JPH0245409A - 毛髪用化粧品 - Google Patents

毛髪用化粧品

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JPH0245409A
JPH0245409A JP19645188A JP19645188A JPH0245409A JP H0245409 A JPH0245409 A JP H0245409A JP 19645188 A JP19645188 A JP 19645188A JP 19645188 A JP19645188 A JP 19645188A JP H0245409 A JPH0245409 A JP H0245409A
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JP
Japan
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hair
cationic
chloride
keratin
quaternary ammonium
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Application number
JP19645188A
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English (en)
Inventor
Kazunari Yoshioka
吉岡 一成
Yoichi Kamimura
洋一 上村
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Seiwa Kasei Co Ltd
Original Assignee
Seiwa Kasei Co Ltd
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Publication date
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    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
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    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明は、N−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプチ
ドとカチオン性ポリマーとを配合した毛髪用化粧品に関
する。
〔従来の技術〕
毛髪には、シャンプー へアーリンス、エアゾール型フ
オーム、パーマネントウェーフ用JPJ、ヘアークリー
ム、ヘアーコンディショナー、セットローシロン、ヘア
ートリートメントローション、ヘアーカラー、ヘアーカ
ラーチなど種々の毛髪用化粧品が使用されている。
しかしながら、これらの毛髪用化粧品の使用によって、
かえって毛髪が損傷を受ける場合がある。
例えば、パーマネントウェーブ用剤を使用した場合は、
第1剤による還元やアルカリ膨潤ならびに第2剤による
過剰酸化によって、毛髪を構成するケラチン蛋白質の一
部が溶離し、また毛髪中の残存部分も物理的、化学的変
化を受け、毛髪に異和感やパサパサした感じが生じる。
また、シャンプーでは配合されている界面活性剤の界面
活性能が強いため、毛髪の皮脂や構成蛋白質までが溶出
され、毛髪が損傷を受け、乾燥後、毛髪がパサパサある
いはガサガサした感じを与えるようになる。
ヘアーリンスはシャンプーによる洗髪後使用し、毛髪に
柔軟性を与え、かつ自然な光沢を与えるものであるが、
その主剤として用いられているのは炭素数16〜18の
長鎖アルキルのアルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ジアルキルトリメチルアンモニウムクロライド、
アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど
のカチオン性界面活性剤であって〔例えば、池田鉄作「
化粧品学J 、(1979,5,20) 、■南山堂、
P305〜306〕、これらは強い界面活性能を有する
ため、その使用量が多くなるとシャンプーの場合同様に
毛髪の皮脂や構成蛋白質までが溶出され、かえって毛髪
がパサパサあるいはガサガサした感じを与えるようにな
る。
以上のように、毛髪用化粧品はその主剤として使用され
ている成分が、−面ではその本来の目的を達成する上に
おいて有用な働きをするものの、他面では毛髪を損傷さ
せるおそれがあり、従来の毛髪用化粧品にはそれに対す
る充分な考慮が払われていないのが実状である。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は従来の毛髪用化粧品が、その使用の結果、毛髪
にかえって損傷を与えていたという問題点を解決し、毛
髪用化粧品の本来の機能を阻害することなく、毛髪の損
傷を防止し、毛髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふ
っくら感、艶などを付与し得る毛髪用化粧品を提供する
ことを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、毛髪用化粧品に、一般式(り(式中、R8〜
R3は炭素数1〜20のアルキル基またはR1−R1の
うち1個または2個が炭素数1〜20のアルキル基で、
残りが炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基またはベン
ジル基である。R1は水素原子または水酸基で、R2は
ケラチンより誘導されるペプチドを構成するアミノ酸の
側鎖であり、nは2〜30である)で示されるN−第4
級アンモニウム誘導ケラチンペプチドとカチオン性ポリ
マーとを配合することによって、毛髪の損傷を防止し、
毛髪用化粧品の本来の機能をよりよく発揮させ、かつ毛
髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふっくら感、艶な
どを付与し得る毛髪用化粧品を提供したものである。
上記一般式(1)で示されるN−第4級アンモニウム誘
導ケラチンペプチドは、ケラチンペプチドと、下記の一
般式(II) 〔式中のR1、R8、R2は前記一般式(1)の場合と
同じであり、XはCI、Br、l5NO,、S04/2
またはR& OS Os (Rhは低級アルキル基であ
る)を示す〕 で示されるグリシジルアンモニウム塩、または下記の一
