JPH0244956B2 - - Google Patents
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- JPH0244956B2 JPH0244956B2 JP61264919A JP26491986A JPH0244956B2 JP H0244956 B2 JPH0244956 B2 JP H0244956B2 JP 61264919 A JP61264919 A JP 61264919A JP 26491986 A JP26491986 A JP 26491986A JP H0244956 B2 JPH0244956 B2 JP H0244956B2
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- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
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- D06P5/02—After-treatment
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-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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Description
本発明は染色されたセルロース含有繊維材料、
とくにセルロース含有繊維織物材料の後処理の方
法に関する。 セルロース含有繊維材料の染物を堅牢性を向上
させるために従来公知の物質で後処理すると、一
般にその繊維材料が硬くなるという現象が起こ
る。これはその繊維材料の物理的特性に不都合な
影響を与える。特に繊維材料の感触および縫い適
性が強い影響を受ける。ここに、本発明によつて
堅牢性を向上させるのみならず上記の不都合を回
避させることのできる新規に後処理法が開発され
た。 すなわち、本発明は染色されたセルロース含有
繊維材料の後処理方法に関し、本発明の方法の特
徴は、当該繊維材料を (A) 式 （式中、Ｑは二価の場合によつてはその鎖が酸
素によつて中断されたそして場合によつてはヒド
ロキシル基によつて置換された２乃至12個の炭素
原子を有する脂肪族炭化水素基、 R1とR2は互いに独立的に６乃至24個の炭素原
子を有する脂肪族基、 R3乃至R6は互いに独立的にそれぞれ低級アル
キル、ヒドロキシ低級アルキルまたは低級アルコ
キシ低級アルキル、 X1とX2はそれぞれ酸素または−NH−、Z1と
Z2は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有す
るアルキレン、そして Ｙ は強無機または有機酸の陰イオンを意味す
る）のジ第四アンモニウム塩、および (B) 多塩基性窒素含有重縮合物 とを含有している水性浴で処理することにある。 成分(A)と成分(B)とは個別の化合物としてまたは
相互の混合物としても存在しうる。 式(1)ならび
に以下に記載する式中の基の定義における低級ア
ルキルおよび低級アルコキシは炭素数１乃至５、
特に１乃至３の、たとえば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチルまたはアミル、およびメト
キシ、エトキシまたはイソプロポキシのごとき基
または基成分を意味する。 脂肪族基R1とR2は直鎖状または分枝状であり
うる。これは、好ましくは、CO−基と一緒で不
飽和または好ましくは飽和の８乃至24個の炭素原
子を有する脂肪族カルボン酸の酸残基を意味す
る。脂肪族カルボン酸の例としては、２−エチル
−ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ヤシ脂
肪酸、ミリスチン酸、パーム油脂肪酸、パルミチ
ン酸、獣脂酸、オレイン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノ
セリン酸などがあげられる。ベヘン酸がとくに好
ましい酸である。 天然油脂から得られた場合のような、これらの
酸の混合物も使用できる。ヤシ脂肪酸、パーム油
脂肪酸、パルミチン酸／ステアリン酸混合物、獣
脂酸そして特にアラキン酸／ベヘン酸混合物が好
ましい混合物の例である。 R1とR2は好ましくは、それぞれ７乃至23個、
特に好ましくは19乃至21個の炭素原子を有するア
ルキル基を意味する。 低級基R3乃至R6は互いに同種であることが好
ましく、メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロ
キシエチルなどが好ましい。特に好ましいのはメ
チルである。 X1とX2は好ましくは−NH−である。 Z1とZ2は好ましくは２乃至５個の炭素原子を有
する、直鎖状または分枝状アルキレンでありう
る。 例えば、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2−、
とくにセルロース含有繊維織物材料の後処理の方
法に関する。 セルロース含有繊維材料の染物を堅牢性を向上
させるために従来公知の物質で後処理すると、一
般にその繊維材料が硬くなるという現象が起こ
る。これはその繊維材料の物理的特性に不都合な
影響を与える。特に繊維材料の感触および縫い適
性が強い影響を受ける。ここに、本発明によつて
堅牢性を向上させるのみならず上記の不都合を回
避させることのできる新規に後処理法が開発され
た。 すなわち、本発明は染色されたセルロース含有
繊維材料の後処理方法に関し、本発明の方法の特
徴は、当該繊維材料を (A) 式 （式中、Ｑは二価の場合によつてはその鎖が酸
素によつて中断されたそして場合によつてはヒド
ロキシル基によつて置換された２乃至12個の炭素
原子を有する脂肪族炭化水素基、 R1とR2は互いに独立的に６乃至24個の炭素原
子を有する脂肪族基、 R3乃至R6は互いに独立的にそれぞれ低級アル
キル、ヒドロキシ低級アルキルまたは低級アルコ
キシ低級アルキル、 X1とX2はそれぞれ酸素または−NH−、Z1と
Z2は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有す
るアルキレン、そして Ｙ は強無機または有機酸の陰イオンを意味す
る）のジ第四アンモニウム塩、および (B) 多塩基性窒素含有重縮合物 とを含有している水性浴で処理することにある。 成分(A)と成分(B)とは個別の化合物としてまたは
相互の混合物としても存在しうる。 式(1)ならび
に以下に記載する式中の基の定義における低級ア
ルキルおよび低級アルコキシは炭素数１乃至５、
特に１乃至３の、たとえば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−
ブチル、tert−ブチルまたはアミル、およびメト
キシ、エトキシまたはイソプロポキシのごとき基
または基成分を意味する。 脂肪族基R1とR2は直鎖状または分枝状であり
うる。これは、好ましくは、CO−基と一緒で不
飽和または好ましくは飽和の８乃至24個の炭素原
子を有する脂肪族カルボン酸の酸残基を意味す
る。脂肪族カルボン酸の例としては、２−エチル
−ヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ヤシ脂
肪酸、ミリスチン酸、パーム油脂肪酸、パルミチ
ン酸、獣脂酸、オレイン酸、リシノール酸、リノ
ール酸、リノレン酸、ステアリン酸、アラキン
酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノ
セリン酸などがあげられる。ベヘン酸がとくに好
ましい酸である。 天然油脂から得られた場合のような、これらの
酸の混合物も使用できる。ヤシ脂肪酸、パーム油
脂肪酸、パルミチン酸／ステアリン酸混合物、獣
脂酸そして特にアラキン酸／ベヘン酸混合物が好
ましい混合物の例である。 R1とR2は好ましくは、それぞれ７乃至23個、
特に好ましくは19乃至21個の炭素原子を有するア
ルキル基を意味する。 低級基R3乃至R6は互いに同種であることが好
ましく、メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロ
キシエチルなどが好ましい。特に好ましいのはメ
チルである。 X1とX2は好ましくは−NH−である。 Z1とZ2は好ましくは２乃至５個の炭素原子を有
する、直鎖状または分枝状アルキレンでありう
る。 例えば、−CH2CH2−、−CH2CH2CH2−、 −CH2CH2CH2CH2−、
【式】または
【式】である。
−CH2CH2−、特に−CH2CH2CH2−が好まし
い。 架橋メンバーＱの中の脂肪族炭化水素基は好ま
しくは３乃至10個の炭素原子を有する。これは直
鎖状または分枝状でありうる。 Ｑは好ましくはその鎖が場合によつては酸素に
よつて中断されたそして場合によつてはヒドロキ
シル基によつて置換された３乃至10個の炭素原子
を有するアルキレン基である。この場合、そのア
ルキレン基はヒドロキシルによつて置換されてい
るのが好ましい。 好ましい架橋メンバーＱは下記のものである：
い。 架橋メンバーＱの中の脂肪族炭化水素基は好ま
しくは３乃至10個の炭素原子を有する。これは直
