量であり、そして保湿剤は典型的には約20
〜60％である。マルチトールは、特公昭48−
10241号および同40−15120号に歯みがきの一成分
として記載されている。 歯みがきの液状ビヒクルおよびゲル化剤および
他の成分は、比例させて、エアゾールまたはポン
プ容器またはコラプシブルチユーブ（例、アルミ
ニウム、鉛またはプラスチツク）から押出し可能
な所望のコンシステンシーのクリームまたはゲル
の塊を形成する。 歯みがきは、歯クリーム中に普通に用いられて
いる型の一般に実質的に水不溶性である歯科的に
許容しうるみがき剤を含有する。代表的なみがき
剤の例は、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシ
ウム、不溶性メタリ酸ナトリウム、水和アルミナ
を含む水酸化アルミニウム、焼成アルミナ、コロ
イド状シリカ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、ピロリン酸カルシウム、ベントナイトなど、
およびそれらの適当な混合物である。使用すると
き、歯クリーム中にみがき剤として水不容性リン
酸塩、とくに不溶性メタリン酸ナトリウムおよ
び／またはリン酸カルシウムたとえばリン酸二カ
ルシウム二水和物を使用することが好ましい。視
的に透明なゲルまたは不透明のゲルを用いると
き、コロイド状シリカ、たとえば、Syloid72およ
びSyloid74のような商標Syloidまたは
Santocel100のような商標Santocelで販売されて
いるもの、および合成アルカリ金属アルミナシリ
ケート鎖体または結合したアルミナを含有するシ
リカはとくに有用であることがある。使用すると
き、みがき剤の含量は、一般に、歯クリーム中で
約15〜75重量％、そして透明または不透明のゲル
中で約５〜50重量％である。 本発明のほかの面は、ケイ素質みがき物質、た
とえば、前節で述べたもの、と前述のようなポリ
（エチレンオキシド）とを含有する歯みがきであ
る。 先行技術の考え、たとえば、シリカ物質を樹脂
質ポリ（エチレンオキシド）の存在で凝固または
凝集させてそれを液状懸濁液から沈殿させると述
べられている、米国特許第3020230号（Smith）
に開示されている考え、に基づくと、樹脂質ポリ
（エチレンオキシド）を含有する歯みがき中にシ
リカ物質を使用することは予測されないであろ
う。事実、米国特許第2991229号（Ivison）にお
いて、ポリ（エチレンオキシド）を含有するねり
歯みがき中の開示されているみがき剤すなわち研
磨剤は“リン酸三カルシウム、リン酸カルシウム
および炭酸カルシウムなど”であるが、シリカ物
質ではなかつた。 本発明のこの面の１つの利点は、許容しうる化
粧的レオロジーと歯の象牙質研磨特性を有し、汚
れ除去が改良された歯みがきが提供されるという
ことである。 他の利点は、歯みがき中にポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレンブロツクコポリマーとキ
サンタンを含めることにより、望ましい発泡が達
成されるということである。 それ以上の利点は、以下の説明を考慮すると明
らかであろう。 前述のように、とくに透明または不透明のゲル
に関すると、ケイ素みがき剤含量の比率は歯みが
きの５〜50重量％、好ましくは10〜30重量％、た
とえば10〜25重量％である。１つのこのようなみ
がき剤は、屈折率が1.44〜1.47でありかつ少なく
とも70％のシリカ、10％までたとえば約0.1〜10
％、例、約0.1〜３％のアルミナ、好ましくは約
20％まで、たとえば約0.5〜10％の湿分、および
約10％までのアルカリ金属水酸化物を含有する鎖
体のアルカリ金属アルミノシリケートである。典
型的には、この物質は約40ミクロンまで、好まし
くは１〜４ミクロンの範囲の粒度を有する。好ま
しい湿分は、1000℃における強熱により測定し
て、５〜20％であり、そして典型的なアルカリ金
属酸化物の含有量は５〜10％である。一般に、み
がき剤は0.2ｇ／c.c.まで、たとえば0.07〜0.12ｇ／
c.c.のゆるいかさ密度を有する。他の適当な型のみ
がき剤は、平均粒度が好ましくは20ミクロン以下
かつ１ミクロン以上、表面積が少なくとも200
m²／ｇ、好ましくは少なくとも300m²／ｇ、そし
てかさ密度が少なくとも0.15ｇ／cm³、好ましくは
少なくとも0.30ｇ／cm²である、多孔性非結晶質ケ
イ酸無水物、たとえば、脱水したシリカヒドロゲ
ル（すなわち、キセロゲル）、好ましくはよく知
られた規則正しい密度もしくは中程度の密度の型
