JPH0244312B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0244312B2 JPH0244312B2 JP57053686A JP5368682A JPH0244312B2 JP H0244312 B2 JPH0244312 B2 JP H0244312B2 JP 57053686 A JP57053686 A JP 57053686A JP 5368682 A JP5368682 A JP 5368682A JP H0244312 B2 JPH0244312 B2 JP H0244312B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- vitamin
- sulfur dioxide
- aromatic
- formula
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（）で示されるビタミンD3
誘導体に関する。
誘導体に関する。
（式中R1は芳香族又は低級脂肪族のアシル基を
意味し、R2、R3は同一又は異なつて水素原子、
水酸基又は保護された水酸基を意味する。） 一般式（）で示される本発明の化合物は、血
中のビタミンD3類、例えば25−ヒドロキシビタ
ミンD3、1α，25−ジヒドロキシビタミンD3等を
抗原抗体反応を用いて測定する際に必要な抗体を
製造するための一般式（）で示されるハプテン
の合成中間体として又はその他種々のビタミン
D3誘導体を製造するための中間体として極めて
有用である。
意味し、R2、R3は同一又は異なつて水素原子、
水酸基又は保護された水酸基を意味する。） 一般式（）で示される本発明の化合物は、血
中のビタミンD3類、例えば25−ヒドロキシビタ
ミンD3、1α，25−ジヒドロキシビタミンD3等を
抗原抗体反応を用いて測定する際に必要な抗体を
製造するための一般式（）で示されるハプテン
の合成中間体として又はその他種々のビタミン
D3誘導体を製造するための中間体として極めて
有用である。
（式中R′2、R′3は同一又は異なつて水素原子又は
水酸基を意味し、ｎは２乃至４の整数を意味す
る。） 従来知られているビタミンD3類の二酸化イオ
ウの付加体としては、その３位が水酸基かまたは
テトラヒドロピラニル基等のエーテル系の保護基
で保護された水酸基のものがある。しかしながら
これらの化合物は酸に対して極めて不安定であり
酸化剤を用いた合成反応には使用し得ない。
水酸基を意味し、ｎは２乃至４の整数を意味す
る。） 従来知られているビタミンD3類の二酸化イオ
ウの付加体としては、その３位が水酸基かまたは
テトラヒドロピラニル基等のエーテル系の保護基
で保護された水酸基のものがある。しかしながら
これらの化合物は酸に対して極めて不安定であり
酸化剤を用いた合成反応には使用し得ない。
本発明者はこれらの事情に鑑み鋭意研究した結
果、本発明の３位が芳香族又は脂肪族のアシル基
で保護された化合物は酸に対して極めて安定で酸
を用いた種々の合成反応、例えば酸性条件下にお
ける６位又は19位のアルキル化反応等の原料とし
て有用であることを見い出した。更に驚くべきこ
とに本発明の化合物はそれ自体極めて安定であり
長期の保存に耐えるなどの合成原料としては最適
の物性を有している。
果、本発明の３位が芳香族又は脂肪族のアシル基
で保護された化合物は酸に対して極めて安定で酸
を用いた種々の合成反応、例えば酸性条件下にお
ける６位又は19位のアルキル化反応等の原料とし
て有用であることを見い出した。更に驚くべきこ
とに本発明の化合物はそれ自体極めて安定であり
長期の保存に耐えるなどの合成原料としては最適
の物性を有している。
本発明の化合物は新規化合物であり、例えば対
応するビタミンD3類、具体的にはビタミンD3、
25−ヒドロキシビタミンD3、24，25−ジヒドロ
キシビタミンD3に二酸化イオウを反応せしめ得
られる一般式（）で示される化合物を常法によ
り、例えば酸ハライド又は酸無水物と有機塩基と
の反応に付し製造するか又は前記のビタミンD3
類の３位を先にアシル化し、次いで二酸化イオウ
を反応せしめることにより製造される。
応するビタミンD3類、具体的にはビタミンD3、
25−ヒドロキシビタミンD3、24，25−ジヒドロ
キシビタミンD3に二酸化イオウを反応せしめ得
られる一般式（）で示される化合物を常法によ
り、例えば酸ハライド又は酸無水物と有機塩基と
の反応に付し製造するか又は前記のビタミンD3
類の３位を先にアシル化し、次いで二酸化イオウ
を反応せしめることにより製造される。
（式中R2、R3は前記と同じものを意味する。）
本発明の化合物においてアシル基としては、芳
香族アシル基又は低級脂肪族アシル基である。芳
香族アシル基としては例えばベンゾイル基、ｐ−
ニトロベンゾイル基、ナフトイル基等であり、低
級脂肪族アシル基としては例えばアセチル基、プ
ロパノイル基、ブチリル基等である。又17位の側
鎖の水酸基の保護基としては特に制限はないが、
好ましくは芳香族又は低級脂肪族のアシル基であ
る。
香族アシル基又は低級脂肪族アシル基である。芳
香族アシル基としては例えばベンゾイル基、ｐ−
ニトロベンゾイル基、ナフトイル基等であり、低
級脂肪族アシル基としては例えばアセチル基、プ
ロパノイル基、ブチリル基等である。又17位の側
鎖の水酸基の保護基としては特に制限はないが、
好ましくは芳香族又は低級脂肪族のアシル基であ
る。
実施例 １
ビタミンD32.1ｇを10mlのピリジンに溶解し、
無水酢酸10mlを加える。室温で約２時間撹拌し氷
水中に注ぐ。酢酸エチルで抽出し希塩酸、水の順
に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エ
チルを留去するとビタミンD3アセテートの油状
残渣2.3ｇを得る。残渣をジクロルメタン３mlに
溶解し、ドライアイスで冷却したコールドフイン