鎖状または分枝状でありうる。 Ｑは好ましくはその鎖が場合によつては酸素に
よつて中断されたそして場合によつてはヒドロキ
シル基によつて置換された３乃至10個の炭素原子
を有するアルキレン基である。この場合、そのア
ルキレン基はヒドロキシルによつて置換されてい
るのが好ましい。 好ましい架橋メンバーＱは下記のものである：
【式】
【式】
【式】−（CH2）2−Ｏ−
（CH2）2−、
−CH2−CH2−CH2−CH2−、−CH2−（CH2）4−
CH2− または
CH2− または
【式】
この場合、
【式】が好まし
く、
が特に好ましい。
陰イオンＹ
としては無機酸の陰イオン、たと
えば、塩化物イオン、臭化物イオン、フツ化物イ
オン、ヨウ化物イオンまたは硫酸塩イオンなどば
かりでなく、有機酸の陰イオン、たとえば芳香族
または脂肪族スルホン酸の陰イオン、さらには低
級カルボン酸の陰イオンを考慮される。例示すれ
ばベンゼンスルホナートイオン、ｐ−トルエンス
ルホナートイオン、クロルベンゼンスルホナート
イオン、メタン−またはエタンスルホナートイオ
ン、アセテートイオン、プロピオナートイオン、
シユウ酸塩イオンなどである。 特にＹ としては塩化物イオン、臭化物イオ
ン、硫酸塩イオンまたはｐ−トルエンスルホナー
トイオンが好ましい。 式(1)のジ第四アンモニウム塩の製造はそれ自体
公知の方法で実施される。好ましくはつぎの方法
で製造される：すなわち、式 および式 の各１モルまたはいずれかの同一化合物の２モル
を、Ｑを導入しかつ２つの官能基を有する化合
物、たとえば、エピハロゲンヒドリン、ジハロゲ
ンアルカン、ジハロゲンアルキルエーテル、二酸
化オレフイン、ジエポキシ化合物たとえばα，ω
−アルカンジオールジグリシジルエーテル、アル
カンジオール−アルキル−または−アリールスル
ホナートの１モルと反応させるのである。 反応は好ましくは極性溶剤中そして必要な場合
には塩化水素酸のごときハロゲン化水素酸または
硫酸を添加して実施される。 適当な極性溶剤は水または水と混和性のある有
機溶剤である。水と混和性のある有機溶剤の例と
しては脂肪族C1−C3−アルコールたとえばメタ
ノール、エタノールまたはプロパノール；アルキ
レングリコールたとえばエチレングリコールまた
はプロピレングリコール；グリコールのモノアル
キルエーテルたとえばエチレングリコールモノメ
チル−、−エチル−または−ブチルエーテルおよ
びジエチレングリコールモノメチルまたは−エチ
ルエーテル；ケトンたとえばアセトンおよびジア
セトンアルコール；エーテルたとえばジイソプロ
ピルエーテル、ジフエニルオキシド、ジオキサ
ン、チトラヒドロフラン、ならびにテトラヒドロ
フルフリルアルコール、アセトニトリル、γ−ブ
チロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド。
これら溶剤の混合物も使用しうる。 多塩基性窒素含有重縮合物（成分(B)）としては
以下に記載するものが使用しうる。(1) ジシアン
ジアミド、シアンアミド、グアニジンまたはビ
スグアニジンと少なくとも３つの第一および／
または第二アミノ基を有するポリアルキレンア
ミンとの反応によつて製造されたアミノ基含有
縮合物。この場合にその縮合物はさらにエピハ
ロゲンヒドリンとさらに反応させられおよび／
または酸性化されうる。このような重縮合生成
物(C)および対応する出発物質は西独特許公報第
1595390から公知であるかまたはそこに記載さ
れている方法によつて製造することができる。
少なくとも３つのアミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとジシアンジアミドまたはシア
ンジアミドとの反応生成物が好ましい。ジエチ
レントリアミンとジシアンジアミドとの反応生
成物が特に好ましい。ポリアミンとしてはまた
トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペ
ンタアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプ
ロピレントリアミン、Ｎ−ビス−（アミノ−プ
ロピル）−メチルアミンおよびこれらの混合物
あるいはこのようなポリアミンの製造の際に得
られるようなポリアミン混合物も使用できる。 成分(B)として適当なその他の塩基性窒素含有
重縮合物は、 (2) ペルアルキル化脂肪族ジ−またはトリアミン
とジハロゲンアルキルエーテルたとえばβ，
β′−ジブロモ−ジエチルエーテルまたはβ，
β′−ジクロルジエチルエーテルとの反応生成物
である。このようなポリ第四アンモニウム塩は
たとえば西独特許894237明細書に記載されてい
る。特に好ましいポリ第四アンモニウム塩は、
下記式の繰り返し単位を有するものである。 式中、Q3は場合によつては−NT5−によつて
中断された２乃至６個の炭素原子を有するアルキ
レン基を意味し、 T1乃至T5は互いに独立的に低級アルキルまた
はヒドロキシ低級アルキル、 Ｗは下記の基 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、
えば、塩化物イオン、臭化物イオン、フツ化物イ
オン、ヨウ化物イオンまたは硫酸塩イオンなどば
かりでなく、有機酸の陰イオン、たとえば芳香族
または脂肪族スルホン酸の陰イオン、さらには低
級カルボン酸の陰イオンを考慮される。例示すれ
ばベンゼンスルホナートイオン、ｐ−トルエンス
ルホナートイオン、クロルベンゼンスルホナート
イオン、メタン−またはエタンスルホナートイオ
ン、アセテートイオン、プロピオナートイオン、
シユウ酸塩イオンなどである。 特にＹ としては塩化物イオン、臭化物イオ
ン、硫酸塩イオンまたはｐ−トルエンスルホナー
トイオンが好ましい。 式(1)のジ第四アンモニウム塩の製造はそれ自体
公知の方法で実施される。好ましくはつぎの方法
で製造される：すなわち、式 および式 の各１モルまたはいずれかの同一化合物の２モル
を、Ｑを導入しかつ２つの官能基を有する化合
物、たとえば、エピハロゲンヒドリン、ジハロゲ
ンアルカン、ジハロゲンアルキルエーテル、二酸
化オレフイン、ジエポキシ化合物たとえばα，ω
−アルカンジオールジグリシジルエーテル、アル
カンジオール−アルキル−または−アリールスル
ホナートの１モルと反応させるのである。 反応は好ましくは極性溶剤中そして必要な場合
には塩化水素酸のごときハロゲン化水素酸または
硫酸を添加して実施される。 適当な極性溶剤は水または水と混和性のある有
機溶剤である。水と混和性のある有機溶剤の例と
しては脂肪族C1−C3−アルコールたとえばメタ
ノール、エタノールまたはプロパノール；アルキ
レングリコールたとえばエチレングリコールまた
はプロピレングリコール；グリコールのモノアル
キルエーテルたとえばエチレングリコールモノメ
チル−、−エチル−または−ブチルエーテルおよ
びジエチレングリコールモノメチルまたは−エチ
ルエーテル；ケトンたとえばアセトンおよびジア
セトンアルコール；エーテルたとえばジイソプロ
ピルエーテル、ジフエニルオキシド、ジオキサ
ン、チトラヒドロフラン、ならびにテトラヒドロ
フルフリルアルコール、アセトニトリル、γ−ブ
チロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド。
これら溶剤の混合物も使用しうる。 多塩基性窒素含有重縮合物（成分(B)）としては
以下に記載するものが使用しうる。(1) ジシアン
ジアミド、シアンアミド、グアニジンまたはビ
スグアニジンと少なくとも３つの第一および／
または第二アミノ基を有するポリアルキレンア
ミンとの反応によつて製造されたアミノ基含有
縮合物。この場合にその縮合物はさらにエピハ
ロゲンヒドリンとさらに反応させられおよび／
または酸性化されうる。このような重縮合生成
物(C)および対応する出発物質は西独特許公報第
1595390から公知であるかまたはそこに記載さ
れている方法によつて製造することができる。
少なくとも３つのアミノ基を有するポリアルキ
レンポリアミンとジシアンジアミドまたはシア
ンジアミドとの反応生成物が好ましい。ジエチ
レントリアミンとジシアンジアミドとの反応生
成物が特に好ましい。ポリアミンとしてはまた
トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペ
ンタアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジプ
ロピレントリアミン、Ｎ−ビス−（アミノ−プ
ロピル）−メチルアミンおよびこれらの混合物
あるいはこのようなポリアミンの製造の際に得
られるようなポリアミン混合物も使用できる。 成分(B)として適当なその他の塩基性窒素含有
重縮合物は、 (2) ペルアルキル化脂肪族ジ−またはトリアミン
とジハロゲンアルキルエーテルたとえばβ，
β′−ジブロモ−ジエチルエーテルまたはβ，
β′−ジクロルジエチルエーテルとの反応生成物
である。このようなポリ第四アンモニウム塩は
たとえば西独特許894237明細書に記載されてい
る。特に好ましいポリ第四アンモニウム塩は、
下記式の繰り返し単位を有するものである。 式中、Q3は場合によつては−NT5−によつて
中断された２乃至６個の炭素原子を有するアルキ
レン基を意味し、 T1乃至T5は互いに独立的に低級アルキルまた