である。このような非結晶質のケイ酸無水物みが
き剤の例は、“Syloid63”、“Syloid72”および
Syloid74”（Syloidは商標である）（“The
Davison Family of Syloid Silicas”、製造会社
Grace、Davison Chemical Company刊に記載
されている）である。モンサント社の
“Santocel100”（Santocelは商標である）も適当
な歯の研磨剤である。 “Syloid72”は平均粒度が約４ミクロン、表面
積が約340m²／ｇ、そしてかさ密度が約1.77ｇ／
cm²である。“Syloid63”について、対応する数値
は約９ミクロン、約675m²／ｇおよび約0.4ｇ／cm³
である。“Santocel100”の等級は表面積が約239
m²／ｇであり、そしてかさ密度が約0.24ｇ／cm³で
ある。これらの非結晶質ケイ酸無水物は単独であ
るいは混合物で使用できる。 前述のように、ポリ（エチレンオキシド）は、
歯みがきの0.05〜５重量％、好ましくは約0.1〜
1.5重量％を構成する。 歯みがきにおいて、ケイ素みがき剤はポリ（エ
チレンオキシド）の存在でその場で凝集する。凝
集した粒子は典型的には互いに凝集し、そして見
掛けの粒度が約250ミクロン以上、典型的には約
44〜177ミクロンである。換言すると、凝集した
粒子は典型的には米国ふるいNo.80を通過し、そし
て米国ふるいNo.325上に保持される。 凝集した粒子の存在にかかわらず、歯みがきは
所望の外観とレオロジーのテクスチヤーをもち、
かつ不適当な“塊”の外観または“ざらざらし
た”口当りをもたないように、容易に配合され
る。 本発明はこの面の歯みがきの液状のビヒクルは
上に示したようなものであることができ、そして
歯みがきの成分は再び比例させて、エアゾールま
たはポンプの容器またはコラプシブルチユーブ
（例アルミニウム、鉛またはプラスチツク）から
押出すことができる所望のコンシステンシーのク
リームまたはゲルの塊を形成する。 樹脂質ポリ（エチレンオキシド）に加えて、そ
れ以上のゲル化または結合剤たとえばナトリウム
カルボキシメチルセルロース、トチヤカ、キサン
タンなどは約0.5〜７％の量で存在できる。キサ
ンタンは好ましい。歯みがき中のゲル化または結
合剤の合計量は、約0.1〜12重量％以上であるこ
とができる。 本発明はこの面の歯みがきは、陰イオン性、非
イオン性、陽イオン性または両性の表面活性剤を
含有して、予防作用を増大し、本発明の組成物の
口腔内の分散を完全かつ全体にわたらせることを
促進し、かつ本発明の組成物を化粧的により受け
入れられるようにすることができる。 好ましい表面活性剤は、前述のようなポリオキ
シエチレンとポリオキシプロピレンとを含有する
非イオン性ブロツクコポリマーである。 使用できる他の非イオン性表面活性剤は、ソル
ビタンモノステアレートとほぼ20モルのエチレン
オキシドとの縮合物を包含する。両性表面活性剤
は、Miranol C₂Mのような商標“Miranol”で
入手できる第四級化イミダゾール誘導体である。
陰イオン性洗浄剤の適当なタイプは、次のとおり
である。：高級脂肪酸のモノグリセドモノサルフ
エートの水溶性塩、たとえば、水素化ヤシ油脂肪
酸のモノ硫酸化モノグリセドのナトリウム塩、高
級アルキルサルフエート、たとえばラウリル硫酸
ナトリウム、アルキルアリールスルホネート、た
とえばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
オレフインスルホネート、たとえばオレフイン基
が12〜21個の炭素原子を含有するオレフインスル
ホン酸ナトリウム、高級アルキルスルホアセテー
ト、１，２−ジヒドロプロパンスルホネートの高
級脂肪酸エステル、および低級脂肪族アミノカル
ボン酸化合物の実質的に胞和した高級脂肪族アシ
ルアミド、たとえば脂肪酸、アルキル基またはア
シル基中に12〜16個の炭素原子を有するもの、な
どである。最後に述べたアミドの例はＮ−ラウロ
イルサルコシン、およびＮ−ラウロイル、Ｎ−ミ
リストイルまたはＮ−パルミトイルサルコシンの
ナトリウム塩、カリウム塩またはエタノールアミ
ン塩であり、それらはそれらの化合物の作用を実
質的に減少する傾向のあるセツケンや同様な高級
脂肪酸物質を含有しない。本発明の歯みがき組成
物中のこれらのサルコシン化合物の使用はとくに
有利である。なぜなら、これらの物質は酸溶液中
の歯のエナメル質の溶解度を多少減少することに
加えて、炭水化物の分解による口腔中の酸の生成
