JPH0245525A - 芳香族ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造方法Info
- Publication number
- JPH0245525A JPH0245525A JP1144281A JP14428189A JPH0245525A JP H0245525 A JPH0245525 A JP H0245525A JP 1144281 A JP1144281 A JP 1144281A JP 14428189 A JP14428189 A JP 14428189A JP H0245525 A JPH0245525 A JP H0245525A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic
- bis
- toluene
- phase
- organic phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/79—Interfacial processes, i.e. processes involving a reaction at the interface of two non-miscible liquids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/22—General preparatory processes using carbonyl halides
- C08G64/24—General preparatory processes using carbonyl halides and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重量で５〜９５％、好ましくは重量で３０〜９
０％、−層好ましくは重量で５０〜８５％の芳香族炭化
水素と重量で９５〜５％、好ましくは重量で７０〜ｌＯ
％、−層好ましくは重量５０〜１５％のアルカン及び／
又はシクロアルカンの混合物を有機相として使用し且つ
ホスフィン又はホスフィンオキシドを触媒として使用す
ることを特徴とする、触媒の存在において、場合によっ
ては単官能性連鎖停止剤を使用し且つ場合によっては三
官能性又は三よりも多い官能性の枝分れ剤を使用して、
場合によっては還元剤の存在において、水相及び有機相
の存在における公知の二相界面法によりジフェノールと
ホスゲン及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物
とを反応させることによる芳香族ポリカーボネート、芳
香族ポリエステルカーボネート及び芳香族ポリエステル
の製造方法に関する。
０％、−層好ましくは重量で５０〜８５％の芳香族炭化
水素と重量で９５〜５％、好ましくは重量で７０〜ｌＯ
％、−層好ましくは重量５０〜１５％のアルカン及び／
又はシクロアルカンの混合物を有機相として使用し且つ
ホスフィン又はホスフィンオキシドを触媒として使用す
ることを特徴とする、触媒の存在において、場合によっ
ては単官能性連鎖停止剤を使用し且つ場合によっては三
官能性又は三よりも多い官能性の枝分れ剤を使用して、
場合によっては還元剤の存在において、水相及び有機相
の存在における公知の二相界面法によりジフェノールと
ホスゲン及び／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物
とを反応させることによる芳香族ポリカーボネート、芳
香族ポリエステルカーボネート及び芳香族ポリエステル
の製造方法に関する。
本発明を要約すれば、本発明は芳香族炭化水素とアルカ
ン及び／又はシクロアルカンの混合物を有機相として使
用し且つホスフィン又は又はホスフィンオキシドを触媒
として使用することを特徴とする、公知の二相界面法に
よる芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカー
ボネート及び芳香族ポリエステルの製造方法に関する。
ン及び／又はシクロアルカンの混合物を有機相として使
用し且つホスフィン又は又はホスフィンオキシドを触媒
として使用することを特徴とする、公知の二相界面法に
よる芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカー
ボネート及び芳香族ポリエステルの製造方法に関する。
二相界面法による熱可塑性ポリカーボネートの製造は公
知である（たとえば、米国特許第３，０２８．３６５号
及び３，２７５．６０１号参照）。
知である（たとえば、米国特許第３，０２８．３６５号
及び３，２７５．６０１号参照）。
使用する有機相はガソリン、リグロイン、シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどとすることができる（たとえば、米国特許第３
，０２８，３６５号、縦横２．４５〜４８行及び縦横２
．３２〜３５行及び実施例参照）。
ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどとすることができる（たとえば、米国特許第３
，０２８，３６５号、縦横２．４５〜４８行及び縦横２
．３２〜３５行及び実施例参照）。
本発明において使用する芳香族炭化水素とアルカン又は
シクロアルカンの混合物は、それらの文献中に記されて
いない。
シクロアルカンの混合物は、それらの文献中に記されて
いない。
線状の結晶化したポリカーボネートの製造に関する米国
特許第３，１１２，２９２号に従って、界面法は、たと
えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような、芳香族
炭化水素の存在において製造を遂行することができ（縦
横、４６行）、それに対して、脂肪族炭化水素と脂環式
炭化水素を用いてポリカーボネートの溶液からのその結
晶化を促進することができる（ｔ＃：欄３．１８〜２４
行）。
特許第３，１１２，２９２号に従って、界面法は、たと
えば、ベンゼン、トルエン、キシレンのような、芳香族
炭化水素の存在において製造を遂行することができ（縦
横、４６行）、それに対して、脂肪族炭化水素と脂環式
炭化水素を用いてポリカーボネートの溶液からのその結
晶化を促進することができる（ｔ＃：欄３．１８〜２４
行）。
日本特許願第２１４７２号／６６によれば、場合によっ
ては塩素化した芳香族炭化水素、界面活性剤及びアルカ
リ水溶液の存在においてホスゲンとの反応を遂行するこ
とにより、固体の形態で直接にポリカーボネートを製造
することが可能である。
ては塩素化した芳香族炭化水素、界面活性剤及びアルカ
リ水溶液の存在においてホスゲンとの反応を遂行するこ
とにより、固体の形態で直接にポリカーボネートを製造
することが可能である。
米国特許第３，５３０．０９４号によれば、芳香族、脂
肪族及び脂環式炭化水素を使用してポリカーボネートを
その溶液から沈殿させることができ（縦横６．６０行以
下）、一方、ベンゼン及びトルエンもまた界面方法によ
るポリカーボネートの製造において有機相を形成するこ
とができる（縦横５．２８〜３３行）。
肪族及び脂環式炭化水素を使用してポリカーボネートを
その溶液から沈殿させることができ（縦横６．６０行以
下）、一方、ベンゼン及びトルエンもまた界面方法によ
るポリカーボネートの製造において有機相を形成するこ
とができる（縦横５．２８〜３３行）。
ドイツ特許公開第２．４１０．７１６号（ＬｅＡ１５５
１４）によれば、ポリカーボネートの製造のための溶剤
としてクロロベンゼンを推奨しているけれども、７０℃
以上の温度を保持しなければならない。
１４）によれば、ポリカーボネートの製造のための溶剤
としてクロロベンゼンを推奨しているけれども、７０℃
以上の温度を保持しなければならない。
最後に、ドイツ特許公開第３．４２９，９６０号（Ｌｅ
Ａ２２９２１）により、ポリ、カーボネート溶液をベン
ゼン又はアルキルベンゼンの蒸気で処理することによっ
て、ポリカーボネートを注意深く単離することを可能と
することができるということが公知である。
Ａ２２９２１）により、ポリ、カーボネート溶液をベン
ゼン又はアルキルベンゼンの蒸気で処理することによっ
て、ポリカーボネートを注意深く単離することを可能と
することができるということが公知である。
ドイツ特許公開第２，９４０，０２４号（ＬｅＡ１９９
３２）は、芳香族ポリエステルの製造のための界面方法
を記している。使用する溶剤はジクロロメタン。クロロ
ホルム、トリー及びテトラクロロエチレン、テトラクロ
ロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びこれ
らの化合物の混合物を包含する（ドイツ特許公開の１１
頁、６〜１２行）。
３２）は、芳香族ポリエステルの製造のための界面方法
を記している。使用する溶剤はジクロロメタン。クロロ
ホルム、トリー及びテトラクロロエチレン、テトラクロ
ロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン及びこれ
らの化合物の混合物を包含する（ドイツ特許公開の１１
頁、６〜１２行）。
ドイツ特許公開第３，００７，９３４号（ＬｅＡ２０２
０３）は、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のた
めの二相界面法を記している。使用する溶剤は、やはり
、面記の塩素含有溶剤である（ドイツ特許公開の１１頁
の最後の節）。
０３）は、芳香族ポリエステルカーボネートの製造のた
めの二相界面法を記している。使用する溶剤は、やはり
、面記の塩素含有溶剤である（ドイツ特許公開の１１頁
の最後の節）。
かくして、実際に、一般に界面法は、溶剤として塩素含
有化合物を使用して遂行することができるけれども、少
なくとも熱可塑性ポリカーボネートの単離に関する限り
ではこれはいくつかの欠点を包含しており、従って、そ
のためには、特別の、すなわち、入念な手段を必要とす
ることが明らかである（たとえば、ドイツ特許公開第３
，４２９゜９６０号参照）。
有化合物を使用して遂行することができるけれども、少
なくとも熱可塑性ポリカーボネートの単離に関する限り
ではこれはいくつかの欠点を包含しており、従って、そ
のためには、特別の、すなわち、入念な手段を必要とす
ることが明らかである（たとえば、ドイツ特許公開第３
，４２９゜９６０号参照）。
それに対して、芳香族ポリエステル及びポリエステルカ
ーボネートの製造に対する本発明による方法は、きわめ
て高濃度で操作することができるという利点を有し、そ
の結果、より良い容積／時間収率を達成することができ
る。ハロゲン化炭化水素を完全に除去するという問題は
、この点に関する主要な問題ではない。
ーボネートの製造に対する本発明による方法は、きわめ
て高濃度で操作することができるという利点を有し、そ
の結果、より良い容積／時間収率を達成することができ
る。ハロゲン化炭化水素を完全に除去するという問題は
、この点に関する主要な問題ではない。
本発明に従って使用すべき芳香族炭化水素は７〜１５０
原子を含有し且つ特に式ＣＩ）Ｒ１ に相当するものであることが好ましく、上式中で：Ｒ１
〜Ｒ６は相互に無関係に水素又は場合によっては枝分れ
したＣ Ｉ−Ｃ＋ｓアルキル、フェニル又はＣ７＝Ｃ，
アルカリル／アラルキルを表わし；但し常に少なくとも
一つの置換基Ｒ１〜Ｒ＠は水素ではないことを要しすそ
の上に、オルト位にあるＲ Ｉ−Ｒ＠の中の二つの置換
基は、場合によっては置換しである、芳香族又は脂環式
縮合環を形成してもよい。
原子を含有し且つ特に式ＣＩ）Ｒ１ に相当するものであることが好ましく、上式中で：Ｒ１
〜Ｒ６は相互に無関係に水素又は場合によっては枝分れ
したＣ Ｉ−Ｃ＋ｓアルキル、フェニル又はＣ７＝Ｃ，
アルカリル／アラルキルを表わし；但し常に少なくとも
一つの置換基Ｒ１〜Ｒ＠は水素ではないことを要しすそ
の上に、オルト位にあるＲ Ｉ−Ｒ＠の中の二つの置換
基は、場合によっては置換しである、芳香族又は脂環式
縮合環を形成してもよい。
芳香族炭化水素の例はトルエン、エチルベンゼン、１．
２−ジメチルベンゼン、■、３−ジメチルベンゼン、１
．４−ジメチルベンゼン、２−、 ３及び４−エチルト
ルエン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、１，２．３−
トリメチルベンゼン、■。
２−ジメチルベンゼン、■、３−ジメチルベンゼン、１
．４−ジメチルベンゼン、２−、 ３及び４−エチルト
ルエン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、１，２．３−
トリメチルベンゼン、■。
２．４−１−ジメチルベンゼン、１，３．５−トリメチ
ルベンゼン、ｉ −／ ｎ −／ｓｅｃ −／ ｔｅｒ
む−ブチルベンゼン、ｏ−／ｍ／ｐ−シメン、ｌ、２−
１．３−及び１．４−ジエチルベンゼン、２−／３−／
４−メチル−ｎ−／ｉ−プロピルベンゼン、１．２．３
．４−テトラメチルベンゼン、ｌ 、２．３ 。
ルベンゼン、ｉ −／ ｎ −／ｓｅｃ −／ ｔｅｒ
む−ブチルベンゼン、ｏ−／ｍ／ｐ−シメン、ｌ、２−
１．３−及び１．４−ジエチルベンゼン、２−／３−／
４−メチル−ｎ−／ｉ−プロピルベンゼン、１．２．３
．４−テトラメチルベンゼン、ｌ 、２．３ 。
５−テトラメチルベンゼン、１．２．４．５−テトラメ
チルベンゼン、ｎ−アミルベンゼン、イソアミルベンゼ
ン、ペンタメチルベンゼン、ｌ−／２メチルナフタレン
、ｌ−／２−エチルナフタレン、１．２−／１．４−／
１．６−／１．７−シメチルナ７タレン、ヘキサメチル
ベンゼン、ヘキシルベンゼン、１．３．５−）ジエチル
ベンゼン、ｌ。
チルベンゼン、ｎ−アミルベンゼン、イソアミルベンゼ
ン、ペンタメチルベンゼン、ｌ−／２メチルナフタレン
、ｌ−／２−エチルナフタレン、１．２−／１．４−／
１．６−／１．７−シメチルナ７タレン、ヘキサメチル
ベンゼン、ヘキシルベンゼン、１．３．５−）ジエチル
ベンゼン、ｌ。
２．５−トリメチルナフタレン、１．２．７−トリメチ
ルナフタレン及び１．３．５−１−リイソプロビルベン
ゼン、テトラリン、ジトリル、ジフェニルである。特に
好適な芳香族炭化水素はトルエン、エチルベンゼン、ｏ
／ ｍ ／ ｐ−キシレン、１．３゜５−トリメチル
ベンゼン、１，３．５−１−リイソプロビルベンゼンで
ある。
ルナフタレン及び１．３．５−１−リイソプロビルベン
ゼン、テトラリン、ジトリル、ジフェニルである。特に
好適な芳香族炭化水素はトルエン、エチルベンゼン、ｏ
／ ｍ ／ ｐ−キシレン、１．３゜５−トリメチル
ベンゼン、１，３．５−１−リイソプロビルベンゼンで
ある。
本発明に従って使用する、場合によっては置換したアル
カンは、５〜２０Ｇｇ子、好ましくけ５〜１２ｃ原子を
含有している。
カンは、５〜２０Ｇｇ子、好ましくけ５〜１２ｃ原子を
含有している。
アルカンの例は口／ｉ−ミーペンタン／ｉ−ヘキサン、
ｎ／ｉ−へブタン、ｎ ／ ｉ〜オクタン及び、たとえ
ば石油留分の蒸留において、取得することもできる、そ
れらの混合物である。
ｎ／ｉ−へブタン、ｎ ／ ｉ〜オクタン及び、たとえ
ば石油留分の蒸留において、取得することもできる、そ
れらの混合物である。
本発明に従って使用するシクロアルカンは、５〜２０Ｃ
！子、好ましくは５〜１２ｃ原子を含有する。
！子、好ましくは５〜１２ｃ原子を含有する。
シクロアルカンの例はシクロペンタン、シクロヘキサン
、エチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチ
ルフクロヘキサン、テトラリン及びデカリン、シクロオ
クタン、シクロドデカンである。
、エチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、エチ
ルフクロヘキサン、テトラリン及びデカリン、シクロオ
クタン、シクロドデカンである。
上記の芳香族炭化水素の上記のアルカンとの及び／又は
シクロアルカンとの組合わせを使用することができる。
シクロアルカンとの組合わせを使用することができる。
適当な組合わせは、たとえば、トルエン／ペンタン、ト
ルエン／ヘキサン、トルエン／ヘゲタン、トルエン／
ｉ ／ ｎ−オクタン、トルエン／フクロペンタン、ト
ルエン／シクロヘキサン、トルエン／石油エーテル、ト
ルエン／ガソリン、キシレン／ペンタン、キシレン／ヘ
キサン、キシレン／ヘプタン、キシレン／ ｉ ／ ｏ
−オクタン、キシレン／シクロペンタン、キシレン／シ
クロヘキサン、キシレン／石油エーテル、キシレン／ガ
ソリン、メ・ンチレン／ペンタン、メシチレン／ヘキサ
ン及びメシチレン／ ｉ ／ ｎ−オクタンである。好
適な組合わせは、たとえば、トルエン／ペンタン、トル
エン／ミーオクタン、トルエン／石油エーテル、（・ル
エン／ガソリン、トルエン／シクロヘキサン、キシレン
／ミーオクタン、キシレン／石油エーテル、キシレン／
ガソリン及びキンシン／シクロヘキサン。 本発明によ
る方法を遂行するために用いる有機相の量は、１モルの
ジフェノール当りに３００〜ａ ｏ ｏ ０ｍ＋２、好
ましくは１モルのジフェノール当りに３５０〜５０００
−である。
ルエン／ヘキサン、トルエン／ヘゲタン、トルエン／
ｉ ／ ｎ−オクタン、トルエン／フクロペンタン、ト
ルエン／シクロヘキサン、トルエン／石油エーテル、ト
ルエン／ガソリン、キシレン／ペンタン、キシレン／ヘ
キサン、キシレン／ヘプタン、キシレン／ ｉ ／ ｏ
−オクタン、キシレン／シクロペンタン、キシレン／シ
クロヘキサン、キシレン／石油エーテル、キシレン／ガ
ソリン、メ・ンチレン／ペンタン、メシチレン／ヘキサ
ン及びメシチレン／ ｉ ／ ｎ−オクタンである。好
適な組合わせは、たとえば、トルエン／ペンタン、トル
エン／ミーオクタン、トルエン／石油エーテル、（・ル
