JPH0244359B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0244359B2 JPH0244359B2 JP57199783A JP19978382A JPH0244359B2 JP H0244359 B2 JPH0244359 B2 JP H0244359B2 JP 57199783 A JP57199783 A JP 57199783A JP 19978382 A JP19978382 A JP 19978382A JP H0244359 B2 JPH0244359 B2 JP H0244359B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel oil
- polybutadiene
- hydroxyl
- terminated
- cfpp
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
本発明は、流動性の改善された中留分燃料油組
成物に関する。 中留分燃料油の低温流動性改善のために灯油留
分を混合する方法は効果的である。しかし近年、
ジエツト燃料や家庭用燃料としての灯油需要が増
加してきたため、中留分燃料油への灯油混合をで
きるだけ減少させ、それに代つて低分子量エチレ
ン共重合体のような流動点降下剤を添加する試み
がなされている。しかしながら従来提案されてい
る流動点降下剤は、多くの場合低温過器目詰り
点(CFPP)を実質的に低下させる働きを有して
いなかつた。 例えば米国特許第3446740号明細書によれば、
ヒドロキシル末端ジエンポリマーを水素添加した
ものが鉱油の流動点降下剤となりうることが述べ
られている。具体的には該ヒドロキシル末端ジエ
ンポリマーとしては、1,4−不飽和結合の多い
ものしか記載されておらず、しかも流動点降下剤
として水素添加しないものは使用できない旨も述
べられている。本発明者らの検討によれば確かに
該公報明細書に具体的に開示されているヒドロキ
シル末端1,4−ポリブタジエンの水素添加物を
軽油の如き中留分燃料油に配合した場合に流動点
を低下させるという効果があることは確認してい
る。しかしながらCFPPを低下させるという効果
は実質的に認められなかつた。 本発明者らは、中留分燃料油の貯蔵装置などの
過器やスクリーンの目詰りを防止するため、さ
らに一層燃料油のCFPPを低下させる添加剤を検
討した結果、ヒドロキシル末端1,2−ポリブタ
ジエン又はその水素添加物であつて、特定分子量
と特定範囲の1,2−結合を有するものが効果的
であることを知つた。これら添加剤はまた油溶性
エチレン系共重合体と併用するときに一層中留分
燃料油のCFPPを低下させることを知つた。した
がつて本発明は、中留分燃料油aに数平均分子量
が約1500ないし約3500のヒドロキシル末端1,2
−ポリブタジエン又はその水素添加物bの有効量
を配合してなる燃料油組成物であり、この組成物
には必要に応じ任意に油溶性エチレン共重合体c
を配合することができる。 本発明が適用される中留分燃料油は、沸点が
150ないし500℃程度の範囲にあるものであつて、
その典型的なものは軽油、A重油などである。燃
料油の種類によつて添加剤の添加効果が若干異な
つてくるが、本発明を適用するのにとくに効果の
大きい燃料油は、90%留出温度と初留点の差が
110℃以上、例えば200℃以下、好ましくは115な
いし190℃であつて、CFPPが−10℃ないし+10
℃の範囲にあるものである。 本発明においては、中留分燃料油に配合する添
加剤としてはヒドロキシル末端1,2−ポリブタ
ジエン又はその水素添加物であつて、数平均分子
量が約1500ないし約3500のものが用いられる。こ
れに変えて前述の米国特許に開示されているよう
なヒドロキシル末端1,4−ポリブタジエン又は
その水素添加物を用いてもCFPP低下効果は殆ど
認められない。該米国特許においては、水素添加
物でなければ流動点低下に効果がない旨記載され
ているが、本願発明のヒドロキシル末端1,2−
ポリブタジエンを用いる場合には、前記分子量の
ものである限り水素添加されていないものでも流
動点の低下のみならずCFPPの低下にも効果があ
る。 ここに1,2−ポリブタジエンとは、1,2−
結合が少なくとも70%以上、好ましくは85%以上
存在するポリブタジエンであつて、30%未満、好
ましくは15%未満の量でトランス1,4−結合や
シス1,4−結合などが存在していてもよい。そ
してヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン
は、このような1,2−ポリブタジエン単位の少
なくとも片末端、好ましくは両末端にヒドロキシ
ル基単位を含有する基を有するものである。そし
てその水素添加物としては、不飽和結合の一部又
は全部が水素添加されたものである。換言すれば
ヒドロキシル基として前記ヒドロキシル基末端
1,2−ポリブタジエン又はその水素添加物一分
子当り、平均1個以上、好ましくは1,3ないし
3.0個、一層好ましくは約1.5ないし2.5個有するも
