JPS60186529A - ポリエステル−カ−ボネ−トの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、溶剤なしでエステル交換反応によりポリエス
テル−カーボネートを重合する新しい方法に関する。

発明の背景 ポリエステル−カーボネートは、文献に既に記載されて
いる周知の熱可塑性重合体である。例えばＧｏｌｄｂｅ
ｒｇ　の米国特許第３．１６９．１２１号、第３．１５
４００８号、第４２０７．８１４号および第４０３０．
３５１号参照。

これまで用いられてきたポリエステル−カーボネートの
製造方法は、溶剤およびアミンの存在下または触媒とし
てトリエチルアミンを用いる水性力性アルカリ−塩化メ
チレン界面系中のいずれかで行われている。Ｇ’ｏｌｄ
ｂｅｒｇ　は米国特許第６，１６９、’　１２１号で、
二官能価酸、二価フェノールおよびジアリールカーボネ
ートをエステル交換条件下で反応させることによりポリ
エステル−カーボネートを製造できる、と述べている。

しかし、その条件については何の説明もなく、エステル
交換反応の例も示されていない。

本発明者らは、成形性の良いポリエステル−カーボネー
トを溶剤なしの溶融重合で合成できることを見出した。

これらのポリエステル−カーボネートはすぐれた加水分
解安定性をもつ。イソフタル酸単位対テレフタル酸単位
の比が高いポリエステル−カーボネートは加熱変形温度
が高く、高温にさらされる環境で特に有用である。

発明の開示 本発明は、ポリエステル−カーボネートの重合方法を提
供する。この発明の方法は、（ａ）反応器内で二価フェ
ノール、ジカルボン酸のジアリールエステル１種以上お
よびジアリールカーボネートをエステル交換用触媒と合
わせて反応混合物をつくる工程と、 （ｂ）この反応混合物をその融点を越える温度に加熱し
てエステル交換反応を促進する工程と、（ｃ）フェノー
ル系副生物を除去しながら、上記反応混合物を加熱し続
けてポリエステル−カーボネートを形成する工程とを含
む。

本発明の方法に使用できる二価フェノールは次式で表わ
される。

ここでＡは芳香族基、例えばフェニレン、ビフェニレン
、ナフチレン、アントリレンなどである。

Ｅはアルキレンまたはアルキリデン基、例えばメチレン
、エチレン、プロピレン、プロピリデン、インプロピリ
デン、ブチレン、ブチリデン、インブチリデン、アミレ
ン、イソアミレン、アミリデン、イソアミリデンなどで
ある。Ｅがアルキレンまだはアルキリデン基である場合
、Ｅは非アルキレンまたは非アルキリデン基、例えば芳
香族結合、エーテル結合、カルボニル結合、珪素含有結
合または硫黄含有結合（例えばスルフィド、スルホキシ
ド、スルホンなど）により連結された２つ以上のアルキ
レンまたはアルキリデン基から構成されることもある。

さらに、Ｅは脂環式基、例えばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル；硫黄含有基、例えばスルフィド、スルホキシ
ドまたはスルホン；エーテル結合：カルボニル結合；ま
たは珪素含有結合、例えばシランまたはシロキシともな
り得る。

当業者であればＥが表わし得る他の基を想起できるであ
ろう。Ｒは水素または一価の炭化水素基、例えばアルキ
ル（例えばメチル、エチル、プロピルなど）、アリール
（例えばフェニル、ナフチルなど）、アラルキル（例え
ばベンジル、エチルフェニルなど）または脂環式（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシルなど）である。Ｙは
無機原子、例えば塩素、臭素、フッ素など：有機基、例
えば上記Ｒまたはオキシ基、例えばＯＲとなシ得、Ｙが
反応物質および反応条件に不活性であり、それらにより
影響されないことが必要なだけである。

添字ｍは零からＡ上の置換可能な装置の数１での整数で
あり、ｐは零からＢ上の置換可能な位置の数までの整数
であシ、ｔは１以上の整数であり、θは０または１であ
り、Ｕは零を含む整数である。