はヒドロキシ低級アルキル、 Ｗは下記の基 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、
【式】
または−（CH2）2−Ｏ−（CH2）2−Ｏ−（CH2）2
−、 ｓは２乃至50、好ましくは３乃至30そして Y1 は強無機または有機酸の陰イオンを意味
する。 この場合、−NT5−は四級化されていてもよ
い。 成分(2)のための特に好ましいポリ第四アンモニ
ウム塩は下記式の繰り返し単位を有するものであ
る。 式中、Q4は−（CH2）6−または、特に
−、 ｓは２乃至50、好ましくは３乃至30そして Y1 は強無機または有機酸の陰イオンを意味
する。 この場合、−NT5−は四級化されていてもよ
い。 成分(2)のための特に好ましいポリ第四アンモニ
ウム塩は下記式の繰り返し単位を有するものであ
る。 式中、Q4は−（CH2）6−または、特に
【式】
s1は３乃至20の数、そして
Y2
はブロマイドイオン、スルフエートイオ
ンまたは特にクロライドイオンを意味する。 成分(A)と成分(B)は一般に４：１乃至１：４、好
ましくは３：１乃至１：２の重量比で使用され
る。 成分(A)と(B)は通常は別々に、同時的にまたは段
階的に後処理浴に添加される。しかし、各成分を
予め配合した水性調合物の形態で使用することも
できる。このような調合物は両成分を水に入れて
必要な場合には50乃至70℃まで加温して簡単に攬
拌し、そして水で稀釈して20乃至40％溶液とする
ことによつて得られる。 本発明による染色されたセルロース含有繊維材
料の後処理は一般に染色に続いて、好ましくは、
新鮮な浴で実施される。 セルロース含有繊維材料としては再生または好
ましくは天然セルロースが考慮される。例えば、
スフ、ビスコ−スレーヨン、ビスコースシルク、
亜麻、麻、ジユート、特に木綿であり、さらに合
成繊維との混合物、たとえば、ポリアミド／木綿
または特にポリエステル／木綿も考慮される。な
お、ポリエステルとの混合物の場合、そのポリエ
ステル部分はあらかじめ分散染料で染色されてい
てもよい。 処理される繊維材料は任意の形状でありうる。
たとえば、糸、紐、織物、編物、フエルトなどの
形状でありうる。好ましいのは全部または一部が
天然、再生または変性セルロースからなる織物、
編物、じゆうたんのごとき平面状繊維製品であ
る。 セルロース繊維材料の染色は一般に反応染料ま
たは直接染料を使用して実施される。染色は吸尽
法または二段工程法たとえばパツド法によつて、
あるいはまた捺染によつて実施されうる。パツド
法としてはいわゆるパツド−スチーム法または常
温パツド．バツチ法が考慮される。 使用される染料の量は所望の色濃度によつてき
まる。一般的には被処理繊維材料に対して0.1乃
至10重量％、とくに0.5乃至５重量％の量が適当
である。 直接染料としては常用の直接染料が適する。た
とえば、カラー・インデツクス、第三版（1971）
２巻、2005乃至2478頁に“Direct Dyes”として
記載されているものが適当である。 反応染料とはセルロースと化学結合する常用の
染料と理解されたい。たとえば、カラー・インデ
ツクス、３巻（第三版、1971）3391乃至3560頁お
よび６巻（改訂第三版、1975）6268乃至6345頁に
“Reactive、Dyes”として記載されている染料で
ある。 本発明の方法の利点は直接染料で染色された染
物の後処理において特に顕著である。とりわけ、
アゾ染料およびアントラキノン染料ならびに特に
２乃至６のスルホン酸基を有するポリアゾ染料に
よる染物の後処理に好適である。 本発明による後処理は吸尽法により実施するの
が好ましいが、スプレー法または有利にはパツド
法により連続式に実施することもできる。 吸尽法の場合、浴比は、たとえば、１：３乃至
１：100、好ましくは１：10乃至１：50の範囲で
ありうる。操作温度は20乃至98℃が適当であり、
吸尽法の場合は好ましくは25乃至60℃そしてパツ
ド法の場合は好ましくは20乃至30℃である。 本発明の方法の場合、特別な装置は必要ない。
吸尽法の場合、通常の染色装置たとえば開放浴、
ウインス、ジツガー、パドル型またはノズル型の
装置、循環装置などが使用できる。 吸尽法の場合ではその処理浴は成分(A)と(B)をセ
ルロース含有繊維材料の重量に対して好ましくは
0.1乃至３重量％、特に0.15乃至２重量％、とり
わけ0.15乃至0.6重量％含有する。パツド浴の場
合には好ましくは0.5乃至40ｇ／、とくに１乃
至20ｇ／の量で成分(A)と成分(B)を含有する。な
お、成分(A)と成分(B)の重量比は上記した範囲であ
る。パツド法の場合、含浸率は60乃至120重量％
が適当である。 後処理浴は硫酸またはリン酸のごとき無機酸、
好ましくはギ酸、酢酸またはシユウ酸のごとき低
級脂肪族カルボン酸である有機酸および／または
塩たとえば酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム
または酢酸ナトリウムを含有しうる。酸は特に浴
のPH調整のために役立つ。なお、浴のPHは一般に
４乃至８、好ましくは５乃至６である。 浴はさらに常用添加物、たとえば、塩化ナトリ
ウムまたは硫酸ナトリウムのごとき電解質、分散
剤、湿潤剤または泡防止剤を含有することもでき
る。さらに、繊維反応性でもありうるカオチン固
着剤を含有することもできる。 セルロース含有繊維材料の後処理は、その繊維
材料を染色につづいて、ただし新鮮な浴を使用し
て、成分(A)と(B)および場合によつては酸を含有す
る水性浴で処理する方法によつて実施するのが適
当である。好ましくは染色されたセルロース含有
繊維材料を成分(A)と(B)および酸を含有しているPH
4.5乃至６、温度25℃の浴に投入し、そしてこの
温度で５乃至25分間、好ましくは10乃至15分間処
理する。このあと浴温度を40乃至60℃まで上げそ
してこの温度で繊維材料をさらに10乃至20分間処
理するのである。 本発明の後処理につづいて場合によつてはその
セルロース含有繊維材料をさらに水洗しそして常
法によつて乾燥する。 本発明により後処理によつて得られる染色され
たセルロース含有繊維材料は、未処理の材料と比
較して、湿潤堅牢性および摩擦堅牢性が改良され
ると共に、ふんわりとし柔らかに感触が与えられ
る。さらに、材料の縫い特性が悪影響を受けるこ
とはない。また、この後処理によつて染色収率や
耐光堅牢性が影響を受けることはない。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
なお、別途記載のない限り、部は重量部そしてパ
ーセントは重量パーセントである。量は染料につ
いては市販の、すなわち増量された商品としての
量であり、助剤は純物質としての量である。 製造例 例 ジメチルアミノプロピルやし脂肪酸アミド
119.6ｇを70ｇのイソプロパノールに溶解しそし
て脱イオン水94ml中濃塩酸19.7ｇの溶液を添加す
る。ついで55℃の温度でエピクロルヒドリン18.5
ｇを20分間で滴下する。添加後、反応温度を75℃
まで上げて２時間攬拌を続ける。この時間経過後
のアミンおよびエポキシド価は０である。しかし
て、下記式のアンモニウム塩の45％水溶液321ｇ
が得られる。 例 加熱しながらジメチルアミノプロピルベヘン酸
アミド109.75ｇを44ｇのイソプロパノールに溶解
しそして脱イオン水74ml中濃塩酸12.3ｇの溶液を
添加する。ついで55℃の温度でエピクロルヒドリ
ン11.6ｇを15分間で滴下する。添加後、反応温度
を75℃まで上げて３時間攬拌を続ける。この時間
経過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 しかして、20℃でワツクス状の、下記式のアン
モニウム塩の50％水溶液251ｇが得られる。 例 ジメチルアミノプロピル−２−エチルヘキサン
酸アミド84.3ｇを35ｇのイソプロパノールに溶解
しそして脱イオン水73ml中濃塩酸18.25ｇの溶液
を添加する。ついで55℃の温度でエピクロルヒド
リン17.1ｇを30分間で滴下する。添加後、反応温
度を75℃まで上げて５時間攬拌を続ける。この時
間経過後のアミンおよびエポキシド価は０であ
る。 しかして、下記式のアンモニウム塩の澄んだ50
％水溶液227ｇが得られる。 例 60℃の温度でジメチルアミノエチルベヘン酸ア
ミド106.25ｇを水73ml中濃塩酸12.3ｇの溶液およ
びイソプロパノール43ｇと混合する。ついでエピ
クロルヒドリン11.6ｇを15分間で滴下する。添加
後反応温度を75℃まで上げて10時間攬拌を続け
る。この時間経過後のアミンおよびエポキシド価
は０である。このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮
する。 しかして、下記式のアンモニウム塩122ｇが得
られる。 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミドの製造 ベヘン酸166ｇを溶融して窒素雰囲気下で160℃
まで加熱する。これに１時間半でジメチルアミノ
プロピルアミン58.85ｇを滴下する。生じる水を
下降冷却器を通じて除去する。170乃至175℃で５
時間反応させて反応を終了させる。酸価は０、そ