般式(III) R自 Rz   N ’   CHz   CH−−CHz 
Y  ’  XθR,OH (式中のR1、R2、R1およびXは前記一般式(II
)の場合と同じであり、YはCI、Br、1などのハロ
ゲン原子を示す) で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキシプロピルアン
モニウム塩、または下記の一般式(rt/)R1 Rs (式中のR9、Rz、Rs、XおよびYは前記一般式(
■)の場合と同じである) で示される3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩のいず
れかを反応させることによって得られる。
上記ケラチンペプチドは、獣毛、毛髪、羽毛、爪、角、
蹄、鱗などを、酸、アルカリまたは酵素で加水分解する
ことによって得られる。
上記のケラチンペプチドは毛髪の構成蛋白質であるケラ
チンと同様の化学構造を有し、そのアミノ基やカルボキ
シル基、あるいは各種アミノ酸の側鎖によって、毛髪に
吸着し、毛髪を保護し、損傷した毛髪を回復させる作用
を有している。しかも、天然の蛋白質から誘導されるも
のであるため、毛髪に対する刺激性が少なく安全である
そして、前記−綴代(1)で示されるN−第4級アンモ
ニウム誘導ケラチンペプチドは、上記ケラチンペプチド
を前記−綴代(11)〜(IV)で示されるアンモニウ
ム塩のいずれかと反応させて第4級化することにより、
毛髪への吸着性や毛髪を柔軟にする作用をさらに高めた
ものであって、毛髪に吸着して毛髪を柔軟にし、かつ毛
髪に潤いや光沢を与えるなど、毛髪のコンディショニン
グを助けると共に、毛髪を保護する作用がある。しかも
、この−綴代(I)で示されるN−第4級アンモニウム
誘導ケラチンペプチドは、前述したカチオン性界面活性
剤のような強力な界面活性能を有さす、したがって界面
活性能に基づく脱脂や蛋白変性などの弊害が生じない。
一方、カチオン性ポリマーは、後に詳しく説明するよう
に、ジアリル第4級アンモニウム塩の重合物、カチオン
性セルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重合
体などであって、これらのカチオン性ポリマーは、カチ
オン性界面活性剤と同様に、毛髪によく吸着し、前記−
綴代(【)で示されるN−第4級アンモニウム誘導ケラ
チンペプチド以上に毛髪を柔軟にし、かつくし通り性を
良くし、毛髪に光沢と艶を与え、毛髪のコンディショニ
ングをしやすくするが、長期的な使用によっては、これ
の蓄積された過剰な吸着と、脱脂・洗浄作用によって、
毛髪がバリバリになるなどの不快な感触を与えることが
ある。特に損傷毛では吸着が著しいためになおさら毛髪
の感触が悪くなることがある。
そこで、本発明では、このカチオン性ポリマーと、前述
の一般式(+)で示されるN−第4級アンモニウム誘導
ケラチンペプチドとを併用することによって、カチオン
性ポリマーの欠点が現れないようにし、長期的に用いて
も毛髪の損傷や感触の低下を起こさずに、優れたコンデ
ィショニング作用を発揮させるのである。
つぎに、−綴代(りで示されるN−第4級アンモニウム
誘導ケラチンペプチドおよびカチオン性ポリマーの順に
、これらについて詳しく説明する。
上記−綴代(1)において、ケラチンペプチド部分の側
鎖がR1で示されるアミノ酸としては、アラニン、グリ
シン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、フ
ェニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチ
オニン、アルギニン、ヒスチジン、リシン、アスパラギ
ン酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、シス
チン、トリプトファンなどがあげられる。そして、これ
らのアミノ酸の組成比の分析結果の一例を示すと第1表
のとおりである。なお、第1表中にはアスパラギンやグ
ルタミンが示されていないが、これは分析に先でって行
われる加水分解時に(常法では6N塩酸により完全加水
分解される)、それぞれアスパラギン酸とグルタミン酸
になったからである。つまり、第1表中のアスパラギン
酸やグルタミン酸にはケラチン中ではアスパラギンやグ
ルタミンとして存在したものも含まれている。また、シ
スチンはアミノ基およびカルボキシル基を2個ずつ持っ
ているので、第1表ではハーフシスチンとしてモル%を
示している。また、トリプトファンは分析に先だって行
われる6N塩酸による完全加水分解の時に失われるので
、第1表中には示されていないが、ケラチン中には約1
モル%程度含まれている。
第 ■ 表 上記ケラチンペプチドを得るためのケラチンの加水分解
は、例えば特開昭59−84898号公報において明ら
かにされているように、酸、アルカリまたは酵素によっ
て行われる。
酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ(蟻)酸などの有機酸
が用いられる。
アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸リチウムなどが用いられる。
また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼA1プロクターゼBなどの酸性蛋白質分解酵素
、パパイン、ブロメライン、サーモライシン、トリプシ
ン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性蛋白質分解
酵素などが使用される。また、スブチリシン、スタフィ
ロコッカスプロテアーゼなどの国産性の中性蛋白質分解
酵素も使用できる。酵素の使用に際しては、それらの国
産性蛋白質分解酵素を含む菌体、あるいは酵素または酵
素を含む菌体を固定化した膜、粒体などの状態で使用に
供することもできる。
上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるケラチンペプチドは、−般式(1)にお
けるnが2〜30 (ただし、nの値は平均値であり、
′nが2〜30ということは平均分子量で約150〜約
s、oooに相当する)になるようにされる、これはn
が2未満ではケラチンペプチド自体の毛髪への吸着性が
少なく、また、nが30を超えると水溶性が低下して取
り扱いにくくなり、また毛髪への吸着性が低下するから
である。
一般式(1)で示されるN−第4級アンモニウム誘導ケ
ラチンペプチドは、前記のように、ケラチンペプチドと
一般式(II)〜(IV)で示されるアンモニウム塩と
の反応によって得られるが、それらの反応式を示すと次