エン／ガソリン、トルエン／シクロヘキサン、キシレン
／ミーオクタン、キシレン／石油エーテル、キシレン／
ガソリン及びキンシン／シクロヘキサン。 本発明によ
る方法を遂行するために用いる有機相の量は、１モルの
ジフェノール当りに３００〜ａ ｏ ｏ ０ｍ＋２、好
ましくは１モルのジフェノール当りに３５０〜５０００
−である。
界面方法に対する反応温度は、０〜ｌ ００ ’Ｏの範
囲、−層特に５〜５０℃の範囲であるが、当然、反応混
合物の沸点を考慮に入れなければならず且つ場合によっ
ては反応を僅かな加圧下に行なわなければならないこと
がある。
囲、−層特に５〜５０℃の範囲であるが、当然、反応混
合物の沸点を考慮に入れなければならず且つ場合によっ
ては反応を僅かな加圧下に行なわなければならないこと
がある。
界面方法に対する反応時間は、後縮合時間を含めて、１
５〜１５０分であるが。
５〜１５０分であるが。
本発明による反応は、１〜５ ａｔｍの圧力下、好まし
くは常圧において行なう。
くは常圧において行なう。
本発明の二相界面方法の水相のｐＨ値は９〜１４、好ま
しくはｌＯ〜１４の範囲である。水相の量は、選択する
撹拌条件下に乳濁液を取得できるような具合に計り入れ
なければならない。
しくはｌＯ〜１４の範囲である。水相の量は、選択する
撹拌条件下に乳濁液を取得できるような具合に計り入れ
なければならない。
水相に対して適する塩基性物質は、たとえばアルカリ水
溶液又はアルカリ土類水溶液、好ましくはアルカリ水溶
液、−層特定的には、ＮａＯＨ又はＫ ＯＨ水溶液のよ
うな、通常の塩基性物質である 本発明による方法において使用すべきジフェノールは、
本発明による界面方法の反応条件下に反応性の置換基を
含有していないもの、すなわち、二つのフェノール性Ｏ
Ｈ基を別にして、たとえば存在するにしても、たとえば
、芳香環に結合した塩素、臭素又はアルキルのような、
本発明における相界面法の反応条件下に不活性である置
換基のみを有しているにすぎないジフェノールである。
溶液又はアルカリ土類水溶液、好ましくはアルカリ水溶
液、−層特定的には、ＮａＯＨ又はＫ ＯＨ水溶液のよ
うな、通常の塩基性物質である 本発明による方法において使用すべきジフェノールは、
本発明による界面方法の反応条件下に反応性の置換基を
含有していないもの、すなわち、二つのフェノール性Ｏ
Ｈ基を別にして、たとえば存在するにしても、たとえば
、芳香環に結合した塩素、臭素又はアルキルのような、
本発明における相界面法の反応条件下に不活性である置
換基のみを有しているにすぎないジフェノールである。
ジフェノールは６〜２１Ｇ原子を含有していることが好
ましい。
ましい。
ジフェノールの例はジヒドロキシジフェニル、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフィト、ヒス（ヒドロキシフェニル）−エー
テル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−
（ヒドロキンフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−スルホン及びα α −ビス＝（ヒ
ドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、４．４
′−ジヒドロキシジフェニル、４．４’−ジヒドロキシ
−３，３’、５．５’−テトラメチルジフェニル、４．
４′−ジヒドロキシ−３，３’、５．５’テトラクロロ
ジフエニル、ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）−メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−３１５−ジメチルフェニル）−プロパン、２．
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）−プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、１．１−ヒス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−シクロヘキサン、
ｘ、＋−ビス−（４−ヒドロキシ３．５−ジクロロフェ
ニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５ジ
メチルフエニル）−スルホン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニル）−スルフィド、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−オキシド、ビス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−オキシド、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ケトン及びビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ケトンであ
る。
ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフィト、ヒス（ヒドロキシフェニル）−エー
テル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−
（ヒドロキンフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−スルホン及びα α −ビス＝（ヒ
ドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、４．４
′−ジヒドロキシジフェニル、４．４’−ジヒドロキシ
−３，３’、５．５’−テトラメチルジフェニル、４．
４′−ジヒドロキシ−３，３’、５．５’テトラクロロ
ジフエニル、ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジク
ロロフェニル）−メタン、２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−３１５−ジメチルフェニル）−プロパン、２．
２−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）−プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−シクロヘキサン、１．１−ヒス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−シクロヘキサン、
ｘ、＋−ビス−（４−ヒドロキシ３．５−ジクロロフェ
ニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン、ビス−（４−ヒドロキシ−３，５ジ
メチルフエニル）−スルホン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニル）−スルフィド、ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−オキシド、ビス−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフェニル）−オキシド、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ケトン及びビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ケトンであ
る。
これらのジフェノールは文献によって公知であるか又は
文献により公知の方法によって取得することができる。
文献により公知の方法によって取得することができる。
好適なジフェノールは２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−プロパンである。
フェニル）−プロパン、１．１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−プロパンである。
ジフェノールは、単独で、及び二つ以上のジフェノール
の混合物の形態で、使用することができる。
の混合物の形態で、使用することができる。
本発明において使用するために適する芳香族ジカルボン
酸ジクロリドは、８〜１８ｃＪＫ子を含有するもの、さ
らに特に、式（ＩＶ） ＯＯ に相当するものであることが好ましいが、上式中で： Ａｒは６〜１４ｃＩＥｉ［子を有する、芳香族の、場合
によっては置換しである基である。
酸ジクロリドは、８〜１８ｃＪＫ子を含有するもの、さ
らに特に、式（ＩＶ） ＯＯ に相当するものであることが好ましいが、上式中で： Ａｒは６〜１４ｃＩＥｉ［子を有する、芳香族の、場合
によっては置換しである基である。
適当な芳香族ジカルボン酸ジノ１０ゲニドは、たとえば