してアミン価は138（理論値は133）であつた。 上記と同様にして、ベヘン酸を対応するジアル
キルアミノアルキルアミンまたはジアルキルアミ
ノアルカノールと反応させて、つぎの表ｉに示し
たジアルキルアミノアルキルベヘン酸アミドまた
は−ベヘン酸エステルが製造された。
ンまたは特にクロライドイオンを意味する。 成分(A)と成分(B)は一般に４：１乃至１：４、好
ましくは３：１乃至１：２の重量比で使用され
る。 成分(A)と(B)は通常は別々に、同時的にまたは段
階的に後処理浴に添加される。しかし、各成分を
予め配合した水性調合物の形態で使用することも
できる。このような調合物は両成分を水に入れて
必要な場合には50乃至70℃まで加温して簡単に攬
拌し、そして水で稀釈して20乃至40％溶液とする
ことによつて得られる。 本発明による染色されたセルロース含有繊維材
料の後処理は一般に染色に続いて、好ましくは、
新鮮な浴で実施される。 セルロース含有繊維材料としては再生または好
ましくは天然セルロースが考慮される。例えば、
スフ、ビスコ−スレーヨン、ビスコースシルク、
亜麻、麻、ジユート、特に木綿であり、さらに合
成繊維との混合物、たとえば、ポリアミド／木綿
または特にポリエステル／木綿も考慮される。な
お、ポリエステルとの混合物の場合、そのポリエ
ステル部分はあらかじめ分散染料で染色されてい
てもよい。 処理される繊維材料は任意の形状でありうる。
たとえば、糸、紐、織物、編物、フエルトなどの
形状でありうる。好ましいのは全部または一部が
天然、再生または変性セルロースからなる織物、
編物、じゆうたんのごとき平面状繊維製品であ
る。 セルロース繊維材料の染色は一般に反応染料ま
たは直接染料を使用して実施される。染色は吸尽
法または二段工程法たとえばパツド法によつて、
あるいはまた捺染によつて実施されうる。パツド
法としてはいわゆるパツド−スチーム法または常
温パツド．バツチ法が考慮される。 使用される染料の量は所望の色濃度によつてき
まる。一般的には被処理繊維材料に対して0.1乃
至10重量％、とくに0.5乃至５重量％の量が適当
である。 直接染料としては常用の直接染料が適する。た
とえば、カラー・インデツクス、第三版（1971）
２巻、2005乃至2478頁に“Direct Dyes”として
記載されているものが適当である。 反応染料とはセルロースと化学結合する常用の
染料と理解されたい。たとえば、カラー・インデ
ツクス、３巻（第三版、1971）3391乃至3560頁お
よび６巻（改訂第三版、1975）6268乃至6345頁に
“Reactive、Dyes”として記載されている染料で
ある。 本発明の方法の利点は直接染料で染色された染
物の後処理において特に顕著である。とりわけ、
アゾ染料およびアントラキノン染料ならびに特に
２乃至６のスルホン酸基を有するポリアゾ染料に
よる染物の後処理に好適である。 本発明による後処理は吸尽法により実施するの
が好ましいが、スプレー法または有利にはパツド
法により連続式に実施することもできる。 吸尽法の場合、浴比は、たとえば、１：３乃至
１：100、好ましくは１：10乃至１：50の範囲で
ありうる。操作温度は20乃至98℃が適当であり、
吸尽法の場合は好ましくは25乃至60℃そしてパツ
ド法の場合は好ましくは20乃至30℃である。 本発明の方法の場合、特別な装置は必要ない。
吸尽法の場合、通常の染色装置たとえば開放浴、
ウインス、ジツガー、パドル型またはノズル型の
装置、循環装置などが使用できる。 吸尽法の場合ではその処理浴は成分(A)と(B)をセ
ルロース含有繊維材料の重量に対して好ましくは
0.1乃至３重量％、特に0.15乃至２重量％、とり
わけ0.15乃至0.6重量％含有する。パツド浴の場
合には好ましくは0.5乃至40ｇ／、とくに１乃
至20ｇ／の量で成分(A)と成分(B)を含有する。な
お、成分(A)と成分(B)の重量比は上記した範囲であ
る。パツド法の場合、含浸率は60乃至120重量％
が適当である。 後処理浴は硫酸またはリン酸のごとき無機酸、
好ましくはギ酸、酢酸またはシユウ酸のごとき低
級脂肪族カルボン酸である有機酸および／または
塩たとえば酢酸アンモニウム、硫酸アンモニウム
または酢酸ナトリウムを含有しうる。酸は特に浴
のPH調整のために役立つ。なお、浴のPHは一般に
４乃至８、好ましくは５乃至６である。 浴はさらに常用添加物、たとえば、塩化ナトリ
ウムまたは硫酸ナトリウムのごとき電解質、分散
剤、湿潤剤または泡防止剤を含有することもでき
る。さらに、繊維反応性でもありうるカオチン固
着剤を含有することもできる。 セルロース含有繊維材料の後処理は、その繊維
材料を染色につづいて、ただし新鮮な浴を使用し
て、成分(A)と(B)および場合によつては酸を含有す
る水性浴で処理する方法によつて実施するのが適
当である。好ましくは染色されたセルロース含有
繊維材料を成分(A)と(B)および酸を含有しているPH
4.5乃至６、温度25℃の浴に投入し、そしてこの
温度で５乃至25分間、好ましくは10乃至15分間処
理する。このあと浴温度を40乃至60℃まで上げそ
してこの温度で繊維材料をさらに10乃至20分間処
理するのである。 本発明の後処理につづいて場合によつてはその
セルロース含有繊維材料をさらに水洗しそして常
法によつて乾燥する。 本発明により後処理によつて得られる染色され
たセルロース含有繊維材料は、未処理の材料と比
較して、湿潤堅牢性および摩擦堅牢性が改良され
ると共に、ふんわりとし柔らかに感触が与えられ
る。さらに、材料の縫い特性が悪影響を受けるこ
とはない。また、この後処理によつて染色収率や
耐光堅牢性が影響を受けることはない。 以下に本発明を説明するための実施例を示す。
なお、別途記載のない限り、部は重量部そしてパ
ーセントは重量パーセントである。量は染料につ
いては市販の、すなわち増量された商品としての
量であり、助剤は純物質としての量である。 製造例 例 ジメチルアミノプロピルやし脂肪酸アミド
119.6ｇを70ｇのイソプロパノールに溶解しそし
て脱イオン水94ml中濃塩酸19.7ｇの溶液を添加す
る。ついで55℃の温度でエピクロルヒドリン18.5
ｇを20分間で滴下する。添加後、反応温度を75℃
まで上げて２時間攬拌を続ける。この時間経過後
のアミンおよびエポキシド価は０である。しかし
て、下記式のアンモニウム塩の45％水溶液321ｇ
が得られる。 例 加熱しながらジメチルアミノプロピルベヘン酸
アミド109.75ｇを44ｇのイソプロパノールに溶解
しそして脱イオン水74ml中濃塩酸12.3ｇの溶液を
添加する。ついで55℃の温度でエピクロルヒドリ
ン11.6ｇを15分間で滴下する。添加後、反応温度
を75℃まで上げて３時間攬拌を続ける。この時間
経過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 しかして、20℃でワツクス状の、下記式のアン
モニウム塩の50％水溶液251ｇが得られる。 例 ジメチルアミノプロピル−２−エチルヘキサン
酸アミド84.3ｇを35ｇのイソプロパノールに溶解
しそして脱イオン水73ml中濃塩酸18.25ｇの溶液
を添加する。ついで55℃の温度でエピクロルヒド
リン17.1ｇを30分間で滴下する。添加後、反応温
度を75℃まで上げて５時間攬拌を続ける。この時
間経過後のアミンおよびエポキシド価は０であ
る。 しかして、下記式のアンモニウム塩の澄んだ50
％水溶液227ｇが得られる。 例 60℃の温度でジメチルアミノエチルベヘン酸ア
ミド106.25ｇを水73ml中濃塩酸12.3ｇの溶液およ
びイソプロパノール43ｇと混合する。ついでエピ
クロルヒドリン11.6ｇを15分間で滴下する。添加
後反応温度を75℃まで上げて10時間攬拌を続け
る。この時間経過後のアミンおよびエポキシド価
は０である。このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮
する。 しかして、下記式のアンモニウム塩122ｇが得
られる。 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミドの製造 ベヘン酸166ｇを溶融して窒素雰囲気下で160℃
まで加熱する。これに１時間半でジメチルアミノ
プロピルアミン58.85ｇを滴下する。生じる水を
下降冷却器を通じて除去する。170乃至175℃で５
時間反応させて反応を終了させる。酸価は０、そ
してアミン価は138（理論値は133）であつた。 上記と同様にして、ベヘン酸を対応するジアル
キルアミノアルキルアミンまたはジアルキルアミ
ノアルカノールと反応させて、つぎの表ｉに示し
たジアルキルアミノアルキルベヘン酸アミドまた
は−ベヘン酸エステルが製造された。
【表】
【表】
例
ジメチルアミノプロピルベヘン酸エステル101
ｇを60℃の温度で水73ｇ中12.3ｇの濃塩酸の溶液
と43ｇのイソプロパノールとからなる溶液と混合
する。これに15分間でエピクロルヒドリン11.6ｇ
を添加しそして温度を75℃まで上げる。この温度
で反応溶液を10時間攬拌下に保持する。この時間
経過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮する。 下記式のアンモニウム塩117ｇを得る。 例 ジエチルアミノエチルベヘン酸アミド104.5ｇ
を60℃の温度で水73ｇ中12.3ｇの濃塩酸の溶液と