のとおりである。なお、反応式を示すにあたって、ケラ
チンペプチドは、次の一般式(V)で示す。
HEN H−CH−G O玩OH ■ ケラチンペプチドと一般式(II)で示されるグリ
シジルアンモニウム塩との反応 ■ ケラチンペプチドと一般式(III)で示される3
ハロゲン−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩との
反応 H ■ ケラチンペプチドと一般式(IV)で示される3ハ
ロゲンプロピルアンモニウム塩との反応R3 上記の、■または■で示すケラチンペプチドと、−8式
(IT)で示されるグリシジルアンモニウム塩、−m式
(III)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウム塩または一般式(■)で示される3
−ハロゲンプロピルアンモニウム塩との反応は、通常、
ケラチンペプチドの水溶液に一般式(II)で示される
グリシジルアンモニウム塩、m式(III)で示される
3−ハロゲン−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩
または一般式(IV)で示される3−ハロゲンプロピル
アンモニウム塩の溶液を滴下し、水中で両者を接触させ
ることによって行われる0反応に際して反応系内のPH
を8〜12、特に9〜11に保つことが好ましく、その
ために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウムなどのアルカリ溶液を必要に応じて反応液中に滴下
することが行われる0反応時、反応系内のpHを前記の
範囲に維持するのは、ケラチンペプチドのアミノ基が一
般式(n)で示されるグリシジルアンモニウム塩、−m
式(III)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキシ
プロピルアンモニウム塩または一般式(N>で示される
3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩と反応するために
は、pH8以上のアルカリ側であることが望ましく、ま
たpHが12を超えるとケラチンペプチドや一般式(n
)で示されるグリシジルアンモニウム塩、−m式(If
f)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキシプロピル
アンモニウム塩、−m式(IV)で示される3−ハロゲ
ンプロピルアンモニウム塩などが加水分解を起こすから
である。反応は常温でも進行するが、温度が高いほど反
応は速くなる。しかし、pHが高い状態で温度が高(な
ると、−m式(U)で示されるグリシジルアンモニウム
塩、−m式(Iff)で示される3−ハロゲン−2−ヒ
ドロキシプロピルアンモニウム塩、−m式(rt/)で
示される3−ハロゲンプロビルアンモルラム塩などの加
水分解も促進されるため、高くても80’C以下にする
のが好ましい。
−8式(II)で示されるグリシジルアンモニウム塩、
−m式(III)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩、−m式(IV)で示され
る3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などは結晶で用
いてもよいが、水またはアルコールなどの溶液としたも
のを滴下するのが好ましい、ケラチンペプチド溶液への
一般式(n)で示されるグリシジルアンモニウム塩、−
m式(III)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩、−m式(IV)で示される
3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩などの滴下は、1
5分間〜6時間で終わるのが好ましい。
これらの反応においては、反応によってハロゲン化水素
が生成して反応液のpHが低下するので、アルカリを反
応の開始と同時に滴下し、攪拌して液中のpHを反応に
適する範囲に維持することが必要である。
反応の進行と終了は、アミノ基への反応についてファン
・スレータ(Van 5lyke)法により、反応液中
のケラチンペプチドの7ミノ態チツ素を測定することに
よって確認することができる0反応が終了したのち、反
応液は、適宜、濃縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル濾過
、電気透析などによって精製した上で、適宜、濃縮して
、反応生成物を固体あるいは濃縮液の状態で得ることが
できる。
上記のように、ケラチンペプチドとの反応に使用される
一般式(It)で示されるグリシジルアンモニウム塩、
−m式(I[[)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩、−m式(R/)で示され
る3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩について、その
具体例を示すと次のとおりである。
一般式(II)で示されるグリシジルアンモニウム塩と
しては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド
、グリシジルトリエチルアンモニウムクロライド、グリ
シジルトリエタノールアンモニウムクロライド、グリシ
ジルトリプロビルアンモニウムクロライド、グリシジル
トリイソプロピルアンモニウムクロライド、グリシジル
トリメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルトリメ
チルアンモニウムアイオダイド、グリシジルラウリルジ
メチルアンモニウムクロライド、グリシジルミリスチル
ジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルセチルジ
メチルアンモニウムクロライド、グリシジルステフリル
ジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルラウリル
ジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルミリスチ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルセチル
ジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルステアリ
ルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルカプリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルエイコ
シルジメチルアンモニウムクロライド、グリシジルカプ
リルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルエイ
コシルジメチルアンモニウムブロマイド、グリシジルラ
ウリルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシジル
セチルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシジル
ステアリルジベンジルアンモニウムクロライド、グリシ
ジルラウリルジェタノールアンモニウムクロライド、グ
リシジルセチルジェタノールアンモニウムクロライド、
グリシジルステアリルジェタノールアンモニウムクロラ
イド、グリシジルジラウリルメチルアンモニウムクロラ
イド、グリシジルセチルジチルアンモニウムクロライド
、グリシジルジステアリルメチルアンモニウムクロライ
ド、グリシジルジラウリルエタノールアンモニウムクロ
ライド、グリシジルセチルジタノールアンモニウムクロ
ライド、グリシジルジステアリルエタノールアンモニウ
ムクロライドなどが用いられる。
−綴代(III)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム塩としては、3−クロロ−2
−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、3−クロロ−2−ヒト、ロキシブロビルトリエチル
アンモニウムクロライド、3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピルトリエタノールアンモニウムクロライド、3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリプロビルアンモニ
ウムクロライド、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル
トリイソプロピルアンモニウムクロライド、3−クロロ
−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムブロ
マイド、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムアイオダイド、3−プロモー2−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、3−
プロモー2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、ラウリル(3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ミリスチ
ル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジメチルア
ンモニウムクロライド、セチル(3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ス
テアリル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジメ
チルアンモニウムクロライド、カプリル(3−クロロ−
2−ヒドロキシプロピル)ジメチルアンモニウムクロラ
イド、エイコシル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピ
ル)ジメチルアンモニウムクロライド、ラウリル(3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジメチルアンモニウ
ムブロマイド、ミリスチル(3−クロロ−2−ヒドロキ
シプロピル)ジメチルアンモニウムブロマイド、セチル
(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジメチルアン
モニウムブロマイド、ステアリル(3−クロロ−2−ヒ
ドロキシプロピル)ジメチルアンモニウムブロマイド、
ラウリル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジベ
ンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル(3−クロ
ロ−2−ヒドロキシプロピル)ジベンジルアンモニウム
クロライド、セチル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピル)ジベンジルアンモニウムクロライド、ステアリル
(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジベンジルア
ンモニウムクロライド、ラウリル(3−クロロ−2−ヒ
ドロキシプロピル)ジェタノールアンモニウムクロライ
ド、ミリスチル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル
)ジェタノールアンモニウムクロライド、セチル(3−
クロロ−2−ヒドロキシプロピル)ジェタノールアンモ
ニウムクロライド、ステアリル(3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピル)ジェタノールアンモニウムクロライド
、ジラウリル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)
メチルアンモニウムクロライド、シミリスチル(3−ク
ロロ−2−ヒドロキシプロピル)メチルアンモニウムク
ロライド、ジセチル(3−クロロ−2−ヒドロキシプロ
ピル)メチルアンモニウムクロライド、ジステアリル(
3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル)メチルアンモニ
ウムクロライド、ラウリル(3−ブロモー2−ヒドロキ
シプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、ミリス
チル(3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピル)ジメチル
アンモニウムクロライド、セチル(3−ブロモー2−ヒ
ドロキシプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、
ステアリル(3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピル)ジ
メチルアンモニウムクロライドなどが用いられる。
また、−綴代(IV)で示される3−ハロゲンプロピル
