JPH0245540A - 塊状の熱可塑性プラスチックの着色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塊状の熱可塑性プラスチックの着色方法にお
いて、式 式中、 Ｘは、アルキル、好ましくは０１〜Ｃ６アルキル、シク
ロアルキル、好ましくはＣ３〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ
Ｆ、、ハロゲン、好ましくはＦ、ＣＩ。

Ｂｒを示し、 Ｙは、Ｈ１アルキル、好ましくはＣ，−Ｃ，アルキル、
とくにＣＨ３、ハロゲン、好ましくはＦｌＣｌ、Ｂｒを
示し、 Ｒ１は、アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、ア
ルコキシアルキル、好ましくは０１〜Ｃ。

アルコキシＣ２〜Ｃ，アルキル、未置換のまたはフェニ
ル基がたとえばＣＨｌ、ＣＩもしくはＢｒによって置換
されているフェニル−ＣＩ−０６アルキルを示し、 Ｒ２は、アルキル、好ましくは０１〜Ｃ６−アルキル、
アルコキシアルキル、好ましくはＣ１〜０６−アルコキ
シ−０２〜Ｃ６−アルキル、未置換のまたはフェニル基
がたとえばＣＨｌ、Ｃ１もしくはＢｒによって置換され
ているフェニル−Ｃ，−Ｃ６−アルキルを示し、 Ｒ３は、Ｈ１アルキル、好ましくは０１〜Ｃ６アルギル
、とくにＣＨｓを示す、 の染料を用いることを特徴とする方法に関する。

好ましいのは、次の置換形をもった式■の染料である。

１　、Ｉ　Ｘ−Ｃ，−Ｃ６−アルキル、ＣＩ、Ｂｒ、Ｃ
Ｆ３．Ｙ−Ｈ，ＣＨ，、Ｃ１，Ｒ’、Ｒ２＝Ｃ，＝Ｃ。

アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキン−０２〜Ｃ。

アルキル；Ｒ’＝Ｈ，ＣＨ。

１．２Ｘ＝Ｃ，＝Ｃ６−アルキル、Ｙ＝Ｈ、Ｒ’Ｒ２−
線状０１〜Ｃ４−アルキル、０１〜Ｃ２−アルコキシエ
チル；Ｒ’＝ＣＨ。

１．３Ｘ＝Ｃ，＝Ｃ１−アルキル、Ｙ＝Ｈ，Ｒ’Ｒ２−
線状０１〜Ｃ４−アルキル；Ｒ’−ＣＨ３１，４Ｘ＝Ｃ
Ｈ，、Ｙ＝Ｈ，Ｒ’　　Ｒ”エステル、エチル、ｎ−プ
ロピル；Ｒ１＝ＣＨ。

本発明によって用いられるべき染料は、公知であるか或
いは文献から公知の方法に準じて製造することができる
（たとえば、ヨーロッパ特許第２５．９０３号、西ドイ
ツ特許公開明細書第３，４０４．１３０号、西ドイツ特
許公開明細書第１゜７９４．４０２号参照）。

それらは好ましくは、たとえば上記の刊行物に記載され
ているような、いわゆるシアノ交換法によって製造され
る。

適当な熱可塑性プラスチックの例は、たとえば硝識セル
ロース、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸セル
ロース、プロピオン酸セルロースのようなセルロースエ
ステル、たとえばメチルセルロース、エチルセルロース
、ベンジルセルロスのようなセルロースエーテル、線状
飽和ポリエステル樹脂プラスチック、アニリン樹脂プラ
スチック、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリビニ
ルカルバゾール、ポリ塩化ビニル、とくに硬質ｐｖｃ、
ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリミニトリル、ポリオキシメチレン、線状ポリウレ
タンならびにたとえば塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
のような共重合体、とくにたとえばスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体（ＳＡＮ）　、スチレン／ブタジェン
共重合体（Ｓ　Ｂ）およびスチレン／α−メチルスチレ
ン共重合体（ＳＭＳ）のようなスチレン共重合体である
。

上記の高分子化合物は、単独または混合物の形のプラス
チック素材または、もし望むならば紡糸して繊維を与え
ることができる、溶融物であり得る。

本発明の新規方法は、ポリスチレンの内部着色、とくに
ポリ（メタ）アクリル酸エステル、好ましくはポリメタ
クリル酸メチルの内部着色に適する。

着色すべきプラスチックは、粉末、チップまたは細粒の
形で染料とよく混合するのが便利である。

これは、たとえばプラスチック粒子を細かく粉砕し乾燥
した染料粉末でコーティングするか、粒子を宵機溶媒中
の染料の溶液または分散系で処理することｌこよって行
うことができる。