、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジグロリド、
７タル酸ジクロリド及びナフタレン１．２− −１．４
− −１．５〜又は−１，８−ジカルボン酸ジクロリド
である。
、テレフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジグロリド、
７タル酸ジクロリド及びナフタレン１．２− −１．４
− −１．５〜又は−１，８−ジカルボン酸ジクロリド
である。
テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリド及び
それらの混合物が好適である。
それらの混合物が好適である。
本発明において使用するために適する連鎖停止剤ハモノ
フェノール及ヒー塩基酸、特にモノカルボン酸のクロリ
ドである。
フェノール及ヒー塩基酸、特にモノカルボン酸のクロリ
ドである。
適当なモノフェノールはフェノール、１）ｔ８ｒｔ−ブ
チルフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、２−／３−／４−エチルフェノール、ク
メン、 ｐ−ノニルフェノール、ｐ−インオクチルフェノール、
ｐ−クロロフェノール、ｐ−７’ロモフェノ−ル、β−
す７トール、α−ナフト−ルである。
チルフェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ
−クレゾール、２−／３−／４−エチルフェノール、ク
メン、 ｐ−ノニルフェノール、ｐ−インオクチルフェノール、
ｐ−クロロフェノール、ｐ−７’ロモフェノ−ル、β−
す７トール、α−ナフト−ルである。
適当な酸塩化物は、たとえば、塩化アセチル、塩化ベン
ゾイル、ナフトエ酸クロリド、又は前記のフェノール類
のクロロぎ酸エステルである。
ゾイル、ナフトエ酸クロリド、又は前記のフェノール類
のクロロぎ酸エステルである。
連鎖停止剤は、使用するジフェノールのモル数に基づい
て、０．２〜１Ｏ９０モル％、好ましくは１．０〜６．
５モル％の量で使用する。
て、０．２〜１Ｏ９０モル％、好ましくは１．０〜６．
５モル％の量で使用する。
モノフェノールを単独で使用することも、また酸塩化物
を単独で使用することも共に可能であるけれども、モノ
フェノールと酸塩化物を一緒に添加することもでき、但
し、その場合には徐々に添加する。
を単独で使用することも共に可能であるけれども、モノ
フェノールと酸塩化物を一緒に添加することもでき、但
し、その場合には徐々に添加する。
本発明の方法に対して適する枝分れ剤は、たとえば、三
つ以上のフェノール性ヒドロキシ基を含有するポリヒド
ロキシ化合物である。
つ以上のフェノール性ヒドロキシ基を含有するポリヒド
ロキシ化合物である。
適当な枝分れ剤はドイツ特許公開第１，５７０゜５３５
号、１，５９５，７６２号、２，１１６，９７４号、２
，１１３．３４７号及び２５，０９０，９２４号、ドイ
ツ特許公告筒１，０７９，８２１号及び米国特許第３．
５４４．５１４号中に記載のものである。
号、１，５９５，７６２号、２，１１６，９７４号、２
，１１３．３４７号及び２５，０９０，９２４号、ドイ
ツ特許公告筒１，０７９，８２１号及び米国特許第３．
５４４．５１４号中に記載のものである。
使用することができる三つ以上のフェノール性ヒドロキ
シ基を含有する化合物の例は、たとえば、フロログルン
ノール、４＋６−シメチルー２．４゜６−１−リ（４−
ヒドロキシフェニル）−ヘット−２−エン、４，６−シ
メチルー２．４．６−トリ（４ヒドロキシフエニル）−
へブタン、１．３．５−１−Ｕ（４−ヒドロキンフェニ
ル）−ベンゼン、ｌ。
シ基を含有する化合物の例は、たとえば、フロログルン
ノール、４＋６−シメチルー２．４゜６−１−リ（４−
ヒドロキシフェニル）−ヘット−２−エン、４，６−シ
メチルー２．４．６−トリ（４ヒドロキシフエニル）−
へブタン、１．３．５−１−Ｕ（４−ヒドロキンフェニ
ル）−ベンゼン、ｌ。
１．１−１−リー（４−ヒドロキンフェニル）−エタン
、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン
、２．２−ビス−［４，４−ビス−（４ヒドロキ７フエ
ニル）−シクロヘキシル］−フロパン、２．４−ビス〜
（ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、２
．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル
）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）２ （２，４−ジヒドロキンフェニル）−プロ
パン及び１．４−ビス−（４，４“−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）−ベンゼンである。その他の三官能性
化合物の例はトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸ク
ロリド、３，３−ビス−（４ヒドロキシフエニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び３，３−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキ
ソ−２゜３−ジヒドロインドールである。
、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン
、２．２−ビス−［４，４−ビス−（４ヒドロキ７フエ
ニル）−シクロヘキシル］−フロパン、２．４−ビス〜
（ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェノール、２
．６−ビス−（２−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル
）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフェ
ニル）２ （２，４−ジヒドロキンフェニル）−プロ
パン及び１．４−ビス−（４，４“−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）−ベンゼンである。その他の三官能性
化合物の例はトリメシン酸トリクロリド、シアヌル酸ク
ロリド、３，３−ビス−（４ヒドロキシフエニル）−２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドール及び３，３−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキ
ソ−２゜３−ジヒドロインドールである。
枝分れ剤の使用量は、使用するジフェノールに基づいて
、０．０５〜３．０モル％、好ましくはＯ１１〜１．５
モル％である。
、０．０５〜３．０モル％、好ましくはＯ１１〜１．５
モル％である。
本発明において触媒として使用すべきホスフィン及び／
又はホスフィンオキシドの量は使用するジフェノールの
種類に依存して０．２〜１０モル％の間で異なり、場合
によって四置換ジフェノールを用いるときには、いずれ
の場合も、使用するジ７工／−ルの全量に基づいて、０
．５〜１５モル％である。
又はホスフィンオキシドの量は使用するジフェノールの
種類に依存して０．２〜１０モル％の間で異なり、場合
によって四置換ジフェノールを用いるときには、いずれ
の場合も、使用するジ７工／−ルの全量に基づいて、０
．５〜１５モル％である。
触媒は単独で又は異なる触媒の混合物の形態でのいずれ
で使用することもできる。
で使用することもできる。
本発明の方法において適するホスフィンは式％式％（）
に相当するものであり、式中でＺは置換してあっても置
換してなくてもよいＣ６〜Ｃ，アリール基、置換してあ
っても置換してなくてもよいＣ７〜Ｃ１６アルカリル基
、置換してあっても置換してなくてもよい０７〜Ｃ１，
アラルキル基であり、且つＺｌはＺと同じ意味を有し、
その上に、置換してあっても置換してなくてもよいＣ１
〜ｃｐｓアルキル基であってもよい。
換してなくてもよいＣ６〜Ｃ，アリール基、置換してあ
っても置換してなくてもよいＣ７〜Ｃ１６アルカリル基
、置換してあっても置換してなくてもよい０７〜Ｃ１，
アラルキル基であり、且つＺｌはＺと同じ意味を有し、
その上に、置換してあっても置換してなくてもよいＣ１
〜ｃｐｓアルキル基であってもよい。
適当なホスフィンは、たとえば、トリフェニルホスフィ
ン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデ
シルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、トリ
ス−ｐ−トリルホスフィン、トリス−（ｐ−クロロフェ