を抑制することにおいて、長期にわたり顕著な作
用を示すからである。 陽イオン性界面活性殺菌剤および抗菌剤、たと
えばジイソブチルフエノキシエトキシエチル ジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、ベンジ
ルメチルステアリルアンモニウムクロライド、窒
素原子へ結合した１個の脂肪族アルキル基（12〜
18炭素原子）と２個の（ポリ）オキシエチレン基
を有する第三アミン（典型的には１分子当り合計
約２〜50個のエタノキシ基を含有する）およびそ
れらの酸との塩、および構造式 式中Ｒは約12〜18個の炭素原子を有する脂肪族ア
ルキル基であり、そしてｘ、ｙおよびｚは合計３
以上である。 の化合物、ならびにそれらの鉱酸または有機酸と
の塩を、使用することもできる。本発明の歯みが
き中に約0.05〜５重量％の前記表面活性剤を使用
することが好ましい。 本発明の他の面は、存在する保湿剤がマルチト
ールでありそしてみがき物質が鎖体のアルカリ金
属アルミノシリケートである歯みがきである。こ
のような歯みがきは視的に透明である。 最近、歯の清浄またはみがき剤を含有する、視
的に透明な歯みがきが開発された。このような歯
の清浄またはみがき剤は一般にケイ素質であり、
屈折率が1.44〜1.47であつた。このような材料を
使用すると、液状ビヒクルの屈析率がケイ素質の
みがき剤の屈折率と一致する歯みがきを製造でき
る。これは、典型的には、液状ビヒクル中に保湿
剤としてグリセリンおよび／またはソルビトール
を用いて達成される。なぜなら、グリセリン
1.473の屈析率をもち、そしてソルビトール（70
％の水溶液）は1.460の屈析率をもつからである。
しかしながら、水は1.333の屈析率をもつので、
非常に少ない配合水（ソルビトールのような他の
成分に会合する水を除外する）を屈析率を実質的
に減少しないでかつ透明度を低下または損失しな
いで、使用することができる。 より少ないグリセリンおよび／またはソルビト
ールを許容しうる視的に透明な歯みがきを開発す
る努力が、なされてきた。たとえば、(1)米国特許
第3842167号（Block et al）において、マルト
デキストリンを液相の非吸湿性成分として加え
て、グリセリンおよび／またはソルビトールの必
要量を減少した；(2)米国特許第3927202号
（Harvey et al）において、種々のリン酸塩の非
ケイ素質みがき剤を使用し、液状ビヒクルの屈析
率を変更できるようにした；米国特許第4007260
号（Kim）において、屈析率が約1.410〜1.440で
あるシリカのみがき剤を使用した。 本発明のこの面の１つの利点は、約1.48（例約
1.4750〜約1.4849）の屈析率を有する保湿剤と水
からなる液状ビヒクルが存在する、視的に透明な
歯みがきが提供されるということである。 それ以上の利点は、約1.44〜約1.47の屈析率を
有するアルカリ金属アルミノシリケートのみがき
剤と約1.48の屈析率を有する保湿剤とを含有す
る、視的に透明な歯みがき中に従来使用されたよ
りも多い量の水を使用できるということである。
水の量は、とくにマルチトールの存在をみて水が
実質的に蒸発するため、歯みがきを望ましくない
ほど乾操する程度に多くあつてはならない。他の
利点は、以下の説明を考慮すると明らかであろ
う。 これらの面に従い、本発明は、約0.5〜10重量
％のゲル化剤の固体部分と約50〜94.5重量％の液
体部分とからなるビヒクルを含有し、前記液体部
分は(a)前記液状ビヒクルの唯一または主要の非水
成分として、約1.48の屈析率のマルチトールの存
在する保湿剤と(b)前記液状ビヒクルの屈析率を約
1.44〜約1.47とする量の水とからなり、そして屈
析率が約1.44〜約1.47である鎖体のアルカリ金属
アルミノシリケートのみがき剤を約５〜50重量％
の量でさらに含有することを特徴とする視的に透
明な歯みがき、に関する。 ビヒクルの液状部分は、視的に透明な歯みがき
の約50〜94.5重量％、好ましくは約55〜88％を構
成する。それはすべてまたは主要量（すなわち、
約50％以上）がマルチトールである保湿剤を含有
する。マルチトールは、本質的にグリコシルソル
ビトール、すなわち、構造式 ４−Ｄ−α−Ｄ−グリコピラノシル−Ｄ−グルシ
トールである。それはマルトースを水素化するこ
とによつて製造される。実質的に純粋な形におい
てそれはガラス様固体である。それは少量の水に
容易に溶け、そして少なくとも約73％のマルチト
ールおよび約27％までの水を含有するその溶液は
約1.48（すなわち、約1.4750〜1.4849）の屈析率を