43ｇのイソプロパノールとに混合する。これに15
分間でエピクロルヒドリン11.6ｇを添加しそして
温度を75℃まで上げる。この温度で反応溶液を10
時間攬拌下に保持する。この時間経過後のアミン
およびエポキシド価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮する。 下記式のアンモニウム塩120ｇを得る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド24ｇを
27ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃まで
加熱する。ついでジメチルホルムアミド25.8ｇ中
ジエチレングリコール−ビス−４−メチルベンゼ
ン−スルホナート11.2ｇの溶液を30分間で滴下し
そして100乃至105℃の温度で10時間攬拌する。こ
の時間経過後でのアミン価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで真空濃縮する。
しかして下記式のアンモニウム塩35ｇが得られ
る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド43.85
ｇを50ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃
まで加熱する。ついでジメチルホルムアミド45.6
ｇ中1.4−ブタンジオール−ビス−４−メチルベ
ンゼンスルホナート19.9ｇの溶液を30分間で滴下
しそして100乃至105℃の温度で10時間攬拌する。
この時間経過後でのアミン価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで真空濃縮する。
しかして下記式のアンモニウム塩63ｇが得られ
る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド43.85
ｇを50ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃
まで加熱する。ついで、ジメチルホルムアミド
36.4ｇ中１，６−ヘキサンジオール−ビス−メチ
ルスルホナート13.7ｇの溶液を45分間で滴下しそ
して100℃の温度で８時間攬拌する。この時間経
過後でのアミン価は０である。このあと反応溶液
を乾燥体まで真空濃縮する。 しかして下記式のアンモニウム塩57.5ｇが得ら
れる。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド63.3ｇ
を80℃で溶融しそして水756.8ｇ中塩酸14.8ｇの
溶液を滴下する。この際温度を60℃に保持する。
ついでブタンジオールジグリシジルエーテル
16.35ｇを10分間で滴下する。添加後65乃至70℃
の温度で反応溶液を１時間攬拌する。この時間経
過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％反応溶液850ｇを得る。 例 XI ジメチルアミノ−ｎ−プロピルベヘン酸アミド
65.6ｇを80℃で溶融しそして水1083.6ｇ中の硫酸
5.1ｇと混合する。この反応混合物にエポキシド
価4.6の１，４−ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル16.35ｇを60℃の温度で10分間かけて添加
する。添加後に温度を70℃まで上げ、この温度に
反応溶液を10時間保持する。この時間経過後のア
ミン価は28そしてエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の７
％反応溶液1170ｇを得る。 例 XII ジメチルアミノネオペンチルベヘン酸アミド
45.8ｇを水500.4ｇ中の濃塩酸9.9ｇと混合して75
℃まで加熱する。この反応混合物にエポキシド価
4.6の１，４−ブダンジオールジグリシジルエー
テル10.9ｇを14分間で添加する。添加後、77乃至
78℃の温度で12時間攬拌する。この時間経過後の
アミン価およびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％溶液567ｇを得る。 例 ジイソプロピルアミノエチルベヘン酸アミド
42.3ｇを水479.8ｇ中の濃塩酸9.9ｇを混合して75
℃まで加熱する。この反応混合物にエポキシド価
4.6の１，４−ブタンジオールジグリシジルエー
テル10.9ｇを15分間で添加する。添加後、75℃の
温度で12時間攬拌する。この時間経過後のアミン
価およびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％溶液542ｇを得る。 実施例 １ 木綿トリコツトを吸尽法により下記式の染料２
％を含有しそして塩化ナトリウム20ｇ／を添加
した染浴の中で１：20の浴比で通常のごとく染色
し、そして温水と冷水とですすぎ洗いした。 染色された繊維材料の半分を１：40の浴比で新
鮮な処理浴に入れた。使用した処理浴は下記成分
を含有しそして酢酸でPH5.5に調整された水性浴
であつた。 式（101）のジ第四アンモニウム塩 …0.2％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物（西独
特許公報1595390、実施例１） …0.2％ なお、量は試料基質に対する重量％である。 25℃でまず15分間処理し、つぎに温度を50℃ま
で上げてこの温度でさらに15分間処理した。この
あと試料を脱水して乾燥した。 実施例 ２ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし後処
理には下記組成（量は基質に対する重量％）の水
性浴を使用した。 式（107）のジ第四アンモニウム塩 …0.2％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.2％ PHは5.5。 実施例 ３ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし後処
理には下記組成（量は基質に対する重量％）の水
性浴を使用した。 式（101）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.15％ PHは5.5。 実施例 ４ 実施例１と同様に染色を実施した。ついで染色
された試料の半分をパジング装置にかけて水性処
理浴で含浸率100％までパツジングした。使用し
た水性浴は下記組成（量は浴１当り）を含有し
そして酢酸でPH5.5に調整されていた。 式（107）のジ第四アンモニウム塩 …4.5ｇ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…1.5ｇ パツジング後その試料を乾燥した。 染色後に後処理しなかつた試料ならびに実施例
１乃至４で後処理された試料を下記の特性につい
てテストした。 − 湿潤アイロン堅牢性（SN／ISO 105／X11） − 硬水堅牢性（SN／ISO 105／EO1） − 感触 − 縫い特性（縫製適性）。 縫い特性（縫製適性）のテストは下記要領で実
施された： 使用縫いミシン：Overlock、Union Special 39500型、6000針／分 使用糸：ポリエステル長繊維縫い糸 縫い長さ：50cm 使用針：尖端Nm70の針。 50cmの縫い目に沿つて生じた穴の数を調べる。
穴が少ないほど縫い特性は優れている。 以上の諸テストの結果を次の表１にまとめて示
す。
ｇを60℃の温度で水73ｇ中12.3ｇの濃塩酸の溶液
と43ｇのイソプロパノールとからなる溶液と混合
する。これに15分間でエピクロルヒドリン11.6ｇ
を添加しそして温度を75℃まで上げる。この温度
で反応溶液を10時間攬拌下に保持する。この時間
経過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮する。 下記式のアンモニウム塩117ｇを得る。 例 ジエチルアミノエチルベヘン酸アミド104.5ｇ
を60℃の温度で水73ｇ中12.3ｇの濃塩酸の溶液と
43ｇのイソプロパノールとに混合する。これに15
分間でエピクロルヒドリン11.6ｇを添加しそして
温度を75℃まで上げる。この温度で反応溶液を10
時間攬拌下に保持する。この時間経過後のアミン
およびエポキシド価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで濃縮する。 下記式のアンモニウム塩120ｇを得る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド24ｇを
27ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃まで
加熱する。ついでジメチルホルムアミド25.8ｇ中
ジエチレングリコール−ビス−４−メチルベンゼ
ン−スルホナート11.2ｇの溶液を30分間で滴下し
そして100乃至105℃の温度で10時間攬拌する。こ
の時間経過後でのアミン価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで真空濃縮する。
しかして下記式のアンモニウム塩35ｇが得られ