アンモニウム塩としては、3−クロロプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、3−クロロプロピルトリエ
チルアンモニウムクロライド、3−クロロプロピルトリ
プロピルアンモニウムクロライド、3−クロロプロピル
トリイソプロビルアンモニウムクロライド、3−クロロ
プロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、3−ブロ
モプロピルトリメチルアンモニウムブロマイド、ラウリ
ル(3−クロロプロピル)ジメチルアンモニウムクロラ
イド、ミリスチル(3−クロロプロピル)ジメチルアン
モニウムクロライド、セチル(3−クロロプロピル)ジ
メチルアンモニウムクロライド、ステアリル(3−クロ
ロプロピル)ジメチルアンモニウムクロライド、カプリ
ル(3−クロロプロピル)ジメチルアンモニウムクロラ
イド、エイコシル(3クロロプロピル)ジメチルアンモ
ニウムクロライド、ラウリル(3−クロロプロピル)ジ
メチルアンモニウムブロマイド、ミリスチル(3−クロ
ロプロピル)ジメチルアンモニウムブロマイド、セチル
(3−クロロプロピル)ジメチルアンモニウムブロマイ
ド、ステアリル(3−クロロプロピル)ジメチルアンモ
ニウムブロマイド、ラウリル(3−クロロプロピル)ジ
ベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチル(3−ク
ロロプロピル)ジベンジルアンモニウムクロライド、セ
チル(3−クロロプロピル)ジベンジルアンモニウムク
ロライド、ステアリル(3−クロロプロピル)ジベンジ
ルアンモニウムクロライド、ラウリル(3−クロロプロ
ピル)ジェタノールアンモニウムクロライド、ミリスチ
ル(3−クロロプロピル)ジェタノールアンモニウムク
ロライド、セチル(3−クロロプロピル)ジェタノール
アンモニウムクロライド、ステアリル(3−クロロプロ
ピル)ジェタノールアンモニウムクロライド、ジラウリ
ル(3−クロロプロピル)メチルアンモニウムクロライ
ド、シミリスチル(3−クロロプロピル)メチルアンモ
ニウムクロライド、ジセチル(3−クロロプロピル)メ
チルアンモニウムクロライド、ジステアリル(3−クロ
ロプロピル)メチルアンモニウムクロライド、ラウリル
(3−ブロモプロピル)ジメチルアンモニウムクロライ
ド、ミリスチル(3−ブロモプロピル)ジメチルアンモ
ニウムクロライド、セチル(3−ブロモプロピル)ジメ
チルアンモニウムクロライド、ステアリル(3−プロモ
ブロピル)ジメチルアンモニウムクロライドなどが用い
られる。
一般式(1)におけるR+ SRz 、R3は、上記−
綴代(II )で示されるグリシジルアンモニウム塩、
−綴代(II)で示される3−ハロゲン−2−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム塩または一般式(IV)で示さ
れる3−ハロゲンプロピルアンモニウム塩に由来するも
のであるが、これらR5、R2、R3は前記−綴代(1
)に示す条件下において同一でもよく、また互いに異な
っていてもよい。
一方、カチオン性ポリマーとしては、以下に詳述するよ
うな、ジアリル第4級アンモニウム塩の重合物、カチオ
ン性セルロース、カチオン性澱粉、カチオン性ビニル重
合体などがあげられる。
(1)  ジアリル第4級アンモニウム塩の重合物ジア
リル第4級アンモニウム塩の重合物としては下記−綴代
(1)〜(4)で示される重合物があげられる。
(−綴代0)〜(4)において、R1、Reは同じかま
たは異なって、水素原子または炭素数1−18、好まし
くは炭素数1〜4のアルキル基を示し、R9、R1゜は
同しかまたは異なって、水素原子、炭素数1〜3のアル
キル基またはフェニル基を示し、Zはアニオンを示し、
塩素、臭素などのハロゲンイオン、硫酸、硝酸などの無
機酸残基、メチル硫酸、ヒドロキシカルボン酸などの有
機酸残基を示し、nl、−1およびR8、lI富は分子
量1万〜100万を与える数を示す) (2)  カチオン性モルロースまたはカチオン性澱粉
カチオン性セルロースまたはカチオン性澱粉としては次
の一般式(5)で示される化合物があげられる。
〔式中、Aはセルロース残基または澱粉残基、Bは付加
数θ〜lOのポリオキシエチレンまたはポリオキシプロ
ピレン、Cはアルキレン基またはヒドロキシアルキレン
基、R11、RI!、R+sは同じかまたは異なって、
アルキル基、アリール基または式中の窒素原子を含んで
複素環を形成してもよい。
2はアニオン(塩素、臭素、沃素などのハロゲンイオン
、硫酸、スルホン酸、硝酸などの酸残基)、lは正の整
数である〕 (3)カチオン性ビニル重合体 カチオン性ビニル重合体としては次の一般式(6)〜(
8)で示される重合体があげられる。
Ze   R,。
(式中、R14、RI%は同じか異なって、水素原子、
炭素数1〜6のアルキル基またはフェニル基を示し、n
、およびZは前記と同じである)RI& (式中、R16は水素原子またはメチル基、R1?、R
18、R19は同じかまたは異なって、水素原子、炭素
数1〜4のアルキル基または置換アルキル基、Tば酸素
原子またはアミド結合中のNH基、Zはアニオン、l1
3は1〜lOの整数、nlは前記と同じである) \ n (式中、Rto、R□、Roは同じかまたは異なって、
水素原子、炭素数1もしくは2のアルキル基または置換
アルキル基、2はアニオン、n、は前記と同じである) これらのカチオン性ポリマーのうち、ジアリルジメチル
アンモニウムホモ重合物、カチオン性セルロースなどが
特に好ましい。
上記のようなカチオン性ポリマーは、前記したように、
カチオン性界面活性剤と同様に、毛髪によ(吸着し、前
記−綴代N)で示されるN−第4級アンモニウム誘導ケ
ラチンペプチド以上に毛髪を柔軟にし、かつくし通り性
を良くし、毛髪に艶を与え、毛髪のコンディショニング
をしやすくするが、長期的な使用によっては、これの蓄
積された過剰な吸着と、強い脱脂・洗浄作用によって、
毛髪がバリバリになるなどの不快な感触を与えることが
ある。特に損傷毛では吸着が著しいためになおさら毛髪
の感触が悪くなることがある。
そこで、このカチオン性ポリマーと、前述の一般式(1
)で示されるN−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプ
チドとを併用することによって、カチオン性ポリマーの
欠点が現れないようにし、長期的に用いても毛髪の損傷
や感触の低下を起こさずに、優れたコンディショニング
作用を発揮させるようにする。
毛髪用化粧品中への上記−綴代(1)で示されるN−第
4級アンモニウム誘導ケラチンペプチドとカチオン性ポ