ニル）−ホスフィン及びフェニルナフチルベンジルホス
フィンである。
ン、ジフェニルブチルホスフィン、ジフェニルオクタデ
シルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、トリ
ス−ｐ−トリルホスフィン、トリス−（ｐ−クロロフェ
ニル）−ホスフィン及びフェニルナフチルベンジルホス
フィンである。
本発明の方法に対して適するホスフィンオキシドは、式
（Ｖｌ） 震 ｚ ｐ Ｚｌ （Ｖ
ｌ）に相当するものであり、式中でＺ及びＺ、は式（Ｖ
）と同じ意味を有する。
（Ｖｌ） 震 ｚ ｐ Ｚｌ （Ｖ
ｌ）に相当するものであり、式中でＺ及びＺ、は式（Ｖ
）と同じ意味を有する。
適当なホスフィンオキシドは、たとえば、トリフェニル
ホスフィン オキシド、ブチル ジフェニル ホスフ
ィンオキシド、オクタデシル ジフェニル ホスフィン
オキシド、ベンジル ジフェニル ホスフィン オキ
シド、トリス−ｐトリル ホスフィン オキシド、トリ
ス−（ｐ−クロロフェニル）−ホスフィンオキシド、及
ヒフェニル ナフチル ベンジル ホスフィン オキシ
ドである。
ホスフィン オキシド、ブチル ジフェニル ホスフ
ィンオキシド、オクタデシル ジフェニル ホスフィン
オキシド、ベンジル ジフェニル ホスフィン オキ
シド、トリス−ｐトリル ホスフィン オキシド、トリ
ス−（ｐ−クロロフェニル）−ホスフィンオキシド、及
ヒフェニル ナフチル ベンジル ホスフィン オキシ
ドである。
触媒はホスゲン化又は酸塩化物の添加の前、間又は後の
いずれかで、公知の方法で添加する。
いずれかで、公知の方法で添加する。
適当な還元剤は、たとえば、亜硫酸ナトリウム又は水素
化ホウ素ナトリウムである。還元剤はジフェノールのモ
ル数に基づいて、０．２５〜２モル％の量で使用する。
化ホウ素ナトリウムである。還元剤はジフェノールのモ
ル数に基づいて、０．２５〜２モル％の量で使用する。
ホスゲンの代りに、ＣＯＢｒ２且つまたジフェノ−／し
のビスハロ、ぎ酸エステル、を二とえば、２．２ｔ’ス
−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン又は２．２−
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−プロパンのビスクロロぎ酸エステル、さらには、！二
とえば芳香族ジカルボン酸のビスジフェニルエステルの
ビスクロロぎ酸エステルをも本発明の方法において使用
することができる。
のビスハロ、ぎ酸エステル、を二とえば、２．２ｔ’ス
−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン又は２．２−
ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−プロパンのビスクロロぎ酸エステル、さらには、！二
とえば芳香族ジカルボン酸のビスジフェニルエステルの
ビスクロロぎ酸エステルをも本発明の方法において使用
することができる。
芳香族オリゴカーボネートのビスハロぎ酸エステル及び
芳香族ジカルボン酸とジフェノールの芳香族オリゴエス
テルのビス−酸−ビスハロゲン化物をも使用することが
できる。
芳香族ジカルボン酸とジフェノールの芳香族オリゴエス
テルのビス−酸−ビスハロゲン化物をも使用することが
できる。
フェノール性ＯＨに基づく、本発明の方法を遂行するた
めに要するホスゲンの量は、１００〜２００モル％とす
ることができるが、芳香族ポリカーボネートの合成にお
いては、１１０〜１５０モル％が好ましい。
めに要するホスゲンの量は、１００〜２００モル％とす
ることができるが、芳香族ポリカーボネートの合成にお
いては、１１０〜１５０モル％が好ましい。
同様なことはビスハロぎ酸エステルを用いる場合にも当
てはまる。
てはまる。
本発明の方法を遂行するために必要とする、フェノール
性ＯＨに基づいた、ジカルボン酸ジハロゲン化物の量は
９８〜１０３モル％とすることができるが、芳香族ポリ
エステルの合成においては、９９〜１０２モル％である
ことが好ましい。
性ＯＨに基づいた、ジカルボン酸ジハロゲン化物の量は
９８〜１０３モル％とすることができるが、芳香族ポリ
エステルの合成においては、９９〜１０２モル％である
ことが好ましい。
芳香族オリゴエステルのビス−酸−ビスハロゲン化物を
用いる場合にも同様なことが当てはまる。
用いる場合にも同様なことが当てはまる。
本発明による芳香族ポリエステルカーボネートの製造に
おける、ジカルボン酸ジエステル構造に対するカーボネ
ートの比はｌ：２５乃至２５：ｌとすることがでるが、
１：２０乃至１ｏｌｌ（カーボネートニジカルポン酸ジ
エステル）が好ましい。
おける、ジカルボン酸ジエステル構造に対するカーボネ
ートの比はｌ：２５乃至２５：ｌとすることがでるが、
１：２０乃至１ｏｌｌ（カーボネートニジカルポン酸ジ
エステル）が好ましい。
ジカルボン酸ジクロリドの反応はホスゲン化の前に遂行
し且つホスゲンを理論量よりも１０〜５０モル％過剰で
使用することが好ましい。
し且つホスゲンを理論量よりも１０〜５０モル％過剰で
使用することが好ましい。
一般に、本発明による方法は不均一な混合物をみちびく
けれども、反応成分を通常の撹拌容器中で、または、た
とえば、ゴムの分野で一般的に用いられる種類の混練機
中で混合することもできる。
けれども、反応成分を通常の撹拌容器中で、または、た
とえば、ゴムの分野で一般的に用いられる種類の混練機
中で混合することもできる。
ポリカーボネートまたはポリエステルポリカーポ不−ト
又はポリエステルは、たとえば、容易に除去することが
できる溶剤中へのこれらの重縮合物の溶解によって、通
常の方法による引続く洗浄によって通常の方法による単
離によって、液相を分離したのちに、仕上げ処理するこ
とができる。
又はポリエステルは、たとえば、容易に除去することが
できる溶剤中へのこれらの重縮合物の溶解によって、通
常の方法による引続く洗浄によって通常の方法による単
離によって、液相を分離したのちに、仕上げ処理するこ
とができる。
しかしながら、重縮合物は、有機及び無機相の分離後に
、たとえばりん酸又は塩酸のような、酸及び水によって
、膨潤した状態で存在する反応生成物を直接的に洗浄す
ることによって後処理することができるが、それは混練
機中で行なうことが好ましい。このようにして洗浄した
生成物をついで乾燥する。さらに有機相の除去は水蒸気
蒸留によって行なうこともできる。
、たとえばりん酸又は塩酸のような、酸及び水によって
、膨潤した状態で存在する反応生成物を直接的に洗浄す
ることによって後処理することができるが、それは混練
機中で行なうことが好ましい。このようにして洗浄した
生成物をついで乾燥する。さらに有機相の除去は水蒸気
蒸留によって行なうこともできる。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性芳
香族ポリカーボネートは、８．０００〜５０、ＯＯＱの
重量平均分子量を有することができる（ゲル浸透クロマ
トグラフィー測定による）。
香族ポリカーボネートは、８．０００〜５０、ＯＯＱの
重量平均分子量を有することができる（ゲル浸透クロマ
トグラフィー測定による）。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性ポ
リカーボネートに対する技術的な応用は公知である。た
とえば、それらは電気分野及び自動車分野で用いること
ができる。
リカーボネートに対する技術的な応用は公知である。た
とえば、それらは電気分野及び自動車分野で用いること
ができる。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性芳
香族ポリエステルカーボネートは８，０００〜５０，０
００（ゲル浸透クロマトグラフィー測定による）の重量
平均分子量を有することができる。
香族ポリエステルカーボネートは８，０００〜５０，０
００（ゲル浸透クロマトグラフィー測定による）の重量
平均分子量を有することができる。
それらは通常のようにして安定化、顔料充填、充填剤充
填、染色、難燃化又は他の重合体による修飾を行なうこ
とができる。
填、染色、難燃化又は他の重合体による修飾を行なうこ
とができる。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性ポ
リエステルカーボネートに対する技術的な応用は公知で
ある。たとえば、それらは電気分野及び自動車分野にお
いて用いることができる。
リエステルカーボネートに対する技術的な応用は公知で
ある。たとえば、それらは電気分野及び自動車分野にお
いて用いることができる。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性芳
香族ポリエステルは８．０００〜５０，０００（ゲル浸
透クロマトグラフィー測定による）の重量平均分子量を