式Ｉの種々の染料の混合物および／または式１の染料と
ほかの染料および／または無機もしくは宵機顔料との混
合物もまた本発明による方法において用いることができ
る。

本発明による方法は、また染料をモノマー（混合物）ま
たはプレポリマーに重合の前または間に、たとえば染料
をモノマー（混合物）に溶解することによって加える方
法で行うことができる。

染料とプラスチックとの比は、目的の色の濃さに依存し
て広い範囲内で変えることができる。

般に、プラスチック１００部あたり０．００５〜３０部
、好ましくは０．０１〜３部の染料を用いることがすす
められる。

地理後、ポリマー粒子は、公知の方法によって押出機中
で溶融させ、押出して製品、たとえばフィルムまたは繊
維にするか、キャストしてシートにする。

式（１）の染料によるプラスチックの着色は、たとえば
、この染料をもし適当ならばマスターバッチの形で基材
とロール、混合または粉砕装置を用いて混合することに
よって行う。次に着色した材料は、たとえばカレンダー
、プレス成形、押出し成形、はけ塗り、注型または射出
成形のような、それ自体公知の方法によって目的とする
最終の形に変える。

非剛性成形品を製造するため、またはもろさを減少させ
るため、成形の前に高分子量配合物中にいわゆる可塑剤
を混合することがしばしば望ましい。これらは、たとえ
ば、リン酸、フタル酸またはセパチン酸のエステルであ
ってよい。本発明による方法において、可塑剤は、染料
の混合の前または後にポリマー中に混合することができ
る。式（１）の化合物に加えて、充てん剤またはたとえ
ば白色顔料、着色顔料または黒色顔料のようなほかの着
色成分を任意の量加えることも、異なった色調を達成す
るために望ましい。

得られた（黄色味がかったものから青色味がかったもの
まで）赤色の着色物は、すぐれた耐光堅牢性と耐候性に
おいて際立っている。さらに、本発明おいて用いる染料
は、熱可塑性プラスチック中中で非常に良好な耐熱性を
有する。この性質は、アゾ染料に対してきわめて驚くべ
きことであり、予期されることではなかった。

アゾ染料は耐熱性が不充分なので、工業的にはアントラ
キノン染料が好んで用いられている。後者、たとえばＣ
，１，ソルベントレッド１１１に比べて、本発明におい
て用いられる染料は、昇華に対するよりすぐれた抵抗性
、そしてとくに本発明による方法をとくに経済的にする
はるかに高い色の濃さが顕著である。

実施例　１ 式 クリユー射出成形機で２３０〜２４０°Ｃにおいて射出
成形し、成型品にする。この赤色に着色した透明な成型
品は、高い耐光堅牢性を示す。

実施例　２ 式Ａの染料０．０２ｇおよびポリスチレンの細粒１００
ｇを回転台上の密閉容器中で２時間混合する。混合物は
、次にスクリュー射出成形機によって２３０〜２４０℃
において射出成形し、成形品にする。この赤色に着色し
た透明な成形品は、高い耐光堅牢性を示す。

実施例　３ 式Ａの染料を式 の染料０．１ｇ、二酸化チタン（Ｂ　ａｙｅｒｔ　１ｔ
ａｎ＠Ｒ−ＦＫ−２）２ｇおよびポリスチレン細粒１０
０ｇを回転台上の密封容器中で２時間混合する。

得られた混合物は約２３０℃において巾２ｃｍの糸条に
押し出し、ふたたび粒状化する。細粒は、スの染料によ
って置き換えることを除いて、実施例、ｌに記載した操
作をくり返し、高い耐光堅牢性を有する着色した成形物
を得る。

実施例　４ 弐Ｂの染料０．０３５ｇとポリスチレン細粒１００ｇを
混合することを除いては実施例２に記載した操作をくり
返し、高い耐光堅牢性を有する赤色に着色した透明な成
形物を得る。

実施例　５ 式Ａの染料０．０３ｇをメタクリル酸メチル９９．９７
ｇに溶解する。ジベンゾイルペルオキシドＯ，１ｇの添
加後、溶液を１２０°Ｃに加熱し、重合を開始させる。

３０分後、部分的に重合したメタクリル酸メチルは、２
枚のガラス板の間で８０°Ｃで１０時間かけて重合を完
結させる。これにより赤色に着色した透明なポリメタク
リル酸メチル／−トを得る。