上記式１で表わされる二価フェノール化合物において、
２つ以上のＹ置換基が存在する場合、それらは同じでも
異なってもよい。Ｒ置換基についても同様である。式１
において８が０でＵが０でない場合、芳香族環同士はア
ルキレンまたは他の架橋の介在なしで直接結合する。芳
香族核残基Ａ上のヒドロキシル基およびＹの位置はオル
ト、メタまたはパラ位で変わシ得、また芳香族炭化水素
残基の２つ以上の環炭素原子がＹおよびヒドロキシル基
で置換されている場合、これらの原子団は隣接（ｖｌ’
ｃ　）、非対称（ａｓｙｍ　）　または対称（ｓｙｍ　
）関係をとり得る。

、　本発明で使用できる二価フェノール化合物の例を下
記に拳げろ。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）、 ２．４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス−（２
−ヒドロキシフェニル）−メタン、と７．−（４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、２．２−ビス＝（６，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、 １、１−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）−エタン、 １．１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−エタン、 １．３−ビス−（５−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス＝（５−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）−プロパン
、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン
、 ２、２−　ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−へブタ
ン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシルメ
タン、 １．２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）−１、２−
ヒス−（フェニル）〜プロパン、？−２−ヒス−（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパンナト。

ほかに、ジヒドロキシベンゼン、例工ばヒドロキノンお
よびレゾルシノール：ジヒドロキシジフェニル、例エバ
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４２′−ジヒドロ
キシジフェニル、２．４’−ジヒドロキシジフェニル：
ジヒドロキシナフタレン、例エバ２．６−ジヒドロキシ
ナフタレンなども含まれる。

Ｅが硫黄含有基である二価フェノールの例はヒ、１．−
（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびスルフィ
ドである。これらの化合物および他のスルホン類の製造
はＨｕ　ｉ　ｓ　ｓｍａｎｎの米国特許箱入２８ａ２８
２号に記載されている。

米国特許第！ｌ、　１４　Ｉｌｌ、　１７２号に記載さ
れているようなジヒドロキシ芳香族エーテルも有用であ
る。このような化合物の製造方法は’　ＣｈｅｍｌＣａ
ｌＲｅｖｌｅｗｓ　’　、、５８　、４１４−４１７　
（１９４６）およびＬｌｎｎ　の米国特許第２．７３９
．１７１号に記載されている。このようなジヒドロキシ
芳香族エーテルの例を次に挙げる。

４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシトリフェニルエーテル、４．５’−１４
，２’−１４，１’−１２，２’−１２１５′−などの
ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′−ジヒドロ
キシ−２，６−ジメチルジフェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−５，３′−ジイソブチルジフ
ェニルエーテル、 ４、４′−）ヒドロキシ−６，３′−ジインプロピルジ
フェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，６′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−へ３′−ジフルオロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシジナフチルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジナフチルエーテ
ル、 ２．４１−ジヒドロキシテトラフェニルエーテル、４、
４’　−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル、４、４
’　−）ヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニルエ
ーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジェトキシ−ジフェ
ニルエーテルなど。

二価フェノールの混合物も使用でき、本明細書で二価フ
ェノールと言う場合、これらの化合物の混合物も含むも
のとみなす。

ジアリールエステルとして有用な酸は通常次式を有する
。

Ｒ＃　千Ｒ／←ｃｏｏＨＩＩ ここでＲ′は式１中のＥについて前述したのと同様なア
ルキレン、アルキリデンまたは脂環式基；エチレン系不
飽和を含むアルキレン、アルキリデンまたは脂環式基；
芳香族基、例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレ
ン、置換フェニレンなト；式ｌ中のＥにより定義したよ
うな非芳香族結合を介して連結された２つ以上の芳香族
基：アラルキル基、例えばトリレン、キシリレンなどで
ある。