有することができる。
香族ポリエステルは８．０００〜５０，０００（ゲル浸
透クロマトグラフィー測定による）の重量平均分子量を
有することができる。
それらは・通常のようにして、安定化、顔料充填、充填
剤充填、染色、難燃化又は他の重合体による修飾を行な
うことができる。
剤充填、染色、難燃化又は他の重合体による修飾を行な
うことができる。
本発明の方法によって取得することができる熱可塑性ポ
リエステルに対する技術的応用は公知である。たとえば
、それらは電気分野及び自動車分野で用いることができ
る。
リエステルに対する技術的応用は公知である。たとえば
、それらは電気分野及び自動車分野で用いることができ
る。
実施例１
３５０ｍｌのトルエン、１００ｍ１のｉ−オフ・タン及
び２０．５．？ （０，１０２モル）のテレフタル酸
ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドの１：ｌ混合物（
１５０−のトルエン中に溶解）ｔ−１３１■（０，５モ
ル％）のトリフェニルホスフィンと共に、撹拌機、窒素
導入管及び滴下漏斗を備えた三ツロフラスコ中に導入す
る。次いで２２．８２のビスフェノールＡ；１Ｏｉ０．
２５モル）の水酸化ナトリウム、６００■（４モル％）
のｐ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール及び２００ｍ１の
Ｈ，ＯをｌＯｏＣにおいて１５分間にわたって滴下した
のち、６０分間後縮合する。蓄積する重合体をアルカリ
相から分離し、希りん酸で洗浄し、繰返して水洗したの
ち、８０°Ｃで１０時間真空乾燥する：収率：２５．７
９、ηｒｅｌ：１．３４６゜ 実施例２ １７５−のトルエンと５０−のｉ−オクタンを使用し且
つ２時間撹拌する以外は実施例１と同様とする。収量：
２６．６１、ｙ７ｒｅｌ： １−４３４゜実施例３ 触媒として２モル％のトリフェニルホスフィンを用い且
つ連鎖停止剤（ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を
使用しない以外は実施例２と同様とする。
び２０．５．？ （０，１０２モル）のテレフタル酸
ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドの１：ｌ混合物（
１５０−のトルエン中に溶解）ｔ−１３１■（０，５モ
ル％）のトリフェニルホスフィンと共に、撹拌機、窒素
導入管及び滴下漏斗を備えた三ツロフラスコ中に導入す
る。次いで２２．８２のビスフェノールＡ；１Ｏｉ０．
２５モル）の水酸化ナトリウム、６００■（４モル％）
のｐ −ｔａｒｔ−ブチルフェノール及び２００ｍ１の
Ｈ，ＯをｌＯｏＣにおいて１５分間にわたって滴下した
のち、６０分間後縮合する。蓄積する重合体をアルカリ
相から分離し、希りん酸で洗浄し、繰返して水洗したの
ち、８０°Ｃで１０時間真空乾燥する：収率：２５．７
９、ηｒｅｌ：１．３４６゜ 実施例２ １７５−のトルエンと５０−のｉ−オクタンを使用し且
つ２時間撹拌する以外は実施例１と同様とする。収量：
２６．６１、ｙ７ｒｅｌ： １−４３４゜実施例３ 触媒として２モル％のトリフェニルホスフィンを用い且
つ連鎖停止剤（ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）を
使用しない以外は実施例２と同様とする。
収量： ３３．５９、ｖｒｅｌ： １．６５３゜実施例
４ ２２．８．？ （０，１モル）のビスフェノールＡを
最初に２０’ＯＩ：おいて４００ｍ（ｌの水、２０．？
（０゜５モル）の水酸化ナトリウム、１２５ｍ＋２
のトルエン、１２５ｍ４の１−オクタン及び０．５モル
％のトリフェニルホスフィン（１３１■）と共に導入し
、次いで０．１５モル（１４，８５））のホスゲンを撹
拌と共に導入する。混合物を２０°Ｃにおいてさらに１
時間撹拌する。
４ ２２．８．？ （０，１モル）のビスフェノールＡを
最初に２０’ＯＩ：おいて４００ｍ（ｌの水、２０．？
（０゜５モル）の水酸化ナトリウム、１２５ｍ＋２
のトルエン、１２５ｍ４の１−オクタン及び０．５モル
％のトリフェニルホスフィン（１３１■）と共に導入し
、次いで０．１５モル（１４，８５））のホスゲンを撹
拌と共に導入する。混合物を２０°Ｃにおいてさらに１
時間撹拌する。
後処理のために、混合物を水で希釈したのち、希りん酸
で酸性化する。重合体を吸引下に分離し、中性となるま
で洗浄したのち、８０℃で真空乾燥する。収量：２２．
７ｊ？、７ｒｅｌ： １．４９７゜実施例５ ７５−のトルエンと７５−のｉ−オクタンを使用し且つ
反応を１０°Ｃで行なう以外は実施例４と同様とする。
で酸性化する。重合体を吸引下に分離し、中性となるま
で洗浄したのち、８０℃で真空乾燥する。収量：２２．
７ｊ？、７ｒｅｌ： １．４９７゜実施例５ ７５−のトルエンと７５−のｉ−オクタンを使用し且つ
反応を１０°Ｃで行なう以外は実施例４と同様とする。
収量： ２５．Ｌ？ 、ｖｒｅｌ： １．３５８゜本発
明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、触媒の存在において、場合によっては単官能性連鎖
停止剤を使用し且つ場合によっては三官能又は三よりも
多い多官能性の枝分れ剤の存在において、場合によって
は還元剤の存在において、水相及び有機相の存在におけ
る公知の二相界面法によりジフェノールとホスゲン及び
／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物とを反応させ
ることによって、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリ
エステルカーボネート又は芳香族ポリエステルを製造す
る方法であって、重量で５〜９５％の芳香族炭化水素と
重量で９５〜５％のアルカン及び／又はシクロアルカン
の混合物を有機相として使用し１つホスフィン又はホス
フィンオキシドを触媒として使用することを特徴とする
方法。
停止剤を使用し且つ場合によっては三官能又は三よりも
多い多官能性の枝分れ剤の存在において、場合によって
は還元剤の存在において、水相及び有機相の存在におけ
る公知の二相界面法によりジフェノールとホスゲン及び
／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物とを反応させ
ることによって、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリ
エステルカーボネート又は芳香族ポリエステルを製造す
る方法であって、重量で５〜９５％の芳香族炭化水素と
重量で９５〜５％のアルカン及び／又はシクロアルカン
の混合物を有機相として使用し１つホスフィン又はホス
フィンオキシドを触媒として使用することを特徴とする
方法。
２、重量で３０〜９０％の芳香族炭化水素と重量で７０
〜ＩＯ％のアルカン及び／又はシクロアルカンの混合物
を有機相として使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。
〜ＩＯ％のアルカン及び／又はシクロアルカンの混合物
を有機相として使用することを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。
３、重量で５０〜８５％の芳香族炭化水素と重量で５０
〜１５％のアルカン及び／又はシクロアルカンを有機相
として使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。
〜１５％のアルカン及び／又はシクロアルカンを有機相
として使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の方法。
Claims (1)
- １、触媒の存在において、場合によっては単官能性連鎖
停止剤を使用し且つ場合によっては三官能又は三よりも
多い多官能性の枝分れ剤の存在において、場合によって
は還元剤の存在において、水相及び有機相の存在におけ
る公知の二相界面法によりジフエノールとホスゲン及び
／又は芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物とを反応させ
ることによって、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリ
エステルカーボネート又は芳香族ポリエステルを製造す
る方法であって、重量で５〜９５％の芳香族炭化水素と
重量で９５〜５％のアルカン及び／又はシクロアルカン
の混合物を有機相として使用し且つホスフィン又はホス
フィンオキシドを触媒として使用することを特徴とする
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3819943.2 | 1988-06-11 | ||