有することが観測される。屈折率が約1.333であ
る別に加えた水と一緒に歯みがきに混入すると、
液状ビヒクルは約1.44〜約1.48の屈折率を有する
ように調整できる。典型的には約５〜25重量％の
水はこのような屈折率を生成することができ、こ
れより少ない量（例、約1.47％）の水は高い屈折
率（例、約1.47）を生成しこれより多い量（例、
約15〜23％）の水は低い屈折率（例、1.44付近）
を生成する。好ましくは、液状ビヒクルの屈折率
は約1.44〜1.47であり、そして約５〜10重量％の
配合水を用いて得られる。歯みがきの水部分は、
保湿剤を溶解するために使用する水と分離した、
すなわち、会合しない水を意味する。 マルチトールは、純粋なマルトースの糖アルコ
ール誘導体であるという意味において純粋ではな
い。商用マルチトールは、マルチトールと、少量
のコーンシロツプのマルトトリオース、マルトテ
トロースおよび関連する低分子量マルトデキスト
リン部分から誘導された糖アルコール、および最
少量のＤ−ソルビトールから成る。こうして、高
マルトース含量のコーンシロツプからつくられた
商用“水素化でんぷん加水分解物”は、本発明の
実施においてまた有用であろう。 マルチトールは、みがき剤を含有する視的に透
明な歯みがきの主保湿剤としてではないが、歯み
がきの使用に推奨されてきた。 これに関して、次の文献を参照できる： “Caries Research”、Vol.14No.２、（1980）、
67−74ページ、Rundegren et al（マルチトール
は脱イオンに寄与しないことが観測された）；
Shigaku”、Vol.60、No.６（1973）、760−765ペー
ジ、Matsuo（マルチトールはStreptococcus
salivarius、S.により発酵されないことが観測さ
れた）；“Acta Odont.Scand”、Vol.37、No.２、
（1979）、103−115ページ、Birkhed et alおよび
“Caries Research”、Vol.12、No.３（1978）、128
−136ページ、Birkhed（プラークについて観察し
た）、“Acta Odont.Scand”、Vol.35.No.５、
（1977）、257−263ページ、Edwardsson et al（口
腔バクテリアについて観察した）；特公昭48−
10241号（サンスター）（口洗浄成分としてマルチ
トールを記載している）。さらに、マルチトール
は“不結晶化ソルビトール”として知られている
ソルビトールの変種の一成分であることができ、
歯みがきの保湿剤として使用できる。しかしなが
ら、不結晶化ソルビトール中のソルビトールの実
質的な含量は、約1.48の屈折率が達成されず、こ
れによつて本発明のそれに比べて水−保湿剤ビヒ
クル配合の変更能力を低下させるようなものであ
る。また、マルチトールおよび他の糖アルコール
の脂肪酸エステルは、英国特許明細書2038182号
（Lion Dentifrice Company）に歯みがきの味覚
成分として開示されている。 必要に応じて、本発明の視的に透明な歯みがき
の液状ビヒクルはマルチトールに加えて少量（す
なわち、約50％より少量）の保湿剤または非保湿
性液状ビヒクル成分たとえばマルトデキストリン
であることができる。上に示したような保湿剤た
とえば、グリセリン、ソルビトール（典型的に
は、ソルビトールの70％溶液）、ポリエチレング
リコール400、ポリエチレングリコール600などを
使用できる。好ましくは、マルチトールは液状ビ
ヒクルの非水部分の約50重量％以上、好ましくは
約65〜100％を構成する。マルチトールは典型的
には約73〜85％の溶液で提供され、そして、たと
えば、次の供給会社から入手できる：アルドリツ
ヒ・ケミカル・カンパニー、メルク・アンド・カ
ンパニー・インコーポレツテツド、インペリア
ル・ケミカルス・インダストリーズ、フアイザ
ー・インコーポレーテツド、ロンザ、ロクエツ
テ・フレレスおよびハヤシバラ・ケミカル・ラボ
ラトリーズ。 ビヒクルの固体部分は、上に示したようなゲル
化剤、たとえば、天然および合成のゴムおよびゴ
ム様材料、たとえば、トチヤカ、アルカリ金属
（例、ナトリウム）カルボキシメチルセルロース
およびキサンタンならびにトラガカントゴム、ヒ
ドロキシメチルカルボキシメチルセルロース、ポ
リビニルピロリドン、でんぷん、グアーゴム、ア
ルギン酸ナトリウム、親水性コロイド状カルボキ
シビニルポリマー、たとえば、商標Carbopol934
および940で販売されているもの、および合成無