Ｒ１はカルボキシルまたはヒドロキシル基であシ、ｑは
１である。従ってジカルボン酸はモノヒドロキシモノカ
ルボン９捷たけジカルボン酸である。

直鎖パラフィン炭化水素から誘導した飽和脂肪族二塩基
酸、例えばマロン酸、ジメチルマロン酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸お
よびセバシン酸が本発明の範囲内に含まれる。

芳香族および脂肪族−芳香族ジカルボン酸の使用可能な
適当な例には、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタ
ル酸、’Ｑ−１ｍ−およびｐ−フェニレンジ酢酸；多核
芳香族酸、例えばジフェン酸および１．４−ナフタル酸
がある。

芳香族ヒドロキシ酸の使用可能な例には、ｐ−およびｍ
−ヒドロキシ安息香酸または樟脳酸がある。

アリールエステル誘導体の形態で有用な他の酸が、重合
脂肪酸から導びき出され、例えばＥｍｅｒｙ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙから商品名１−　Ｋｍｐｏｌ　ｊにて販売されて
いるものがあり、その１例は１分子当シ２つのカルボキ
シル基を含むリルイン酸二量体であるＥｍｐｏｌ　３Ｃ
１７９−８である。カルボン酸の混合物も使用でき、本
明細書でカルボン酸と言う場合、このような化合物のア
リールエステル誘導体の混合物も含まれるものとみなす
。

好適ナアリールエステルはフェニルおよびアルキル置換
フェニル、例えばトリルなどのエステルである。

ジアリールカーボネートは、ジアリールフェノールとエ
ステル交換するすべてのジアリールカーボネートとする
ことができる。適当なジアリールカーボネートの例には
、ジー（２−メチルフェニル）カーボネート、ジ（５−
メチルフェニル）カーボネート、ジ（２，４−ジメチル
フェニル）カーボネート、ジ（４−メトキシフェニル）
カーボネート、ジ（２−クロロフェニル）カーボネート
、ジフェニルカーボネートなどがある。ジアリールカー
ボネートとしてはジフェニルカーボネートが好適である
。

ポリエステルカーボネート反応混合物は、ジアリールカ
ーボネートおよびジカルボン酸のジアリールジエステル
（またはジアリールジカルボキシレート）の合計量に対
してはマ等モル景の二価フェノールを含有すべきである
。

あらゆる有効なエステル交換反応触媒を使用することが
できる。適当なエステル交換触媒にはアルカリ金属塩、
例えばアルカリ金属例えばナトリウムおよびカリウムの
水酸化物がち９、アルカリ金属塩や水酸化リチウムと同
様に対応する酸化物も使用できる。これらの触媒をジカ
ルボン酸のジアリールエステルおよびジアリールカーボ
ネートの合計重量の０，０５〜０５重量％のレベルで使
用することができる。触媒を０１〜５重量％水溶液とし
て添加するのがよい。

好適実施例の説明 以下に実施例によシ本発明の方法を具体的に説明する。

これらの実施例は単なる例示であり、いかなる意味でも
本発明を限定すると考えるべきでない。

実施例１ 一体型クライゼン蒸留へｙ　）”／　５０　ｃＩＲＶｉ
ｇｒｅｕＸカラム、真空密なベアリング付きの縦型パド
ルスターン、および窒素導入口を設けた三つロ５０〇−
丸底フラスコを反応容器として使用する。フラスコに２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（１ｏ
ｏｙ、０．４５９モル）、ジフェニルカーボネート（ｚ
ａ６ｒ、０．１５４つ）、ジフェニルイソフタレー）　
（１４，６Ｆ、０．０４６モル）オよびジフェニルテレ
フタレー）（８１０？、０．２．６モル）を入れる。次
にフラスコを１８０℃の油浴に入れ、窒素流を流し始め
る。フラスコの内容物が均質な混合物となったら、スタ
ーンを始動し、０．２　ｆｆ１７！の触媒溶液（１８４
ηＬＩＯＨ−Ｈ２０／１００　ｄＩ（２０）を注入器か
ら加える。油浴の温度をできるだけ敏速に２５０℃に上
げる。次に窒素流を中断し、反応容器内の圧力を約１０
０　ｆｆ１ＩＩＩＨｙに下げる。この時点でフェノール
が留出し始める。