| DE3819943A DE3819943A1 (de) | 1988-06-11 | 1988-06-11 | Verfahren zur herstellung von aromatischen polycarbonaten, aromatischen polyestercarbonaten und aromatischen polyestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245525A true JPH0245525A (ja) | 1990-02-15 |
| JP2579684B2 JP2579684B2 (ja) | 1997-02-05 |
Family
ID=6356360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1144281A Expired - Lifetime JP2579684B2 (ja) | 1988-06-11 | 1989-06-08 | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4973652A (ja) |
| EP (1) | EP0346761B1 (ja) |
| JP (1) | JP2579684B2 (ja) |
| DE (2) | DE3819943A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008304523A (ja) * | 2007-06-05 | 2008-12-18 | Hitachi Displays Ltd | 集光用のマイクロレンズアレイを備える液晶表示装置及びその製造方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4032924A1 (de) * | 1990-10-17 | 1992-04-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von loesungsmittelfreiem polycarbonat |
| JP3102592B2 (ja) | 1991-10-22 | 2000-10-23 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| US5278279A (en) * | 1992-03-11 | 1994-01-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for producing (co)polycarbonate with transesterification catalyst and compound |
| JP3102597B2 (ja) | 1992-03-24 | 2000-10-23 | 宇部興産株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP3526984B2 (ja) | 1994-11-28 | 2004-05-17 | ユニチカ株式会社 | ポリアリレート及びこれを用いた電子写真感光体 |
| US6384736B1 (en) * | 1998-04-30 | 2002-05-07 | Dave Gothard | Remote control electronic display system |
| CN1262572C (zh) | 1998-10-29 | 2006-07-05 | 通用电气公司 | 耐候嵌段共聚碳酸酯及含有它的共混物 |
| DE69928431T2 (de) | 1998-10-29 | 2006-07-27 | General Electric Co. | Witterungsbeständige blockcopolyestercarbonate, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende polymerlegierungen |
| US7605221B2 (en) * | 1999-05-18 | 2009-10-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6664366B2 (en) | 1999-05-18 | 2003-12-16 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US7790292B2 (en) * | 1999-05-18 | 2010-09-07 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polysiloxane copolymers, thermoplastic composition, and articles formed therefrom |
| US7169859B2 (en) * | 1999-05-18 | 2007-01-30 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6306507B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-10-23 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6689474B2 (en) | 1999-05-18 | 2004-02-10 | General Electric Company | Thermally stable polymers, method of preparation, and articles made therefrom |
| US6861482B2 (en) * | 1999-05-18 | 2005-03-01 | General Electric Company | Weatherable, thermostable polymers having improved flow composition |
| US6812320B2 (en) | 2002-03-25 | 2004-11-02 | General Electric Company | Method for copolyestercarbonate synthesis |
| US7323535B2 (en) * | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7326764B2 (en) * | 2005-05-20 | 2008-02-05 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7323536B2 (en) * | 2005-05-20 | 2008-01-29 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7273917B2 (en) * | 2005-05-20 | 2007-09-25 | General Electric Company | Transparent compositions, methods for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| DE102009043513A1 (de) | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Polycarbonatzusammensetzungen mit verbesserten optischen Eigenschaften |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE532543A (ja) * | 1953-10-16 | |||
| US3275601A (en) * | 1956-01-04 | 1966-09-27 | Bayer Ag | Manufacture of polycarbonates using tertiary amines, quaternary amines and salts thereof as catalysts |
| US3112292A (en) * | 1958-06-23 | 1963-11-26 | Bayer Ag | Production of linear crystallized polycarbonates |
| DE1300266B (de) * | 1960-06-10 | 1969-07-31 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer, linearer Polycarbonate |
| US3240755A (en) * | 1960-12-29 | 1966-03-15 | Allied Chem | Process for the preparation of polycarbonates |