る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド43.85
ｇを50ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃
まで加熱する。ついでジメチルホルムアミド45.6
ｇ中1.4−ブタンジオール−ビス−４−メチルベ
ンゼンスルホナート19.9ｇの溶液を30分間で滴下
しそして100乃至105℃の温度で10時間攬拌する。
この時間経過後でのアミン価は０である。 このあと反応溶液を乾燥体まで真空濃縮する。
しかして下記式のアンモニウム塩63ｇが得られ
る。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド43.85
ｇを50ｇのジメチルホルムアミドに入れて100℃
まで加熱する。ついで、ジメチルホルムアミド
36.4ｇ中１，６−ヘキサンジオール−ビス−メチ
ルスルホナート13.7ｇの溶液を45分間で滴下しそ
して100℃の温度で８時間攬拌する。この時間経
過後でのアミン価は０である。このあと反応溶液
を乾燥体まで真空濃縮する。 しかして下記式のアンモニウム塩57.5ｇが得ら
れる。 例 ジメチルアミノプロピルベヘン酸アミド63.3ｇ
を80℃で溶融しそして水756.8ｇ中塩酸14.8ｇの
溶液を滴下する。この際温度を60℃に保持する。
ついでブタンジオールジグリシジルエーテル
16.35ｇを10分間で滴下する。添加後65乃至70℃
の温度で反応溶液を１時間攬拌する。この時間経
過後のアミンおよびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％反応溶液850ｇを得る。 例 XI ジメチルアミノ−ｎ−プロピルベヘン酸アミド
65.6ｇを80℃で溶融しそして水1083.6ｇ中の硫酸
5.1ｇと混合する。この反応混合物にエポキシド
価4.6の１，４−ブタンジオールジグリシジルエ
ーテル16.35ｇを60℃の温度で10分間かけて添加
する。添加後に温度を70℃まで上げ、この温度に
反応溶液を10時間保持する。この時間経過後のア
ミン価は28そしてエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の７
％反応溶液1170ｇを得る。 例 XII ジメチルアミノネオペンチルベヘン酸アミド
45.8ｇを水500.4ｇ中の濃塩酸9.9ｇと混合して75
℃まで加熱する。この反応混合物にエポキシド価
4.6の１，４−ブダンジオールジグリシジルエー
テル10.9ｇを14分間で添加する。添加後、77乃至
78℃の温度で12時間攬拌する。この時間経過後の
アミン価およびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％溶液567ｇを得る。 例 ジイソプロピルアミノエチルベヘン酸アミド
42.3ｇを水479.8ｇ中の濃塩酸9.9ｇを混合して75
℃まで加熱する。この反応混合物にエポキシド価
4.6の１，４−ブタンジオールジグリシジルエー
テル10.9ｇを15分間で添加する。添加後、75℃の
温度で12時間攬拌する。この時間経過後のアミン
価およびエポキシド価は０である。 しかして、下記式のジ第四アンモニウム塩の10
％溶液542ｇを得る。 実施例 １ 木綿トリコツトを吸尽法により下記式の染料２
％を含有しそして塩化ナトリウム20ｇ／を添加
した染浴の中で１：20の浴比で通常のごとく染色
し、そして温水と冷水とですすぎ洗いした。 染色された繊維材料の半分を１：40の浴比で新
鮮な処理浴に入れた。使用した処理浴は下記成分
を含有しそして酢酸でPH5.5に調整された水性浴
であつた。 式（101）のジ第四アンモニウム塩 …0.2％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物（西独
特許公報1595390、実施例１） …0.2％ なお、量は試料基質に対する重量％である。 25℃でまず15分間処理し、つぎに温度を50℃ま
で上げてこの温度でさらに15分間処理した。この
あと試料を脱水して乾燥した。 実施例 ２ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし後処
理には下記組成（量は基質に対する重量％）の水
性浴を使用した。 式（107）のジ第四アンモニウム塩 …0.2％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.2％ PHは5.5。 実施例 ３ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし後処
理には下記組成（量は基質に対する重量％）の水
性浴を使用した。 式（101）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.15％ PHは5.5。 実施例 ４ 実施例１と同様に染色を実施した。ついで染色
された試料の半分をパジング装置にかけて水性処
理浴で含浸率100％までパツジングした。使用し
た水性浴は下記組成（量は浴１当り）を含有し
そして酢酸でPH5.5に調整されていた。 式（107）のジ第四アンモニウム塩 …4.5ｇ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…1.5ｇ パツジング後その試料を乾燥した。 染色後に後処理しなかつた試料ならびに実施例
１乃至４で後処理された試料を下記の特性につい
てテストした。 − 湿潤アイロン堅牢性（SN／ISO 105／X11） − 硬水堅牢性（SN／ISO 105／EO1） − 感触 − 縫い特性（縫製適性）。 縫い特性（縫製適性）のテストは下記要領で実
施された： 使用縫いミシン：Overlock、Union Special 39500型、6000針／分 使用糸：ポリエステル長繊維縫い糸 縫い長さ：50cm 使用針：尖端Nm70の針。 50cmの縫い目に沿つて生じた穴の数を調べる。
穴が少ないほど縫い特性は優れている。 以上の諸テストの結果を次の表１にまとめて示
す。
【表】
【表】
実施例 ５
漂白木綿トリコツト100Kgをウインス染色機で
吸尽法により１：30浴比で下記式の染料３％を使
用して通常のごとく洗色した。 このあと染物を冷水で洗浄しそしてノニルフエ
ノール１モルに酸化エチレン10モルを付加した付
加物１ｇ／と共に沸騰温度で20分間ソーピング
した。ついで染物をもう一度冷水ですすぎ浴が無
色となるまですすぎ洗いした。 染色された試料を次に40℃の新鮮な水性処理浴
に入れて20分間処理した。使用した処理浴は下記
組成分（量は被処理試料に対する重量％）を含有
するものであつた。 式（109）のジ第四アンモニウム塩 …0.7％ 下記式の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …1.0％ 80％酢酸 …0.5％ PHは5.5。 処理後に脱水して乾燥した。 比較のため染色のみで後処理を実施しない試料
および染色後式（120）の繰り返し単位を有する
ポリ第四アンモニウム塩でのみ処理された試料を
作成した。 上記による３種の染色された試料をすべて水蒸
気飽和雰囲気中60℃の温度に３日間放置する模擬
加水分解試験にかけた。 これらの試料のすべてについて下記特性に関し
てテストを実施した。 湿潤アイロン堅牢性 （木綿の色変化＋にじみ） 硬水堅牢性（木綿の色変化＋にじみ） 感触 縫い特性（縫製適性） 汚染性 以上の諸テストの結果を次の表２にまとめて示
す。
吸尽法により１：30浴比で下記式の染料３％を使
用して通常のごとく洗色した。 このあと染物を冷水で洗浄しそしてノニルフエ
ノール１モルに酸化エチレン10モルを付加した付
加物１ｇ／と共に沸騰温度で20分間ソーピング
した。ついで染物をもう一度冷水ですすぎ浴が無
色となるまですすぎ洗いした。 染色された試料を次に40℃の新鮮な水性処理浴
に入れて20分間処理した。使用した処理浴は下記
組成分（量は被処理試料に対する重量％）を含有
するものであつた。 式（109）のジ第四アンモニウム塩 …0.7％ 下記式の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …1.0％ 80％酢酸 …0.5％ PHは5.5。 処理後に脱水して乾燥した。 比較のため染色のみで後処理を実施しない試料
および染色後式（120）の繰り返し単位を有する
ポリ第四アンモニウム塩でのみ処理された試料を
作成した。 上記による３種の染色された試料をすべて水蒸
気飽和雰囲気中60℃の温度に３日間放置する模擬
加水分解試験にかけた。 これらの試料のすべてについて下記特性に関し
てテストを実施した。 湿潤アイロン堅牢性 （木綿の色変化＋にじみ） 硬水堅牢性（木綿の色変化＋にじみ） 感触 縫い特性（縫製適性） 汚染性 以上の諸テストの結果を次の表２にまとめて示
す。
【表】
実施例５で使用されたポリ第四アンモニウム塩
はつぎのような方法で製造される。 水500ｇとエチレングリコール168ｇとを攬拌し
ながら90℃まで加熱する。これに５時間かけてペ
ンタメチルジエチレントリアミン470ｇとジクロ
ルエチルエーテル579ｇとの混合物を添加する。
この際に温度を90乃至100℃に保持する。このあ
と反応混合物をさらに５時間110℃で攬拌し、し
かるのち過剰のジクロルエチルエーテルを80℃の