機シリケート粘土、たとえば、商標Caponite CP
およびLaponite SPで販売されているものであ
る。これらの等級のLaponiteは式（Si₈Mg_5.1Li_0.6
H_7.6O₂₄）_0.6−Na⁺ _0.6を有する。ビヒクルの固体部
分は、典型的には、歯みがきの約10重量％まで、
好ましくは約0.25〜５重量％の量で存在する。使
用するとき、Laponiteの等級は典型的は約１〜
５重量％の量で使用する。 鎖体のアルカリ金属アルミノシリケート塩は、
上に記載したとおりである。それは典型的にはア
ルカリ性であり、典型的にはナトリウム塩であ
り、そして効果的に口腔の衛生を促進する。それ
は非結晶質粉末であり、そしてビヒクル中に加え
たとき、その粒子が実質的に見えなくなるという
性質を有する。 アルミノシリケート中のアルミナの量は、典型
的には約0.1〜３重量％、好ましくは約１％であ
る。望ましくはアルミノシリケートの屈折率は、
液状ビヒクルの屈折率の約0.005単位の範囲内、
好ましくは約0.001単位の範囲内である。 前述のように、みがき剤は典型質には歯みがき
配合物の約５〜50重量％、好ましくは約10〜30重
量％を構成する。 鎖体のアルカリ金属アルミノシリケート塩は、
Al−Ｏ−Si結合を有する相互に結合したシリカ
とアルミナを含有するように思われ（Temele、
“Chemistry of the Surface and the Activity
of Almina−Silica Cracking Catalyst”、
Discussions of the Faraday Society、No.８、
270−279（1950）とくに273ページ、第１図、曲線
３参照）シリカのイオンとアルミニウムイオンと
の間の相互作用は電位差測定法により検出され
る。このタイプの鎖体を記載しているほかの文献
は、Milliken et al.、“The Chemical
Characteristics and Structures of Cracking
Catalysts”、Discussion of the Faraday
Society、No.８、279−290（1950）、とくに284〜
285ページにわたる文章である。これらの鎖体は
シリカゲルと明らかに異なる（Plank et al
“Differences Between Silica and Silica−
Alumina Gels I.Factors Affecting the Porous
Structure of These Gels”、Journal of Colloid
Science、２、399−412（1947）およびPlank、
“Differences Between SiliCa and Silica−
Alumina Gels ．Ａ Proposed Mechanism
for the Gelation and Syneressis of These
Gels”、Journal of Colloid Science ２、413−
427（1947）、419−422ページにAl−Ｏ−Si結合の
形成が説明されている参照）。アルミノシリケー
トは、結合アルミナを含有するシリカとして記載
できる。 前述のように、歯みがき中のマルチトールの使
用は特公昭40−15120号（特許第461281号）およ
び同48−10241号に開示された。前者において、
ケイ素質みがき剤は開示されていず、そして後者
において、ケイ酸無水物がみがき剤として述べら
れている。しかしながら、ケイ酸無水物、たとえ
ば、グレイス・デイビソンからSyloid74として入
手できるコロイド状シリカキヤロゲルを、マルチ
トールを含有する視的に透明な歯みがきに使用す
るとき、歯みがきは、外観が鈍い色となり、空気
に暴露したとき、乾操して硬化した不透明の生成
物となることがわかつた。本発明の鎖体のアルミ
ノシリケートを用いると、歯みがきはその望まし
い透明な外観とレオロジーを実質的に保持する。 有機表面活性剤を本発明のこの面の組成物中に
使用して、予防作用を増大し、この組成物の口腔
内の全体的かつ完全な分散の達成を促進し、そし
てこの組成物を化粧的に許容しうるものとするこ
とができる。有機表面活性剤は、上に示したよう
に、陰イオン性、非イオン性、両性、または陽イ
オン性であることができ、そして表面活性剤とし
て、組成物に洗浄性および発泡性を付与する洗浄
物質を使用することができる。 アルカリ金属フツ素供給化合物を、ここに記載
する歯みがき中に使用できる。アルカリ金属フツ
素供給化合物の例は、フツ化ナトリウム、フツ化