リマーの配合量は、−綴代(1)で示されるN−第4級
アンモニウム誘導ケラチンペプチドが0.05〜10%
(重量%、以下同様)、カチオン性ポリマーが0.05
〜5%の範囲が好ましい。これは−綴代(1)で示され
るN−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプチドやカチ
オン性ポリマーの量が前記範囲より少なくなるとそれら
の効果が充分に発揮されず、−綴代(1)で示されるN
−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプチドが上記範囲
より多くなると毛髪に残存してベトツクようになり、ま
たカチオン性ポリマーの量が上記範囲より多くなると毛
髪が損傷を受けるようになるからである。
毛髪用化粧品としては、例えばシャンプー へアーリン
ス、エアゾール型フオーム、ヘアークリーム、パーマネ
ントウェーブ用剤、ヘアーコンディジゴナ−、セットロ
ーション、ヘアートリートメントローション、ヘアーカ
ラー、ヘアーカラーチなど、各種毛髪用化粧品があげら
れる。
そして、前記−綴代(1)で示されるN−第4級アンモ
ニウム誘導ケラチンペプチドやカチオン性ポリマーは、
基本的には上記の毛髪用化粧品に従来から採用されてい
る組成に、前記の割合で配合すればよい、ただし、ヘア
ーリンスやフオームなどのように、もともとカチオン性
ポリマーを配合していたものでは、カチオン性ポリマー
の一部を一般式(1)で示されるN−第4級アンモニウ
ム誘導ケラチンペプチドに置き換えればよい。
これら−綴代(1)で示されるN−第4級アンモニウム
誘導ケラチンペプチドやカチオン性ポリマー以外に、上
記毛髪用化粧品に配合される成分を例示すると、例えば
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤などの界面活性剤、アニオン性ポリマー
、ノニオン性ポリマー、両性ポリマーなとのポリマー類
、天然抽出油、高級脂肪酸、炭化水素、脂肪酸エステル
類、グリセライド、ワックス、アルキルアルコール、ア
ルキルアミド、シリコーンオイル(例えば、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、その他
各種変性シリコーンオイル)などの油分、コラーゲンペ
プチド、ケラチンペプチド、シルクペプチドなどの蛋白
質加水分解物あるいはその誘導体、保湿剤、アルコール
類、増粘剤、植物エキス、動物エキス、紫外線吸収剤、
pH調整剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料などであ
る。
〔実施例〕
つぎに参考例(N−第4級アンモニウム誘導ケラチンペ
プチドの製造例)および実施例をあげて本発明をさらに
詳細に説明する。ただし、本発明は実施例のみに限定さ
れるものではない。
参考例1 三ツロフラスコ中で羊毛500gに35%塩酸450g
を加え、80°Cで16時間攪拌下に加水分解を行った
。加水分解後、反応混合物を濾過し、iIt液を弱塩基
性アニオン交換樹脂ダイヤイオンWA−20(商品名、
三菱化成工業■) 1,400 mlにより中和したの
ち、濃縮し、濾過してイオン交換樹脂を除いて、濃度4
0%のケラチンペプチドの水溶液を得た。このようにし
て得られたケラチンペプチドの分子量をゲル濾過により
測定したところ、平均分子量800であった。
得られた濃度40%のケラチンペプチド水溶液900g
(ケラチンペプチドの平均分子1800(これを−綴代
(V)のnで表示すると平均値で約8である)、アミノ
態チッ素の総量430ミリモル]を反応容器に入れ、4
0°Cに°加熱して攪拌しながら濃度75%のグリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライド水溶液87g (
ケラチンペプチドのアミノ態チッ素の09g当量)を3
0分間かけて滴下し、かつその間、20%水酸化ナトリ
ウム水溶液を適宜滴下して反応液のpHを10.0に維
持した。グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド
の滴下終了後、pHをl000に維持しながら2時間攪
拌を続け、ついで24時間放置したのち、アミノ態チッ
素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は33ミリ
モルであり、アミノ態チッ素の92%が反応していた。
つぎに反応液に弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライト
■RC−50(商品名、オルガノ■)220mffiを
加え、PH6,5に中和し、反応液中のナトリウムイオ
ンとわずかに残存している未反応のグリシジルトリメチ
ルアンモニウムとをイオン交換樹脂に吸着させ、ついで
該イオン交換樹脂を除去して濃度30%のN−第4級ア
ンモニウム誘導ケラチンペプチド(N−(3−トリメチ
ルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)ケラチンペプ
チド〕の水溶液を得た。
得られた水溶液について第4級アンモニウム塩の品性反
応を行ったところ、テトラフェニルホウ素ナトリウムに
より白色の沈澱が生し、またドーラーゲンドルフ試薬に
より赤色の沈澱を生じ、陽性を示した。
さらに、ケラチンペプチドとグリシジルトリメチルアン
モニウムクロライドとが反応していることを確認するた
めに、得られた水溶液を用い、ゲル濾過(G−25、フ
ァルマシア社製)を行い、各分子量フラクションについ
て、上記の品性反応を行ったところ、各フラクションは
いずれも第4級アンモニウム塩の品性反応が陽性であり
、ケラチンペプチドとグリシジルトリメチルアンモニウ
ムクロライドとが反応していることが確認された。
参考例2 豚毛soo gに水酸化ナトリウム100gと水3,0
00gを加え、40℃で24時間放置して加水分解を行
ったのち、反応混合物を濾過し、濾液を弱酸性カチオン
交換樹脂アンバーライトIRC−50(前出)600m
lにより中和した。これを濃縮後、濾過してイオン交換
樹脂を除去し、濃度40%のケラチンペプチドの水溶液
を得た。このようにして得られたケラチンペプチドの分
子量をゲル濾過法により測定したところ平均分子l 1
,200であった。
上記のようにして得られた濃度40%のケラチンペプチ
ド水溶液900g(ケラチンペプチドの平均分子量1,
200(これを−綴代(V)のnで表示すると平均値で
約9である)、アミノ態チッ素の総N272ミリモル〕
を反応容器に入れ、攪拌しながら濃度49%の3−クロ
ロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム水
溶液88.7g  (ケラチンペプチドのアミノ態チッ
素の0.85当量)を30分間かけて滴下し、かつその
間、20%水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応
液のPHを10.5に維持した。3−クロロ−2−ヒド
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムの滴下終了後、
pHを10.5に維持しながら2時間攪拌を続け、つい
で24時間放置したのち、アミノ態チッ素を測定したと
ころ、アミノ態チッ素の総量は61ミリモルであり、ア
ミノ態チッ素の78%が反応していた。つぎに反応液を
強酸性カチオン交換樹脂ダイヤイオン5K−IB(商品
名、三菱化成工業■)320m lの樹脂塔に通液し、
p H6,9に中和し、反応液中のナトリウムイオンと
わずかに残存している未反応の3−クロロ−2−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムとをイオン交換樹
脂に吸着させ、ついでイオン交換樹脂を除去して濃度3
0%のN−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプチド(
N−(34リメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピ
ル)ケラチンペプチド〕の水溶液を得た。
得られた水溶液について参考例1と同様に第4級アンモ
ニウム塩の品性反応を行ったところ、いずれも陽性であ
った。
また、得られた水溶液を用い、参考例1と同様にゲル濾
過し、各分子量フラクションについて第4級アンモニウ
ム塩の品性反応を行ったところ、各フラクションとも陽
性で、ケラチンペプチドと3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライドとが反応し
ていることが確認された。
参考例3 羽毛500gを高圧容器中、10kg/cd、200’
Cの過熱水蒸気で30分間処理したのち、大気中に放出
して羽毛の多孔質膨化物を得た。これに水32を加え、
パパイン30gを加えて40°Cで24時間加水分解を
行った。加水分解後、反応混合物を濾過し、d液を減圧
濃縮して濃度40%のケラチンペプチドを得た。このよ
うにして得られたケラチンペプチドの分子量をゲル濾過
法により測定したところ平均分子量600であった。
得られた濃度40%のケラチンペプチド水溶液700g
[ケラチンペプチドの平均分子1600(これを−In
式(V)のnで表示すると平均値で約5である)、アミ
ノ態チッ素の総量431ミリモル〕を反応容器に入れ、
30″Cで攪拌しながら濃度49%の3−クロロ−2−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム水溶液16
5g  (ケラチンペプチドのアミノ態チッ素の1.0
当量)を1時間かけて滴下し、かつその間、20%水酸
化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応液のpHを11
.0に維持した。3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムの滴下終了後、PHを11.0
に維持しながら2時間攪拌を続け、ついで24時間放置
したのち、アミノ態チッ素を測定したところ、アミノ態
チッ素の総量は40ミリモルであり、アミノ態チッ素の
93%が反応していた。つぎに反応液に弱酸性カチオン
交換樹脂アンバーライトJRC−50(前出)100m
2を加え、反応液中のナトリウムイオンとわずかに残存
している未反応の3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムとをイオン交換樹脂に吸着させ
、ついでイオン交換樹脂を除去して濃度30%のN−第
4級アンモニウム誘導ケラチンペプチド[N−(3−)
ジメチルアンモニオ−2−ヒドロキシプロピル)ケラチ
ンペプチド]の水溶液を得た。
得られた水溶液について参考例1と同様に第4級アンモ
ニウム塩の呈性反応を行ったところ、いずれも陽性であ
った。
また、得られた水溶液を用い、参考例1と同様にゲルi
It遇し、各分子量フラクションについて第4級アンモ
ニウム塩の呈性反応を行ったところ、各フラクションと
も陽性で、ケラチンペプチドと3−クロロ−2−ヒドロ
キシプロピルトリメチルアンモニウムとが反応している
ことが確認された。
上記のように参考例1〜3で得られたN−第4級アンモ
ニウム誘導ケラチンペプチドと、市販のカチオン性ポリ
マーを配合して、以下の実施例に示す毛髪用化粧品を調
製し、それらの性能をN第4級アンモニウム誘導ケラチ
ンペプチドやカチオン性ポリマーを配合していない毛髪
用化粧品と比較した。
実施例1(シャンプーについて〕 第2表に示す配合のシャンプーを調製し、該シャンプー
を用いて10名の女性パネラ−の洗髪をし、洗髪後の感
触を毛髪の「しなやかさ」、「クシ通り性」、「ふっく
ら感」で評価した。評価は1〜5の5段階評価で行い、
評価結果を10名の評価値(評価値が高いほど特性が優
れている)の平均値で第2表に示した。なお、第2表中
の各成分の配合部数は重量部によるものである。また、
後記の第3〜7表においても同様である。なお、第2〜
7表において、N−第4級アンモニウム誘導ケラチンペ
プチドの種別は参考側番号で示す。
第2表に示すように、カチオン性ポリマーとN第4級ア
ンモニウム誘導ケラチンペプチドを配合した実施例1の
シャンプーは、両者を配合していない比較例1−1のシ
ャンプー、カチオン性ポリマーのみを配合した比較例1
−2のシャンプー、N第4級アンモニウム誘導ケラチン
ペプチドのみを配合した比較例1−3のシャンプーに比
べて、洗髪後の毛髪のしなやかさ、くし通り性、ふっく
ら感が優れていた。また、実施例1のシャンプーの場合
は毛髪の損傷が認められなかった。
実施例2(ヘアーリンスについて〕 第3表に示す配合のへアーリンスを調製し、該へアーリ
ンスを10名の女性パネラ−に前記比較例1−3のシャ
ンプーで洗髪したのちに施用し、毛髪の「しなやかさ」
、「<シ通り性」、「艶」について実施例1と同様の評
価をした。評価結果を第3表に示す。
第3表に示すように、カチオン性ポリマーとN−第4級
アンモニウム誘導ケラチンペプチドとを配合した実施例
2のへアーリンスは、両者を配合していない比較例2−
1のへアーリンス、カチオン性ポリマーのみを配合した
比較例2−2のへアーリンス、N−[4級アンモニウム