のが好ましい。 ヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン又は
その水素添加物として、その数平均分子量が約
1500ないし約3500、好ましくは約1600ないし約
3200の範囲になければならない。数平均分子量が
上記範囲より小さいものでも大きいものでも
CFPP低下の効果が小さいもので本発明において
は使用されない。 中留分燃料油aの種類によつては、上記の如き
ヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン又はそ
の水素添加物bを配合しても、その配合効果が小
さい場合があるが、このようなときには油溶性エ
チレン系共重合体cを併用するとCFPPの低下が
顕著となる。上記油溶性エチレン系共重合体は、
それ自身単独で中留分燃料油aに配合しても一部
の例外を除き、(例えば特公昭60−35395号公報)
CFPPをほとんど低下させない場合が多い。なお
これら油溶性エチレン系共重合体を併用配合する
際、前記bに変えて分子量がbのものと異なるも
のを用いたり、あるいは1,2−結合の少ないポ
リブタジエンやヒドロキシル末端1,4−ポリブ
タジエン又はその水素添加物などを用いても、
CFPP低下効果はほとんど認められない。 本発明で用いることのできる油溶性エチレン共
重合体は、通常エチレンを65ないし95モル%、好
ましくは70ないし93モル%含有するエチレンと炭
素数3以上のオレフインの共重合体又はエチレン
とビニル共重合体であり、室温において少なくと
も1g/l以上の割合で燃料油に溶解することが
できる。数平均分子量は通常1000ないし50000、
好ましくは1500ないし20000を示す。共重合体の
構成モノマーとなり得る上記炭素数3以上のオレ
フインとしては、例えばプロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン、1−デセン、1−テトラデセン、4−メチル
−1−ペンテン、これら任意の2種以上のものな
どを例示することができる。また前記ビニル単量
体としては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどを例示
することができる。 本発明においてヒドロキシル末端1,2−ポリ
ブタジエン又はその水素添加物bの有効な配合量
は、中留分燃料油の種類によつても異なるが、一
般には中留分燃料油100重量部に対し0.005ないし
0.1重量部、好ましくは0.01ないし0.06重量部程度
である。また油溶性エチレン系共重合体cを併用
する場合、その有効配合量は矢張り燃料油の種類
によつても異なるが、通常0.001ないし1重量部、
好ましくは0.003ないし0.05重量部程度である。 本発明の組成物には必要に応じ、腐食防止剤、
酸化防止剤、安定剤、分散剤、その他添加剤を含
有せしめることができる。 本発明によれば流動点及びCFPPの改良された
燃料組成物が提供できる。 次に実施例を示す。 実施例1〜10、比較例1〜17 燃料油100重量部に対し、各種添加剤を配合し
た場合のCFPPを測定した。使用した燃料油の性
状を第1表に、添加剤の性状を第2表に、原料燃
料油に対するCFPPの低下を△CFPPとして第3
表に示した。尚、CFPPはJournal of the
Institute Petroleum vol.52、No.510記載の方法に
したがつて測定した。
成物に関する。 中留分燃料油の低温流動性改善のために灯油留
分を混合する方法は効果的である。しかし近年、
ジエツト燃料や家庭用燃料としての灯油需要が増
加してきたため、中留分燃料油への灯油混合をで
きるだけ減少させ、それに代つて低分子量エチレ
ン共重合体のような流動点降下剤を添加する試み
がなされている。しかしながら従来提案されてい
る流動点降下剤は、多くの場合低温過器目詰り
点(CFPP)を実質的に低下させる働きを有して
いなかつた。 例えば米国特許第3446740号明細書によれば、
ヒドロキシル末端ジエンポリマーを水素添加した
ものが鉱油の流動点降下剤となりうることが述べ
られている。具体的には該ヒドロキシル末端ジエ
ンポリマーとしては、1,4−不飽和結合の多い
ものしか記載されておらず、しかも流動点降下剤
として水素添加しないものは使用できない旨も述
べられている。本発明者らの検討によれば確かに
該公報明細書に具体的に開示されているヒドロキ
シル末端1,4−ポリブタジエンの水素添加物を
軽油の如き中留分燃料油に配合した場合に流動点
を低下させるという効果があることは確認してい
る。しかしながらCFPPを低下させるという効果
は実質的に認められなかつた。 本発明者らは、中留分燃料油の貯蔵装置などの
過器やスクリーンの目詰りを防止するため、さ
らに一層燃料油のCFPPを低下させる添加剤を検
討した結果、ヒドロキシル末端1,2−ポリブタ
ジエン又はその水素添加物であつて、特定分子量
と特定範囲の1,2−結合を有するものが効果的
であることを知つた。これら添加剤はまた油溶性