温度、1.33×104Paの圧力で除去する。水を加え
て反応混合物を30％基本物質濃度に調整する。し
かして式（120）の繰り返し単位を有するポリ第
四アンモニウム塩の溶液2858ｇが得られる。 これの５％水溶液のPHは4.0である。 実施例 ６ 木綿トリコツト10Kgを吸尽法により、式（201）
の染料２％を使用しそして塩化ナトリウム20ｇ／
を添加して１：20の浴比で通常のごとく染色
し、温水及び冷水にて洗浄した。 染色された繊維材料を１：40の浴比で新鮮な処
理浴に入れた。使用した処理浴は下記成分を含有
しそして酢酸でPH5.5に調整された水性浴であつ
た。 式（109）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.15％ なお、量は試料基質に対する重量％である。 25℃でまず15分間処理し、つぎに温度を50℃ま
で上げてこの温度でさらに15分間処理した。この
あと試料を脱水して乾燥した。 実施例 ７ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（112）のジ第四アンモニウム塩 …0.3％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.3％ PH＝５ 実施例 ８ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（110）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.15％ PH＝５ 実施例 ９ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（111）のジ第四アンモニウム塩 …0.15％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.3％ PH＝５ 実施例 10 実施例６と同様に染色を実施した。ただし後処
理は下記組成分（量は試料に対する重量％）を含
有している水性浴を使用した。 式（112）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.15％ PH＝５ 実施例６乃至10で後処理された試料を下記の特
性についてテストした。 − 湿潤アイロン堅牢性（SN／ISO 105／X11） − 硬水堅牢性（SN／ISO 105／EO1） − 感触 − 汚染性。 テストの結果を次の表３にまとめて示す。
はつぎのような方法で製造される。 水500ｇとエチレングリコール168ｇとを攬拌し
ながら90℃まで加熱する。これに５時間かけてペ
ンタメチルジエチレントリアミン470ｇとジクロ
ルエチルエーテル579ｇとの混合物を添加する。
この際に温度を90乃至100℃に保持する。このあ
と反応混合物をさらに５時間110℃で攬拌し、し
かるのち過剰のジクロルエチルエーテルを80℃の
温度、1.33×104Paの圧力で除去する。水を加え
て反応混合物を30％基本物質濃度に調整する。し
かして式（120）の繰り返し単位を有するポリ第
四アンモニウム塩の溶液2858ｇが得られる。 これの５％水溶液のPHは4.0である。 実施例 ６ 木綿トリコツト10Kgを吸尽法により、式（201）
の染料２％を使用しそして塩化ナトリウム20ｇ／
を添加して１：20の浴比で通常のごとく染色
し、温水及び冷水にて洗浄した。 染色された繊維材料を１：40の浴比で新鮮な処
理浴に入れた。使用した処理浴は下記成分を含有
しそして酢酸でPH5.5に調整された水性浴であつ
た。 式（109）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.15％ なお、量は試料基質に対する重量％である。 25℃でまず15分間処理し、つぎに温度を50℃ま
で上げてこの温度でさらに15分間処理した。この
あと試料を脱水して乾燥した。 実施例 ７ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（112）のジ第四アンモニウム塩 …0.3％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.3％ PH＝５ 実施例 ８ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（110）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.15％ PH＝５ 実施例 ９ 実施例６と同様に操作を実施した。ただし後処
理に下記組成分を含有（量は試料に対する重量
％）する水性処理浴を使用した。 式（111）のジ第四アンモニウム塩 …0.15％ 式（120）の繰り返し単位を有する ポリ第四アンモニウム塩 …0.3％ PH＝５ 実施例 10 実施例６と同様に染色を実施した。ただし後処
理は下記組成分（量は試料に対する重量％）を含
有している水性浴を使用した。 式（112）のジ第四アンモニウム塩 …0.45％ ジエチレントリアミン１モルと ジシアンジアミド１モルとの反応生成物
…0.15％ PH＝５ 実施例６乃至10で後処理された試料を下記の特
性についてテストした。 − 湿潤アイロン堅牢性（SN／ISO 105／X11） − 硬水堅牢性（SN／ISO 105／EO1） − 感触 − 汚染性。 テストの結果を次の表３にまとめて示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 染色されたセルロース繊維材料の後処理方法
において、該材料を (A) 式 （式中、Ｑは二価の場合によつてはその鎖が酸
素によつて中断されたそして場合によつてはヒド
ロキシル基によつて置換された２乃至12個の炭素
原子を有する脂肪族炭化水素基、R1とR2は互い
に独立的に６乃至24個の炭素原子を有する脂肪族
基、 R3乃至R6は互いに独立的にそれぞれ低級アル
キル、ヒドロキシ低級アルキルまたは低級アルコ
キシ低級アルキル、 X1とX2はそれぞれ酸素または−NH−、Z1と
Z2は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子を有す
るアルキレン、そしてＹ は強無機または有機酸
の陰イオンを意味する）のジ第四アンモニウム
塩、および (B) 多塩基性窒素含有重縮合物 を含有している水性浴で処理することを特徴とす
る方法。 ２ 式(1)中のR1とR2が互いに独立的にそれぞれ
19乃至21個の炭素原子を有するアルキル基を意味
することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 ３ 式(1)中のX1とX2がそれぞれ−NH−を意味
することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
載の方法。 ４ 式(1)中のZ1とZ2がそれぞれエチレンまたはプ
ロピレンを意味することを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ５ 式(1)中のＱが場合によつてはその鎖が酸素に
よつて中断されたそして場合によつてはヒドロキ
シによつて置換された、３乃至10個の炭素原子を
有するアルキレン基を意味することを特徴とする
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ 式(1)中のＱが【式】または を意味することを特徴とする特許請求の範囲第５
項に記載の方法。 ７ 成分(B)としてジシアンジアミド、シアンアミ
ド、グアニジンまたはビスグアニジンと少なくと
も３つのアミノ基を有するポリアルキレンポリア
ミンとの反応によつて製造されたアミノ基含有縮
合生成物を使用することを特徴とする特許請求の
範囲第１項に記載の方法。 ８ ジシアンジアミドとジエチレントリアミンと
の反応生成物を使用することを特徴とする特許請
求の範囲第７項に記載の方法。 ９ 成分(B)としてペルアルキル化脂肪族ジ−また
はトリアミンとジハロゲンアルキルエーテルとの
縮合によつて製造されたポリ第四アンモニウム塩
を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 １０ 式 （式中、Q3は場合によつては−NT5−によつ
て中断された２乃至６個の炭素原子を有するアル
キレン基を意味し、T1乃至T5は互いに独立的に
低級アルキルまたはヒドロキシ低級アルキル、Ｗ
は下記の基 −CH2CH2−Ｏ−CH2CH2−、
【式】または −（CH2）2−Ｏ−（CH2）2−Ｏ−（CH2）2− ｓは２乃至50、そして Y1 は強無機または有機酸の陰イオンを意味す
る）の繰り返し単位を有するポリ第四アンモニウ
ム塩を使用することを特徴とする特許請求の範囲
第９項に記載の方法。 １１ 成分(A)と(B)が４：１乃至１：４の重量比で
存在していることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 １２ 重量比が３：１乃至１：２であることを特
徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３ 後処理を吸尽法で実施することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４ 成分(A)と(B)をセルロース繊維材料の重量％