実施例　６ 弐Ｂの染料０．０２ｇとポリメタクリル酸メチル１００
ｇを乾燥時混合し、双軸押出機で２４０°Ｃにおいて均
一化する。糸条の形で押出機を出る物質を細粒化する。

それを次に押し出し、成形品を得ることができる。これ
は、非常に良好な耐光堅牢性と耐候性を有する透明な着
色したプラスチックを与える。

実施例　７ 市販のポリカーポナート１００ｇを細粒の形で乾燥状態
で式Ａの固体０．０１ｇと混合する。このようにして得
られた細粒を双軸押出機で２９０°Ｃにおいて均一化す
る。これは良好な耐光堅牢性を有する透明な赤色の着色
を与える。着色したポリカーポナートは、糸条の形で押
出機から取り出し、加工して細粒にする。細粒は、熱可
塑性プラスチックの加工の常法によって加工することが
できる。

実施例　８ 弐Ｂの固体０．０４９を乾燥状態でスチレン／アクリロ
ニトリル共重合体１００ｇと混合し、双軸押出機で１９
０℃において均一化し、細粒化し、次に常法により射出
成形して成形品とすることができる。これは、良好な耐
光堅牢性を有する透明な着色したプラスチックを与える
。もしもこの操作を二酸化チタン１％を加えて行うなら
ば、半透明の着色物を得る。

実施例　９ 式Ａの染料を式 の染料によって置き換えることを除いて、実施例１に記
載した操作をくり返し、高し１耐光堅牢性を有する赤色
に着色した成形品を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塊状の熱可塑性プラスチックの着色方法において、
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 式中、Ｘは、Ｈ、アルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキル、シクロアルキル、好ましくはＣ＿５〜Ｃ＿
   ８−シクロアルキル、ＣＦ＿３、ハロゲン、好ましくは
   Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒを示し、 Ｙは、Ｈ、アルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６−アル
   キル、とくにＣＨ＿３、ハロゲン、好ましくはＦ、Ｃｌ
   、Ｂｒを示し、 Ｒ＾１は、アルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６−アル
   キル、アルコキシアルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿４
   −アルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルキル、未置換のま
   たはフェニル基がたとえばＣＨ＿３、ＣｌもしくはＢｒ
   によって置換されているフェニル−Ｃ＿１−Ｃ＿６−ア
   ルキルを示し、 Ｒ＾２は、アルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿２−アル
   キル、アルコキシアルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６
   −アルコキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルキル、未置換のま
   たはフェニル基がたとえばＣＨ＿３、ＣｌもしくはＢｒ
   によって置換されているフェニル−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−ア
   ルキルを示し、 Ｒ＾３は、Ｈ、アルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６−
   アルキル、とくにＣＨ＿３を示す、 の染料を用いることを特徴とする方法。 ２、ＸがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿
   ３を意味し、 ＹがＨ、ＣＨ＿３、Ｃｌを意味し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ−Ｃ＿２−Ｃ＿４アルキルを意味し、 Ｒ＾３がＨ、ＣＨ＿３を意味する、 式 I の染料を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ３、ＸがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルを意味し、ＹがＨを意
   味し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２が線状Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿２アルコキシエチルを意味し、 Ｒ＾３がＣＨ＿３を意味する、 式 I の染料を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ４、ＸがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルを意味し、ＹがＨを意
   味し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２が線状Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルを意味し
   、Ｒ＾３がＣＨ＿３を意味する 式 I の染料を用いることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、ＸがＣＨ＿３を意味し、 ＹがＨを意味し、 Ｒ＾１、Ｒ＾２がメチル、エチル、ｎ−プロピルを意味
   し、 Ｒ＾３がＣＨ＿３を意味する 式 I の染料を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の染料を用いる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、染料を、プラスチックを形成する、着色すべきモノ
   マー（混合物）またはプレポリマーに重合の前または間
   に加える特許請求の範囲第１項〜第６項記載の方法。 ８、熱可塑性プラスチックがポリスチレンまたはポリス
   チレン共重合体である特許請求の範囲第１項〜第７項の
   いずれかに記載の方法。 ９、熱可塑性プラスチックがポリメタクリル酸エステル
   、とくにポリメタクリル酸メチルである特許請求の範囲
   第１項〜第７項のいずれかに記載の方法。 １０、特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれかに記載
   の方法によって着色した熱可塑性プラスチック。