エチレン系共重合体と併用するときに一層中留分
燃料油のCFPPを低下させることを知つた。した
がつて本発明は、中留分燃料油aに数平均分子量
が約1500ないし約3500のヒドロキシル末端1,2
−ポリブタジエン又はその水素添加物bの有効量
を配合してなる燃料油組成物であり、この組成物
には必要に応じ任意に油溶性エチレン共重合体c
を配合することができる。 本発明が適用される中留分燃料油は、沸点が
150ないし500℃程度の範囲にあるものであつて、
その典型的なものは軽油、A重油などである。燃
料油の種類によつて添加剤の添加効果が若干異な
つてくるが、本発明を適用するのにとくに効果の
大きい燃料油は、90%留出温度と初留点の差が
110℃以上、例えば200℃以下、好ましくは115な
いし190℃であつて、CFPPが−10℃ないし+10
℃の範囲にあるものである。 本発明においては、中留分燃料油に配合する添
加剤としてはヒドロキシル末端1,2−ポリブタ
ジエン又はその水素添加物であつて、数平均分子
量が約1500ないし約3500のものが用いられる。こ
れに変えて前述の米国特許に開示されているよう
なヒドロキシル末端1,4−ポリブタジエン又は
その水素添加物を用いてもCFPP低下効果は殆ど
認められない。該米国特許においては、水素添加
物でなければ流動点低下に効果がない旨記載され
ているが、本願発明のヒドロキシル末端1,2−
ポリブタジエンを用いる場合には、前記分子量の
ものである限り水素添加されていないものでも流
動点の低下のみならずCFPPの低下にも効果があ
る。 ここに1,2−ポリブタジエンとは、1,2−
結合が少なくとも70%以上、好ましくは85%以上
存在するポリブタジエンであつて、30%未満、好
ましくは15%未満の量でトランス1,4−結合や
シス1,4−結合などが存在していてもよい。そ
してヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン
は、このような1,2−ポリブタジエン単位の少
なくとも片末端、好ましくは両末端にヒドロキシ
ル基単位を含有する基を有するものである。そし
てその水素添加物としては、不飽和結合の一部又
は全部が水素添加されたものである。換言すれば
ヒドロキシル基として前記ヒドロキシル基末端
1,2−ポリブタジエン又はその水素添加物一分
子当り、平均1個以上、好ましくは1,3ないし
3.0個、一層好ましくは約1.5ないし2.5個有するも
のが好ましい。 ヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン又は
その水素添加物として、その数平均分子量が約
1500ないし約3500、好ましくは約1600ないし約
3200の範囲になければならない。数平均分子量が
上記範囲より小さいものでも大きいものでも
CFPP低下の効果が小さいもので本発明において
は使用されない。 中留分燃料油aの種類によつては、上記の如き
ヒドロキシル末端1,2−ポリブタジエン又はそ
の水素添加物bを配合しても、その配合効果が小
さい場合があるが、このようなときには油溶性エ
チレン系共重合体cを併用するとCFPPの低下が
顕著となる。上記油溶性エチレン系共重合体は、
それ自身単独で中留分燃料油aに配合しても一部
の例外を除き、(例えば特公昭60−35395号公報)
CFPPをほとんど低下させない場合が多い。なお
これら油溶性エチレン系共重合体を併用配合する
際、前記bに変えて分子量がbのものと異なるも
のを用いたり、あるいは1,2−結合の少ないポ
リブタジエンやヒドロキシル末端1,4−ポリブ
タジエン又はその水素添加物などを用いても、
CFPP低下効果はほとんど認められない。 本発明で用いることのできる油溶性エチレン共
重合体は、通常エチレンを65ないし95モル%、好
ましくは70ないし93モル%含有するエチレンと炭
素数3以上のオレフインの共重合体又はエチレン
とビニル共重合体であり、室温において少なくと
も1g/l以上の割合で燃料油に溶解することが
できる。数平均分子量は通常1000ないし50000、
好ましくは1500ないし20000を示す。共重合体の
構成モノマーとなり得る上記炭素数3以上のオレ
フインとしては、例えばプロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテ
ン、1−デセン、1−テトラデセン、4−メチル
−1−ペンテン、これら任意の2種以上のものな
どを例示することができる。また前記ビニル単量
体としては、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどを例示
することができる。 本発明においてヒドロキシル末端1,2−ポリ
ブタジエン又はその水素添加物bの有効な配合量
は、中留分燃料油の種類によつても異なるが、一
般には中留分燃料油100重量部に対し0.005ないし
0.1重量部、好ましくは0.01ないし0.06重量部程度
である。また油溶性エチレン系共重合体cを併用
する場合、その有効配合量は矢張り燃料油の種類
によつても異なるが、通常0.001ないし1重量部、