約５０艷のフェノールが捕集されたら、圧力を約１０　
ｗｎＨＰに下げる。約７２−の７エノールを除く°まで
この減圧を保つ。この時点で前段重合を終了する。フラ
スコに窒素を導入し、高温の前段重合混合物をアルミニ
ウムパンに注ぐことにより、得られだプレポリマー１　
を単離する。プレポリマーは室温に冷却すると脆いガラ
ス質となる（固有粘度工Ｖ　：クロロホルム中２５℃で
測定して約０２ｔｒｉ　／　ｙ　）。

＊用語「プレポリマー」は比較的低分子量の重合体を表
わす。実際の分子量は、溶融重合体を適切にポンプ送給
したり注いだりできるように十分低く随意に選ぶ。

プレポリマーを試験管装置内で温度２９０℃、圧力０．
５　ｔａｎＨ？で約１時間後段の重合に付することによ
り、プレポリマーを高重合体に転換する（固有粘度工Ｖ
　：クロロホルム中２５℃で測定して０゜４　ａ　ｔｔ
ｔ　／　ｙ　）。

実施例２ 実施例１と同様に１７でプレポリマーを製造する。但し
、本例では５を丸底フラスコ中で反応を行い、各バッチ
を５００４フラスコ中の場合より１２倍の量で行った。

ジフェニルジ酸エステルの合計対ジフェニルカーボネー
トの比は６６／３４モルチで、イソフタル酸ジフェニル
対テレフタル酸ジフェニルのモルチでの比は１５／８５
であった。

約１６０Ｏｆのプレポリマー材料を４０Ｖ（１ガロン）
　Ｈｅ’１ｌｃｏｎｅ　（Ａ’ｔ１ａｎｔｌｃ　Ｒｅ５
ｅａｒｃｈＣｏｒｐ、の登録商標）反応器に温度５１５
℃、窒素雰囲気下で入れた。攪拌ブレードを始動し、圧
力をできるだけ敏速に０．５　＋＋ａ＋＋Ｈｆまで下げ
た。かきまぜを約１．５時間続けた。窒素流を導入して
真空でなく［７たところ、内容物が反応器の底に残され
た。

高分子量重合体（固有粘度工Ｖ　：クロロホルム中２５
℃で測定して０．４　ａ　ｅｔａ　／　ｙ　）を得だ。

重合体を細断し、１２５℃で１夜乾燥し、成形した。

第１表に、実施例１の手順に従って製造した種々の重合
体のガラス転移温度を比較して示す。

第１表は、エステル／カーボネート比の重合体固有粘度
およびガラス転移温度に対する効果を示す。一般的傾向
として、エステル含量即ちテレフタル酸ジフェニル含量
が高ければ高い程、ガラス転移温度が高くなる。テレフ
タル酸ジフェニルの量が０．６モルチより多いと、重合
体は溶融物から結晶化する。

第■表に、エステル／カーボネート比の重合体特性に対
する効果を示し、数平均および重量平均分子量を示す。

実施例３ 添付図面の概略図に従って配置した装置でポリエステル
カーボネートを製造した。配合容器２および４に最初に
２７．９ボンド（５＆２モル）のジフェニルカーボネー
ト、９′１２ポンド（１９３，５モル）の２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンおよび９４．７ボ
ンド（１３５，５モル）のイソフタル酸ジフェニルを装
入する。片方の配合容器を排出している間に他方に装填
しておく。熱い油浴を用いて配合物を約２００℃に窒素
ブランケット下で加熱する。触媒を供給槽６からポンプ
８を経て反応器１０に供給する。反応器１０を温度２１
０℃、圧力フ　６９　ｍｃｔに保つ。ライン１２をライ
ン１３，１５．１７および１９と同じくフェノール除去
のために真空ライン１４に接続する。