第一スズ、クロロフツ化第一スズ、フツ化カリウ
ム第一スズ（SnF₂−KF）、フツ化リチウム、フ
ツ化アンモニウムおよび鎖体のフツ化物、たとえ
ば、フルオロジルコニウム酸カリウム、ヘキサフ
ルオロスズ酸ナトリウムおよびアルカリ金属モノ
フルオロホスフエートである。これらの化合物は
口腔の保護および衛生に有益な効果、たとえば、
酸中のエナメル質の溶解の減少および崩壊に対す
る歯の保護を有し、本発明の歯みがき中の可溶性
フツ素イオンの満足すべき保持を示す。とくに、
アルカリ金属モノフルオロホスフエートによるフ
ツ素イオンとしてモノフルオロホスフエートイオ
ンの保持のレベルは非常に高い。フツ素含有化合
物は有効非毒性量のフツ素含有イオン、典型的に
は約0.01〜１重量％、好ましくは約0.1重量％の
フツ素を歯みがきに供給する量で使用する。こう
して、フツ化ナトリウムは典型的には約0.02〜２
重量％、好ましくは約0.2重量％の量で使用し、
そしてモノフルオロリン酸ナトリウム、
Na₂PO₃Fは約0.1〜26重量％、好ましくは約0.76
％の量で使用する。 使用できるアルカリ金属モノフルオロホスフエ
ートの例は、モノフルオロリン酸ナトリウム、モ
ノフルオロリン酸リチウム、モノフルオロリン酸
カリウムおよびモノフルオロリン酸アワモニウム
である。好ましい塩はモノフルオロリン酸ナトリ
ウム、Na₂PO₃F、であり、これは商業的に入手
することができ、純度がかなり変化することがあ
る。不純物が所望の性質に悪影響を実質的に及ぼ
さないかぎり、いかなる純度においても、それは
使用できる。一般に純度は望ましくは少なくとも
約80％である。最良の結果には、それは少なくと
も85重量％、好ましくは少なくとも90重量％のモ
ノフルオロリン酸ナトリウムであるべきであり、
残部は主として不純物または製造の副生物、たと
えば、フツ化ナトリウム、水溶性のリン酸ナトリ
ウムなどである。換言すると、使用するモノフル
オロリン酸ナトリウムは、約12％、好ましくは約
12.7％の合計のフツ素イオン含量、1.5％以下、
好ましくは1.2％の以下の遊離フツ化ナトリウム
含量、および少なくとも12％、好ましくは少なく
とも12.1％のモノフルオリン酸ナトリウム含量
（すべてフツ素と計算して）をもつべきである。 本発明において使用できる他のモノフルオロホ
スフエート塩の例は、モノフルオロポリホスフエ
ート、たとえば、Na₄P₃O₉F、K₄P₃O₉F、
（NH₄）₄P₃O₉F、Na₃KP₃O₉、（NH₄）₃NaP₃O₉F
およびLi₄P₃O₉Fである。 適当な風味物質または甘味物質を、本発明の組
成物に風味を与えるために使用できる。適当な風
味成分の例は、風味油、たとえば、オランダハツ
カ、セイヨウハツカ、ヒメコウジ、サツサフラ
ス、チヨウジノキ、セージ、ユーカリ、マヨラ
ナ、シンナモンおよびオレンジの油、ならびにサ
リチル酸メチルである。適当な甘味剤の例は、ス
クロース、ラクトース、マルトース、ソルビトー
ル、シクラミン酸ナトリウム、ペリラルチンおよ
びサツカリンである。適当には、風味剤と甘味剤
は一緒に本発明の組成物の約0.01〜５％またはそ
れ以上を構成できる。クロロホルムも使用でき
る。陰イオン性表面活性剤は歯みがきにわずかの
苦味を与えるので、陰イオン性表面活性剤が存在
しないとき、甘味剤の必要量は少ない。 抗菌剤を説明した歯みがき中に約0.01〜５重量
％の量で使用できる。典型的な抗菌剤の量は、次
のとおりである： N¹−（４−クロロベンジル）−N⁵−（２，４−
ジクロロベンジルビグアンド、 Ｐ−クロロフエニルビグアニド、 ４−クロロベンズヒドリルビグアニド、 ４−クロロベンズヒドリルグアニル尿素、 Ｎ−ラウロキシプロピル−N⁵−ｐ−クロロベ
ンジルグアニド、 １，６−ジ−ｐ−クロロフエニルビグアニドヘ
キサン、 １，６−ビス（２−エチルヘキシルビグアニ
ド）ヘキサン、 １−（ラウリルジメチルアンモニウム）−８−
（ｐ−クロロベンジルジメチルアンモニウム）オ
クタンジクロライド、 ５，６−ジクロロ−２−グアニジノベンズイミ
ダゾール、 N¹−ｐ−クロロフエニル−N⁵−ラウリルビグ
アニド、 ５−アミノ−１，３−ビス（２−エチルヘキシ
ル）−５−メチルヘキサヒドロピリミジン、 およびそれらの非毒性酸付加塩。 種々の他の物質を本発明の調製物に混入でき
る。それらの例は、着色剤、白色化剤、染料、防
腐剤、シリコーン、クロロフイル化合物、アンモ
ニア化合物、たとえば、尿素、ジアンモニウムホ
スフエートおよびそれらの混合物、および他の成
分を使用できる。補助剤を、本発明の組成物に、