好ましくは0.003ないし0.05重量部程度である。 本発明の組成物には必要に応じ、腐食防止剤、
酸化防止剤、安定剤、分散剤、その他添加剤を含
有せしめることができる。 本発明によれば流動点及びCFPPの改良された
燃料組成物が提供できる。 次に実施例を示す。 実施例1〜10、比較例1〜17 燃料油100重量部に対し、各種添加剤を配合し
た場合のCFPPを測定した。使用した燃料油の性
状を第1表に、添加剤の性状を第2表に、原料燃
料油に対するCFPPの低下を△CFPPとして第3
表に示した。尚、CFPPはJournal of the
Institute Petroleum vol.52、No.510記載の方法に
したがつて測定した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 中留分燃料油aに数平均分子量が約1500ない
し約3500、1,2−結合が70%以上のヒドロキシ
ル末端1,2−ポリブタジエン又はその水素添加
物bの有効量を配合してなる燃料油組成物。 2 中留分燃料油aに数平均分子量が約1500ない
し約3500、1,2−結合が70%以上のヒドロキシ
ル末端1,2−ポリブタジエン又はその水素添加
物b及び油溶性エチレン系共重合体cのそれぞれ
有効量を配合してなる燃料油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19978382A JPS5991193A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19978382A JPS5991193A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 燃料油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991193A JPS5991193A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0244359B2 true JPH0244359B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=16413532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19978382A Granted JPS5991193A (ja) | 1982-11-16 | 1982-11-16 | 燃料油組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5991193A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128586A (ja) * | 1984-07-18 | 1986-02-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 可燃性物質の減煙剤 |
| JPS6270487A (ja) * | 1985-09-25 | 1987-03-31 | Nippon Mining Co Ltd | 燃料油組成物 |
| CN102433176A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有丰科科技发展有限公司 | 一种柴油流动改进剂组合物 |
| CN102433175A (zh) * | 2011-10-20 | 2012-05-02 | 北京兴有化工有限责任公司 | 一种柴油流动改进剂组合物 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3446740A (en) * | 1967-10-25 | 1969-05-27 | Sinclair Research Inc | Mineral oil improved in pour point by hydrogenated hydroxy diene polymer |
| US3600311A (en) * | 1968-09-03 | 1971-08-17 | Petrolite Corp | Hydrocarbon systems containing branched alkyline polymers |
| DE2937903C2 (de) * | 1979-09-19 | 1982-10-28 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Schaltungsanordnung zum Übertragen von Daten |
-
1982
- 1982-11-16 JP JP19978382A patent/JPS5991193A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5991193A (ja) | 1984-05-25 |
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