ガーを反応容器に結合する。
無水酢酸10mlを加える。室温で約２時間撹拌し氷
水中に注ぐ。酢酸エチルで抽出し希塩酸、水の順
に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。酢酸エ
チルを留去するとビタミンD3アセテートの油状
残渣2.3ｇを得る。残渣をジクロルメタン３mlに
溶解し、ドライアイスで冷却したコールドフイン
ガーを反応容器に結合する。
反応容器内に乾燥アルゴンで置換した後二酸化
イオウガスを反応液が約30mlになるまで導入す
る。30分から１時間そのままの状態で還流する。
コールドフインガーを除去し、過剰の二酸化イオ
ウを減圧留去する。ただちにシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフイーに付し、ヘキサン酢酸
エチル（２：１）で溶出する。目的物を含むフラ
クシヨンを集め溶媒を留去すると油状のビタミン
D3アセテート二酸化イオウ付加物2.24ｇを得る。
イオウガスを反応液が約30mlになるまで導入す
る。30分から１時間そのままの状態で還流する。
コールドフインガーを除去し、過剰の二酸化イオ
ウを減圧留去する。ただちにシリカゲルを用いた
カラムクロマトグラフイーに付し、ヘキサン酢酸
エチル（２：１）で溶出する。目的物を含むフラ
クシヨンを集め溶媒を留去すると油状のビタミン
D3アセテート二酸化イオウ付加物2.24ｇを得る。
本物質は６位異性の6S体および6S体（１：１）
の混合物である。
の混合物である。
6R異性体 融点123〜125℃（分解）（ジクロルメ
タン−イソプロピルエーテルより再結晶） NMR δ：5.22〜4.87（1H、ｍ）、4.69（2H、ｍ）、
3.69（2H、ｍ）、2.05（3H、ｓ）0.55（3H、ｓ） 6S異性体 油状 NMR δ：5.22〜4.90（1H、ｍ）、4.64（2H、ｍ）、
3.65（2H、ｍ）、2.03（3H、ｓ）、0.64（3H、ｓ） 実施例 ２ ビタミンD3と二酸化イオウから常法により製
したビタミンD3二酸化イオウ付加体3.6ｇをピリ
ジン20mlに溶解し、無水酢酸20mlを加える。室温
下１〜２時間撹拌した後氷水中に注ぐ。クロロホ
ルムで抽出し、クロロホルム層を希塩酸、水の順
に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
タン−イソプロピルエーテルより再結晶） NMR δ：5.22〜4.87（1H、ｍ）、4.69（2H、ｍ）、
3.69（2H、ｍ）、2.05（3H、ｓ）0.55（3H、ｓ） 6S異性体 油状 NMR δ：5.22〜4.90（1H、ｍ）、4.64（2H、ｍ）、
3.65（2H、ｍ）、2.03（3H、ｓ）、0.64（3H、ｓ） 実施例 ２ ビタミンD3と二酸化イオウから常法により製
したビタミンD3二酸化イオウ付加体3.6ｇをピリ
ジン20mlに溶解し、無水酢酸20mlを加える。室温
下１〜２時間撹拌した後氷水中に注ぐ。クロロホ
ルムで抽出し、クロロホルム層を希塩酸、水の順
に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥する。
クロロホルムを留去するとビタミンD3アセテ
ート二酸化イオウ付加物3.8ｇを得る。
ート二酸化イオウ付加物3.8ｇを得る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ［（式中R1は芳香族又は低級脂肪族のアシル基を
意味し、R2、R3は同一又は異なつて水素原子、
水酸基又はRCO−（式中Ｒは低級脂肪族基又は芳
香族基を意味する）］で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5368682A JPS58172388A (ja) | 1982-04-02 | 1982-04-02 | 新規なビタミンｄ↓３誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5368682A JPS58172388A (ja) | 1982-04-02 | 1982-04-02 | 新規なビタミンｄ↓３誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58172388A JPS58172388A (ja) | 1983-10-11 |
| JPH0244312B2 true JPH0244312B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=12949695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5368682A Granted JPS58172388A (ja) | 1982-04-02 | 1982-04-02 | 新規なビタミンｄ↓３誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58172388A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107325173A (zh) * | 2016-04-28 | 2017-11-07 | 上海惠斯生物科技有限公司 | 一种25羟基维生素d3人工抗原、制备方法及应用 |
-
1982
- 1982-04-02 JP JP5368682A patent/JPS58172388A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMISTRY LETTERS=1979 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58172388A (ja) | 1983-10-11 |
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