反応器１８を温度２５０℃、圧力２００　、Ｈｆに保ち
、生成物をライン２０を経て反応器２２に送る。

反応器２２は温度２６０℃、圧力１５■Ｈ１に保たれ、
フラッシュエバポレータ〜として働く。反応器２２の流
出物を次に送ってフィルムエバポレータ２６および５０
をぬぐう。ぬぐわれたフィルムエバポレータ２６を２９
０℃、１＋＋＋ａＨ５’に保つとともに、ぬぐわれたフ
ィルムエバポレータ３ｏを３００℃、０．３〜０．４　
瓢ＨＰに保つ。触媒はＬＩＯＨ−Ｈ，０の１重量％溶液
で、これを毎時、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン１モル当す２．５Ｘ１０　モルの触媒流量
で供給する。２４時間の操作後、イソフタル酸ジフェニ
ルの８５チをテレフタル酸ジフェニルに置き換えること
により単量体原料を変え、この反応を１７．５時間続け
た。

種々の生成物の化学的性質を第■表に示す。

第■表 日（１） ０８３０　０．５１　−　１６６．１　１０．６　２ａ
５　２．７０？３０　０．４６　１６７．２　７．５　
２４．５　′５．５１０３０　０．４３ｊ６６．８　９
．３　ｊａ３　１．７１６３０、０．４４　１７７．１
　１０．３　２２．９　２．２１８３０　０．３９　１
７７．４　１２．８　２３．２　１．９１９３０　０．
４６　’１７６、Ｂ　１２．１　２５．６　２．１２０
３０　０．５１　（、ｑ、Ｂ　１８０．１　１４．３　
２８．２　２．０２１３０　０．５１　−　１８０．１
　１７．６　３２．１　１．８２２５０　Ｑ、４７　１
７ＥＬ５　１０．９　２６．２　２．４２３３０　０．
５１　６ａ６１７９．５　１１．３　２９．２　２．６
第■表（続き） ００３００．５０　−　’　１７９．２　９．５　２＆
５　３．００１’３０　０．５０　−　１８０．３　１
１．８　２９．９　Ｚｓ０２３０　０．４８　６Ｆ３．
６　１７ａ９　１１．２　２６．０　２．３０３３００
．４９　−　１７９．４　１１．６２＆４　２．４０４
３０　０．５０−１７９．４　１１　２７．２　２．１
０５３００．４９　−　１８１．０　１３．８　２ａＯ
２，００６５００，５２−１７９，６１５，５２９，２
２，２０７３００，４９−１７９，０１２，４２９０２
，５１０５００，５１−１８３，５１１，８２４，３２
−１１２３００，５３−１８ｚ８１４．６　２６．２　
１．８１３５０　０．５４　−　１８９．６１０，８　
２４．２２．２１４３ｏ　ｏ、ｓｌ−１９０：０　９．
４　２４．１　２．ｂ１５５０　０．５４　−　１８７
．８　１１．０　２に１　２．２Ｌ６３０　０．５３　
−　’１９０，３　１０，２　２２．６　２．２１７５
０　０．５１　−　１９１．３　９．０　２０．７　２
．３得られたポリエステルカーボネートのいくつかのサ
ンプルの物理的性質を第■表に示す。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の方法の実施例３を実施した反応系統
の概略緋図である。 ２．４・・・配合容器、　６・・・触媒供給槽、１０．
１８・・・反応器、１４・・・真空ライン、２２・・・
反応器（フラッシュエノくポレータ）、２６．３０・・
・フイルムエＩ（ボレータ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、　（ａ）　反応器内で二価フェノール、ジカルボ
   ン酸のジアリールエステル１種以上およびジアリールカ
   ーボネートをエステル交換用触媒と合わせて反応混合物
   をつくり、 （ｂ）　この反応混合物を減圧下で反応混合物の融点を
   越える温度に加熱してエステル交換反応を促進し、次い
   で （Ｃ）　フェノール系副生酸物を除去しながら、上記反
   応混合物を加熱し続けてポリエステル−カルボネートを