| US3376261A (en) * | 1966-03-16 | 1968-04-02 | Eastman Kodak Co | Process for preparing polycarbonates |
| DE2122170A1 (de) * | 1970-05-06 | 1971-11-25 | Gen Electric | Verfahren zur Herstellung aromatischer Superpolyester |
| DE2410716B2 (de) * | 1974-03-06 | 1977-02-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung aromatischer polycarbonate nach der methode der phasengrenzflaechenkondensation |
| JPS5525427A (en) * | 1978-08-10 | 1980-02-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of aromatic polyester-polycarbonate |
| DE2933148A1 (de) * | 1979-08-16 | 1981-02-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen dicarbonsaeuredichloriden iv |
| DE2940024A1 (de) * | 1979-10-03 | 1981-04-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen |
| DE3007934A1 (de) * | 1980-03-01 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen |
| DE3429960A1 (de) * | 1984-08-16 | 1986-02-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur isolierung von thermoplastischen polycarbonaten aus seinen loesungen |
| JPH02147266A (ja) * | 1989-08-31 | 1990-06-06 | Toshiba Corp | 証明書類の発行システム装置ならびに印刷発行装置 |
-
1988
- 1988-06-11 DE DE3819943A patent/DE3819943A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-06 US US07/361,876 patent/US4973652A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-08 JP JP1144281A patent/JP2579684B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-08 EP EP89110354A patent/EP0346761B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-08 DE DE58908790T patent/DE58908790D1/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008304523A (ja) * | 2007-06-05 | 2008-12-18 | Hitachi Displays Ltd | 集光用のマイクロレンズアレイを備える液晶表示装置及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3819943A1 (de) | 1990-02-08 |
| EP0346761A3 (de) | 1991-11-06 |
| EP0346761B1 (de) | 1994-12-21 |
| DE58908790D1 (de) | 1995-02-02 |
| EP0346761A2 (de) | 1989-12-20 |
| US4973652A (en) | 1990-11-27 |
| JP2579684B2 (ja) | 1997-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0245525A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| EP0263432B2 (en) | Method for preparing aromatic bischloroformate compositions and polycarbonates | |
| US4286083A (en) | Method of preparing polyester carbonates | |
| EP0050821B1 (en) | Heat-resisting aromatic polyester resin and process for preparing the same | |
| JPH07112949A (ja) | ビスフェノール類及びそれを用いた重合体 | |
| CN111187403A (zh) | 一种硅氧烷共聚碳酸酯及其制备方法 | |
| US6307005B1 (en) | Robust process for the synthesis of polyestercarbonates | |
| JPS60186529A (ja) | ポリエステル−カ−ボネ−トの重合方法 | |
| JP2724217B2 (ja) | ポリカーボネートオリゴマーの製造方法 | |
| JP3403176B2 (ja) | 界面重合によるポリカーボネートのバッチ式製造法 | |
| JPH05155999A (ja) | ポリシロキサンを側鎖に有するポリカーボネート樹脂およびその製法 | |
| JPH02212517A (ja) | 樹脂の架橋方法 | |
| US3282893A (en) | Process for preparing synthetic resins | |
| US4680370A (en) | Branched polycarbonate composition from tris(hydroxyaryl)phosphorus compound | |
| CN1134481C (zh) | 由所选择的脂环族双酚类化合物和其它双酚类化合物获得的低聚双氯甲酸酯类化合物 | |
| JPH0211627A (ja) | 芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリエステルカーボネート及び芳香族ポリエステルの製造方法 | |
| EP0581074A2 (en) | Processes for producing aromatic polycarbonate oligomer and aromatic polycarbonate | |
| JP5350446B2 (ja) | 選択された脂環式ビスフェノールと他のビスフェノールから生成されるビスクロロ炭酸エステルオリゴマー | |
| JP3263230B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| US5739257A (en) | Binary phase transfer/amine catalyst for making aromatic polycarbonates | |
| JP3167450B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法 | |
| US4569984A (en) | Interphase process for the production of fully aromatic polyester carbonate from alkali salt of aromatic dicarboxylic acid and bis-chlorocarbonic ester of diphenol | |
| JP3220571B2 (ja) | 芳香族ポリカーボネートオリゴマーおよび芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| US4722994A (en) | Method of preparing cyclic oligomeric polycarbonates | |
| JPH083307A (ja) | 芳香族ポリカーボネートの製造方法 |