誘導ケラチンペプチドのみを配合した比較例2−3のへ
アーリンスに比べて、使用後の毛髪のしなやかさ、くし
通り性、艶が優れていた。また、実施例2のヘアーリン
スの場合は毛髪の損傷が認められなかった。
実施例3〔エアゾール型フオームについて]第4表に示
す配合のエアゾール型フオームを調製し、該フオーム8
0重量部に対してフロン12(商品名)を10重量部お
よびプロパン/ブタン混合LPGIO重量部を加えて、
エアゾール型容器に密封した。
第 表 上記エアゾール型フオームを使用し、N−第4級アンモ
ニウム誘導ケラチンペプチドを配合せず、カチオン性ポ
リマーのみを配合した従来のエアゾール型フオームの使
用域と比較したところ、毛髪の損傷が少なく毛髪がより
しなやかになり、かつ、よりふっくらとした自然な仕上
がりのセットができた。
ui例4[ヘアークリームについて〕 第5表に示す配合のへアークリームを調製した。
第 表 の使用域と比較したところ、毛髪がよりしなやかで柔軟
になり、毛髪をより容易にセットすることができ、また
セントの持続性も優れていた。もとより、毛髪の損傷は
認められなかった。
実施例5〔パーマネントウェーブ第1剤について〕第6
表に示す配合のパーマネントウェーブ第1剤を調製した
第    6    表 上記へアークリームを使用し、N−第4級アンモニウム
誘導ケラチンペプチドおよびカチオン性ポリマーを配合
していない従来のへアークリーム上記パーマネントウェ
ーブ第1剤を用い、別途調製した6%臭素酸ナトリウム
水溶液をパーマネントウェーブ第2剤として、毛束にパ
ーマネントウェーブ処理を行ったところ、N−第4級ア
ンモニウム誘導ケラチンペプチドおよびカチオン性ポリ
マーを配合していない従来のパーマネントウェーブ第1
剤と比較して、毛髪の損傷が少なく、ふっくらしており
、艶があり、また感触も優れていた。また、毛髪の損傷
は認められなかった。
実施例6〔ヘアーコンディショナーについて〕第7表に
示す配合のへアーコンデイシゴナーを調製した。
第    7    表 上記へアーコンディショナーを使用し、N−第4級アン
モニウム誘導ケラチンペプチドおよびカチオン性ポリマ
ーを配合していない従来のへアーコンディショナーと比
較したところ、毛髪がしなやかで良好なくし通り性を与
え、ふっくらとした自然な惑しに仕上がり、かつ艶があ
り、もとより毛髪の損傷は認められなかった。
[発明の効果〕 以上説明したように、本発明では、−C式(1)で示さ
れるN−第4級アンモニウム誘導ケラチンペプチドと、
カチオン性ポリマーとを配合することにより、毛髪用化
粧品の本来の機能に阻害を与えることなく、毛髪の損傷
を防止し、毛髪にしなやかさ、良好なくし通り性、ふっ
くら怒、艶などを付与することができた。
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1、事件の表示 昭和63年特許願第196451号 2、発明の名称 毛髪用化粧品 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪府東大阪市布市町1丁目2番14号名 称
 株式会社 酸相化成 代表者 吉 岡 −成 4、代理人 〒550  電話06 (531) 82
77住 所 大阪市西区北堀江−丁目1番23号養田ビ
ル四ツ橋館 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 (1)明細書第13頁第9行〜第15頁下から第11行
の[−綴代(1)で示されるN−第4級アンモニウム上
記■、■または■で示すケラチンペプチドと、Jを次の
通り補正する。
「−綴代(I)で示されるN−第4級アンモニウム誘導
ケラチンペプチドは、前記のように、ケラチンペプチド
と一般式(n)〜(TV)で示されるアンモニウム塩と
の反応によって得られるが、それらの反応式を示すと次
のとおりである。なお、反応式を示すにあたって、ケラ
チンペプチドは、次の一般式(V)で示す。
R3 HEN H−CH−CO翰OH ■ ケラチンペプチドと一般式(II)で示されるグリ
シジルアンモニウム塩との反応 R、Rs ■ ケラチンペプチドとmm式([[)で示される3ハ
ロゲン−2−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩との反
応 R3 ■ ケラチンペプチドと一般式(IV)で示される3−
ハロゲンプロピルアンモニウム塩との反応(2)明細書
第28頁第11行〜末行の「(2)カオチン性セルロー
スまたはカオチン性8粉・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ロキシアルキレ ン基、R1□、R1□、R13は同じか」を次の通り補
正する。
「(2)  カチオン性モルロースまたはカチオン性澱
粉カチオン性セルローズまたはカチオン性澱粉としては
次の一般式(5)で示される化合物があげられる。
上記■、■または■で示すケラチンペプチドと、R1+ A COB  CN”  R+z・Z”El   (5
)〔式中、Aはセルロース残基または澱粉残基、Bは付
加数0−10のポリオキシエチレンまたはポリオキシプ
ロピレン、Cはアルキレン基またはヒドロ牛ジアルキレ
ン基、RI I、R62、R13は同じか」(3)明細
書第34頁末行の「約8」を「約7」と補正する。
(4)明細書第37頁第9行(7)’約9」ヲ’約10
J (!−補正する。
以上

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1〜R_3は炭素数1〜20のアルキル基
    またはR_1〜R_3のうち1個または2個が炭素数1
    〜20のアルキル基で、残りが炭素数1〜3のヒドロキ
    シアルキル基またはベンジル基である。 R_4は水素原子または水酸基で、R_5はケラチンよ
    り誘導されるペプチドを構成するアミノ酸の側鎖であり
    、nは2〜30である)で示されるN−第4級アンモニ
    ウム誘導ケラチンペプチドと、カチオン性ポリマーとを
    配合したことを特徴とする毛髪用化粧品。
  2. (2)カチオン性ポリマーがジアリル第4級アンモニウ
    ム塩の重合物、カチオン性セルロース、カチオン性澱粉
    またはカチオン性ビニル重合体である請求項1記載の毛
    髪用化粧品。
  3. (3)一般式( I )で示されるN−第4級アンモニウ
    ム誘導ケラチンペプチドの配合量が0.05〜10重量
    %で、カチオン性ポリマーの配合量が0.05〜5重量
    %である請求項1または2記載の毛髪用化粧品。
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