所望の性質および特性に実質的に悪影響を及ぼさ
ない量で加える。このような補助剤は、含まれる
特定のタイプの調製に依存して、選択し、そして
適当量で使用する。 合成の微粉砕された熱分解法シリカ、たとえば
商標Cab−Ｏ−Sil Ｍ−５、Syloid244、
Syloid266、およびAerosilD−200で販売されて
いるものを、約１〜５重量％の量で使用して、説
明した歯みがきの増粘またはゲル化を促進でき
る。 歯みがきは使用に実際的なPHをもつべきであ
る。適度に酸性ないしアルカリ性のPHは好まし
い。 次の実施例により本発明をさらに説明するが、
本発明はそれらに限定されない。すべての量は、
特記しないかぎり、重量による。 実施例 １ 次の不透明のゲルの歯みがきを調整する。 実施例１ グリセリン 10.0 マルチトール 15.0 ナトリウムアルミノシリケート（約１％の結合ア
ルミナと結合したシリカ）Zeo49B（Huber） 18.0 Pluronic108（ブロツクコポリマー） 3.0 キサンタン 2.0 Polyox WSR301 0.2 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 二酸化チタン 0.4 低メントール風味剤 0.5 着色溶液（１％） 0.05 水 100とする量 ラウリル硫酸ナトリウムを含有する実施例１の
歯みがきは、陰イオン性表面活性剤を使用しない
が、非常にすぐれた安定な実質のある泡特性を有
する。歯みがきを歯上へブラツシングしたとき、
泡は口腔内全体にとどまり、望ましい口の触感を
与える。その上、低メントール風味剤が存在しか
つ甘味剤を加えなかつたが、歯みがきは苦味の調
子をもたない。歯みがきは微細ななめらかな口当
りと外観を有し、効果的に汚れを除去し、そして
許容しうる象牙質の研磨性を有する。これらはナ
トリウムアルミノシリケートの凝集した粒子を有
する。 実施例１のキサンタンの代わりに米国特許
4263399号の実施例１の低カルシウムキサンタン
を使用したとき、同様な望ましい結果が得られ
る。 PluronicF−108の代わりに、他のポリオキシ
エチレンとポリオキシプロピレンとのブロツクコ
ポリマー、とくにPluronicF87を使用したとき、
同様な泡および触感が得られる。 PolyoxWRS−301は、ユニオン・カーバイ
ド・コーポレーシヨンから、約4000000の分子量
と水中１重量％において1650−3850cps（25℃、ス
ピンドル１、速度2rpm）のブルツクフイールド
粘度を有する水溶性ポリ（エチレンオキシド）樹
脂の粒体として入手できる。同様にPolyoxWSR
−301の代わりに、ユニオン・カーバイド・コー
ポレーシヨンから、PolyoxWSR−Ｎ−10、
WSR−Ｎ−80、WSR−Ｎ−750、WSR−Ｎ−
3000、WSR−205およびWSR−1105を異なる濃
度で使用したとき、同様に発泡および触感が得ら
れる。 実施例に示した結合アルミナを有するシリカは
ジエイ・エム・ヒユーバー・コーポレーシヨン
（J.M.Huber、Corp、of Havre de Grace、
Maryland）からZeo49（ＡまたはＢ）として入手
される。 次の透明のゲル（２および３）および不透明の
ゲル（４および５）の歯みがきを、調製する。 【表】 実施例２および３の歯みがきは透明であり、そ
して実施例４および５の歯みがきは不透明であ
る。それらはなめらかな口当りを有する。すべて
の４種類は非常にすぐれた安定な実質のある泡を
有する。実施例４の歯みがきは、実施例２および
３の歯みがきよりも完全である。実施例５の歯み
がきでは、より多い量の泡が起こる。すべての泡
は、歯をみがいてある間、口腔全体を通じて望ま
しい口の触感を提供する。苦味の調子は存在しな
い。歯みがきは効果的に汚れを除去し、そして許
容しうる象牙質の研磨性をする。それらはナトリ
ウムアルミノシリケートの凝集した粒子を含有す
る。 次の歯みがきを、調製する。 【表】 実施例６〜10の歯みがきは、高度の清浄効果を
与え、そしてすぐれた安定な実質のある泡を有す
る。それらはなめらかな口当りを有し、そして
PolyoxWSR−301を含有する実施例６、７およ
び10の歯みがきは最良の口当りを有する。すべて
は、歯みがきの間、発泡して口腔全体を通じて望
ましい口の触感を提供する。苦味は存在しない。
それらは汚れを効果的に除去し、そして許容しう
る象牙質の研磨性を有する。それらはナトリウム
アルミノシリケートの凝集した粒子を含有する。 次の歯みがきを調製する。 【表】 実施例11〜14の歯みがきは、すぐれた安定な実