   形成する 工程を含むポリエステルーカーポネ〜トの重合方法。 ２、上記二価フェノールが次式： のものである特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   −カーボネートの重合方法。 式中のＡは芳香族基：Ｅはアルキレン基、アルキリデン
   基、あるいは芳香族結合、エーテル結合、カルボニル結
   合、珪素含有結合または硫黄含有結合で連結された２つ
   以上のアルキレンまだはアルキリデン基、あるいは脂環
   式基、硫黄含有結合、エーテル結合、カルボニル基まだ
   は第三窒素基であり；Ｒは水素まだはアルキル、アラル
   キルまたは脂環式基であシ：Ｙは塩素、臭素、フッ素首
   たは上述したＲのような有機基またはオキシ基ｏＲ（Ｒ
   は前記定義の通り）であり；ｍは零または１からＡ上の
   置換可能な位置の数までの数であり：ｐは零まだは１か
   らＥ上の置換可能な位置の数までの数であＪｅｔは１以
   上の整数；θは０または１；ｕは０を含む整数である。 ５、上記ジアリールエステルのジカルボン酸部分が次式
   ： ％式％ のジカルボン酸から誘導された特許請求の範囲第２項記
   載のポリエステル−カーボネートの重合方法。 式中ノＲ’ｔ；）：アルキレン、アルキリデンまたは脂
   環式基、あるいはエチレン系不飽和を含むアルキレン、
   アルキリデンまたは脂環式基、あるいは芳香族基、ある
   いはエーテル結合、カルボニル結合、珪素含有結合、硫
   黄含有結合または脂環式結合で連結された２つ以上の芳
   香族基あるいはアラルキル基であり；Ｒ＃はカルボキシ
   １１寸たはヒドロキシルであり；ｑは１である。 ４、上記ジアリールエステルカシフェニルエステルであ
   る特許請求の範囲第６項記載の方法。 ５、温度２４０〜２７０℃での前段重合工程と温度２７
   ５〜３１０℃での後段重合工程を含む特許請求の範囲第
   ５項記載のポリエステルーカーボネ・−トの重合方法。 ６、上記二価フェノールが４２−ビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）プロパンである特許請求の範囲第６項記載の
   ポリエステル−カーボネートの重合方法。 ７、上記ジカルボン酸のジアリールエステルがイソフタ
   ル酸ジフェニル、テレフタル酸ジフェニルまだはこれら
   の混合物である特許請求の範囲第３項記載のポリエステ
   ル−カーボネートの重合方法。 ８、　ナトリウム、カリウムおよびリチウムの酸化物、
   水酸化物および塩から選んだ触媒を使用する特許請求の
   範囲第６項記載のポリエステル−カーボネートの重合方
   法。 ９、（ａ）　反応器内で４２−ビス（４−ヒドロキシフ
   ェニル）プロバント、シフェニルカーホネートと、テレ
   フタル酸ジフェニルおよび／またはインフタル酸ジフェ
   ニルとを合わせて反応混合物をつく　リ　、 （１，、）　この反応混合物を減圧下で温度１８０〜２
   ４０℃に加熱し、次いで （Ｃ）　フェノールを除去しながら上記反応混合物を加
   熱し続けてポリエステル−カーボネートを形成する 工程を含むポリエステル−カーボネートの重合方法。 １０６　上記反応混合物に水酸化リチウムを触媒と１−
   で含有させる特許請求の範囲第９項記載のポリエステル
   −カーボネートの重合方法。 １１、エステル反応物質対カーボネート反応物質のモル
   比が５０−９５モルチから５−５０モルチまでである特
   許請求の範囲第９項記載のポリエステル−カーボネート
   の重合方法。 １２、テレフタル酸エステル対イソフタル酸エステルの
   モル比が５０　：　５０モルチから０：１００モルチま
   でである特許請求の範囲第９項記載のポリエステル−カ
   ーボネートの重合方法。