を基準にしてそれぞれ0.1乃至３重量％の量で使
用することを特徴とする特許請求の範囲第１３項
に記載の方法。１５ 後処理をパツド法で実施す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の方法。 １６ 成分(A)と(B)をそれぞれ0.5乃至40ｇ／の
量で使用することを特徴とする特許請求の範囲第
１５項に記載の方法。 １７ 後処理を20乃至80℃の温度で実施すること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 １８ 温度範囲が25乃至60℃であることを特徴と
する特許請求の範囲第１７項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH5021/85-7 | 1985-11-25 | ||
| CH502185 | 1985-11-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62184187A JPS62184187A (ja) | 1987-08-12 |
| JPH0244956B2 true JPH0244956B2 (ja) | 1990-10-05 |
Family
ID=4286577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61264919A Granted JPS62184187A (ja) | 1985-11-25 | 1986-11-08 | 染色されたセルロ−ス繊維材料の後処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4721512A (ja) |
| EP (1) | EP0225282B1 (ja) |
| JP (1) | JPS62184187A (ja) |
| DE (1) | DE3661947D1 (ja) |
| ZA (1) | ZA868484B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0221855B1 (de) * | 1985-11-08 | 1990-07-11 | Ciba-Geigy Ag | Diquaternäre Ammoniumsalze und deren Herstellung und Verwendung als Textilveredelungsmittel |
| FR2679548B1 (fr) * | 1991-07-25 | 1994-10-21 | Alsthom Cge Alcatel | Procede de fabrication de fibres optiques actives. |
| TW211595B (ja) * | 1991-12-07 | 1993-08-21 | Hoechst Ag | |
| US5643864A (en) * | 1994-08-19 | 1997-07-01 | Rhone-Poulenc, Inc. | Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups |
| MX2010002308A (es) * | 2007-08-31 | 2010-03-18 | Procter & Gamble | Composiciones y metodos para cambiar la percepcion visual. |
| CN102060715A (zh) * | 2010-12-22 | 2011-05-18 | 南京大学 | 双季铵羧酸盐功能化离子液体及其制法 |
| EP2752861A4 (en) * | 2011-08-30 | 2015-04-01 | Oceans King Lighting Science | IONIC LIQUID WITH DOUBLE CENTER QUATERNARY AMMONIUM SALT, PROCESS FOR PREPARING THE SAME, AND USE THEREOF |
| CN121295532A (zh) * | 2020-07-15 | 2026-01-09 | 山阳色素株式会社 | 水性喷墨油墨、通过喷墨法对纤维结构体进行印刷的方法 |
Family Cites Families (11)
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|---|---|---|---|---|
| US3097039A (en) * | 1963-07-09 | Hoas oh | ||
| DE582101C (de) * | 1930-10-16 | 1933-08-10 | Chem Ind Basel | Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von mit wasserloeslichen Farbstoffen gefaerbten Textilien |
| DE894237C (de) * | 1950-09-01 | 1953-10-22 | Geigy Ag J R | Verfahren zum Verbessern der Echtheiten von Faerbungen |
| US2891835A (en) * | 1956-10-10 | 1959-06-23 | Ciba Ltd | Diquaternary ammonium compounds used in the cationic dyeing of fibers of polyacrylonitrile |
| CH369110A (de) * | 1959-04-10 | 1963-01-31 | Ciba Geigy | Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern mit 1 :2-Metallkomplexverbindungen von Azofarbstoffen |
| US3253881A (en) * | 1962-06-14 | 1966-05-31 | Marguerite S Donahue | Method of flameproofing a cellulosic textile |
| CH451513A (de) * | 1965-03-26 | 1968-05-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung von neuen härtbaren stickstoffhaltigen Kondensationsprodukten |
| GB1150278A (en) * | 1965-09-27 | 1969-04-30 | Depaul Chemical Company Inc | Improvements in or relating to Quaternary Ammonium Compounds |
| CH599389B5 (ja) * | 1975-12-23 | 1978-05-31 | Ciba Geigy Ag | |
| DE3505018A1 (de) * | 1984-02-24 | 1985-09-05 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Nachbehandlungsverfahren fuer gefaerbtes textilmaterial |
| JPS6427189A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-30 | Mitsubishi Electric Corp | Roll device |
-
1986
- 1986-10-30 US US06/925,058 patent/US4721512A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-03 DE DE8686810502T patent/DE3661947D1/de not_active Expired
- 1986-11-03 EP EP86810502A patent/EP0225282B1/de not_active Expired
- 1986-11-07 ZA ZA868484A patent/ZA868484B/xx unknown
- 1986-11-08 JP JP61264919A patent/JPS62184187A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62184187A (ja) | 1987-08-12 |
| US4721512A (en) | 1988-01-26 |
| DE3661947D1 (en) | 1989-03-02 |
| EP0225282B1 (de) | 1989-01-25 |
| ZA868484B (en) | 1987-06-24 |
| EP0225282A1 (de) | 1987-06-10 |
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