質のある泡を形成する。実施例12〜14の歯みがき
（Polyox物質を含有する）はとくに微細な、なめ
らかな口当りを有する。すべての歯みがきからの
泡は、歯をみがいている間、口腔全体にわたつて
望ましい口の触感を与える。甘味剤を使用しない
でさえ、歯みがきは味覚が非常に甘い。 【表】 両者の歯みがきは、安定な実質のある泡を提供
し、泡はすぐれた口の触感をもち、歯みがき15の
口の触感はとくに満足すべきものである。 歯の汚れを除去する能力および象牙質の研磨性
を比較すると、Polyox物質を含有する実施例15
の歯みがきは、Polyox物を含有しない実施例16
の歯みがきよりも、象牙質の研摩を少なくして、
より多くの汚れを除去する。実施例16の歯みがき
において、ナトリウムアルミノシリケートの凝集
した粒子はその場で形成する。 結果は次のとおりである。 【表】 汚れ除去の試験において、人間の歯のエナメル
質の区画を0.1NHClで２分間腐食し、水で洗浄
し、次いでフツ化第一スズの希溶液でぬらし、ぬ
ぐつて乾操させ、そして最後に硫化水素ガスの流
れに暴露し、これにより硫化第一スズのかつ色の
析出物が付着する。その表面上の汚れの量を、ガ
ードナー・オートマチツク・カラー・デイフアレ
ンス・メーターで測定する。次いで、表面を機械
的ブラツシング機により歯みがきのスラリーで
500往復ストロークブラツシングし、そして残留
する汚れを前記メーターで測定する。最後に、残
留する汚れの歯の軽石で完全に除去し、そしてこ
の表面の反射率を読む。ある歯みがきの汚れを除
去する能力は、次の方程式で表わされる。 汚れの除去％ ＝Rd₅₀₀ストローク−Rd最初）100／Rd軽石がけ−Rd最
初 ここでRd最初、Rd₅₀₀ストロークおよびRd軽
石がけは、それぞれ最初の汚れた表面、500往復
ストローク後の表面および残留する汚れを軽石が
けで除去した後の表面について測定した反射率の
値である。 RDA（放射活性象牙質研摩）値は、文献
Stookey、C.K.およびMuhler、J.C.、J.Dental
Rescarch47 524−538（1968）に記載される放射
活性技術に基づく手順によつて得る。 【表】 実施例９および17の両者の歯みがきは、すぐれ
た口の触感をもつ安定な実質のある泡を形成す
る。歯みがき９の口の触感はとくに満足すべきも
のである。 次の汚れ除去および放射活性象牙質研摩の結果
が、実施例９および17の歯みがきを用いて得られ
た。これらの結果から明らかなように、Polyox
物質を含有する実施例９の歯みがきは象牙質の研
摩性が同様であるが、汚れ除去に関してすぐれ
る。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 約20〜80重量％の液状保湿剤ビヒクル、約
   0.5〜７重量％のキサンタンゴム及び約１〜10重
   量％の界面活性剤からなり、前記界面活性剤は非
   イオン性ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
   レンブロツクコポリマー系界面活性剤であること
   を特徴とする歯みがき。 ２ 樹脂質ポリ（エチレンオキシド）が約0.1〜
   ５重量％の量で存在する、請求項１記載の歯みが
   き。 ３ 前記プロツクコポリマーは固体物質である、
   請求項１ないし２いずれか記載の歯みがき。 ４ 前記固体のブロツクコポリマーは約80重量％
   のポリオキシエチレンを含有し、そして前記ポリ
   オキシプロピレンの分子量は約3250であり、又は
   前記ブロツクコポリマーは約70重量％のポリオキ
   シエチレンを含有し、そして前記ポリオキシプロ
   ピレンの分子量は約2250である、請求項３記載の
   歯みがき。 ５ 約1.5〜３重量％のキサンタンと約0.1〜1.5重
   量％の前記樹脂質ポリ（エチレンオキシド）が存
   在する、請求項２記載の歯みがき。 ６ 前記液状保湿性ビヒクルはグリセリン、ソル
   ビトール、マルチトール及びそれらの混合物から
   なる、請求項１又は２記載の歯みがき。 ７ マルチトールが保湿剤として存在し、そして
   歯みがきは約５〜50重量％の鎖体のアルカリ金属
   アルミノシリケートみがき剤を含有し、そして前
   記歯みがきは透明である、請求項６記載の歯みが
   き。 ８ 歯みがきは約５〜50重量％のケイ素質みがき
   物質を含有する、請求項２記載の歯みがき。 ９ 前記ケイ素質歯みがき物質は錯体のアルカリ
   金属アルミノシリケートである、請求項８記載の
   歯みがき。