JPH0245566A - 室温硬化性シリコーンゴム印象材組成物 - Google Patents

室温硬化性シリコーンゴム印象材組成物

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JPH0245566A
JPH0245566A JP19601888A JP19601888A JPH0245566A JP H0245566 A JPH0245566 A JP H0245566A JP 19601888 A JP19601888 A JP 19601888A JP 19601888 A JP19601888 A JP 19601888A JP H0245566 A JPH0245566 A JP H0245566A
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JP
Japan
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component
group
silicone rubber
formula
impression material
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JP19601888A
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English (en)
Inventor
Tetsuo Fujimoto
哲夫 藤本
Hideaki Takaoka
高岡 英朗
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Momentive Performance Materials Japan LLC
Original Assignee
Toshiba Silicone Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、室温硬化性シリコーンゴム印象材組成物に関
し、さらに詳しくは水に対して高い濡れ性を有する室温
硬化性シリコーンゴム印象材組成物に関する。
[発明の技術的背景とその問題点1 ポリオルガノシロキサンを素材としたシリコーンゴムは
、その優れた離型性から種々の型取り材料、すなわちシ
リコーンゴム印象材として広く利用されている。
シリコーンゴム印象材としては分子鎖両末端に水酸基を
有するポリオルガノシロキサンを、架橋剤としてアルキ
ルシリケートを用いて室温で加流して得られる縮合型シ
リコーンゴム印象材がある。しかし、この縮合をシリコ
ーンゴム印象材は、縮合反応の副生物であるアルコール
の揮散による寸法変化が大きく、アルコール臭が残る欠
点がある。
縮合型シリコーンゴム印象材の欠点を解消するものとし
てビニル基含有ポリオルガノシロキサンとポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサンとを白金触媒を用い、室温で
加流させる付加反応型のものが開発されている。
この付加反応型シリコーンゴム印象材は、反応副生物が
なく、線収縮率が縮合型シリコーンゴム印象材にくらべ
て小さく、寸法精度が高く、無臭で作業性にも優れてい
るという利点を有する。しかし、その一方で付加反応型
シリコーンゴム印象材は、シリコーンゴム特有の疎水性
から、プラスチック成形品などの印象性には優れている
ものの、印象される部分が水に覆われているところ、例
えば口腔内歯科用印象材として適用した場合には口腔の
軟組織または硬組織状の歯垢などと接触すると容易に濡
れない性質から印象精度が悪いという欠点を有している
また、この付加反応型シリコーンゴム印象材を。
用いて石膏などを型取りする場合は、やはり水への濡れ
性が悪いために印象型に隣接した表面にボイドが形成さ
れることがあり、印象性が低下するという欠点がある。
このような付加反応型シリコーンゴム印象材の欠点を解
決する方法として、シリコーン−ポリエーテル変性オイ
ルを付加反応型シリコーンゴムに添加する方法が提案さ
れている(特開昭62−252706号公報参照)。し
かし、この技術においては添加したシリコーン−ポリエ
ーテル変性オイルが時間の経過とともに付加型シリコー
ンゴム内部からブリードアウトしてしまうため、水に対
する濡れ性の持続性に欠けるという欠点がある。
[発明の目的] 本発明者らは、上記問題点を解消し、未硬化時および硬
化後のいずれの場合においても高い濡れ性を有する室温
硬化性シリコーンゴム印象材組成物の提供を目的とする
[発明の構成] すなわち本発明の室温硬化型シリコーン印象材組成物は
、 (A)次式、 (R1)。(R2)ゎ5in4−0゜わ、   (■)
(式中、R’はアルケニル基を表し:R2は脂肪族不飽
和結合を含まない置換または非置換の1価炭化水素基を
表し:aは1または2を表し:bはO9■または2を表
し: a+bは1゜2または3を表す) で示される構成単位を1分子中に少なくとも2個有する
ポリオルガノシロキサン、100重量部: (B)次式、 (R3)c Ha S 10+−1c+al   (I
I)(式中、R3は置換または非置換の1価炭化水素基
を表し一〇は0.1または2を表し:dは1または2を
表し:c+dは1.2または3を表す) で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
素原子を1分子中に少なくとも3個有するポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサン、(A)成分の式(I)で示
される構成単位中の基R11個に対してケイ素原子に結
合した水素原子の個数が05〜4.0になるような量: (C)アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩またはマ
レイン酸に基づく構成単位を含有する重合体もしくは共
重合体またはこれらの混合物からなる微粉末状の吸水性
高分子成分、0.01〜5重量部、および (D)付加反応用白金触媒、(A)成分に対しl〜11
00pp、 を含有することを特徴とする。
本発明で用いる(A)成分のポリオルガノシロキサンは
、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する式(I
)で示される構成単位を1分子中に少なくとも2個有す
るものである。かかるポリオルガノシロキサンとしては
、直鎖状もしくは分枝状のいずれも用いることができ、
またこれらの混合物を用いることもできる。
前記式(I)における基R1としては、たとえばビニル
基、アリル基、■−ブテニル基、■−ヘキセニル基など
を挙げることができるが、合成の容易さや熱安定性など
の点からビニル基が最も有利である。
基R2ならびに基R1および基R2以外にケイ素原子に
結合可能な有機基としては、たとえばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基な
どのアルキル基:フェニル基のようなアリール基:β−
フェニルエチル基、β−フェニルプロピル基のようなア
ラルキル基を挙げることができ、さらに、クロロメチル
基、3.3.3−トリフルオロプロピル基などの置換炭
化水素基を挙げることができる。これらの基のうち、合
成が容易で、しかも硬化後に良好な物理的性質を保つ上
で必要な重合度を与え、かつ硬化前においては低い粘度
を与えるという点から、基R2としてはメチル基が最も
好ましい6式(I)で示される構成単位は、ポリオルガ
ノシロキサンの分子鎖末端および分子鎖中のいずれに存
在していてもよいが、硬化物に優れた機械的特性を付与
するためには少なくとも一方の分子鎖末端に存在するこ
とが好ましい。
(A)成分のポリオルガノシロキサンは、25℃におけ
る粘度が100〜500.000cPであることが好ま
しい。
本発明で用いる(B)成分はポリオルガノハイドロジエ
ンシロキサンは、架橋により組成物を網状化するために
、ケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に少なくと
も3個有していることが必要である。前記式(II )
中における基R3およびこれ以外のケイ素原子に結合可
能な有機基としては、前述の(A)成分における基・R
”と同様のものを挙げることができるが、合成が容易で
あるという点から、メチル基であることが最も好ましい
(B)成分は合成の容易さや取り扱いの容易さから25
°Cにおける粘度が1〜10.000cPであることが
好ましい。
かかるポリオルガノハイドロジエンシロキサンとしては
、直鎖状、分枝状もしくは環状のいずれの構造のものも
用いることができ、またこれらの混合物を用いることが
できる。
(B)成分の配合量は、(A)成分中のアルケニル基1
個に対し、(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原
子の個数が0.5〜4.O1好ましくは1.0〜3.0
となるような量である。水素原子の個数が0.5未満で
ある場合は、組成物の硬化が充分に進行せずに、硬化後
の組成物の硬さが低くなり、水素原子の個数が4.0を
超える場合は硬化後の組成物の機械的性質が低下する。
本発明で用いる(C)成分はアクリル酸、アクノル酸ア
ルカリ金属塩またはマレイン酸に基づく構成単位を含有
する重合体または共重合体またはこれらの混合物からな
る微粉末状の吸水性高分子成分である。
(C)成分の重合体または共重合体としては、アクリル
酸−ビニルアルコール共重合体、アクリル酸ナトリウム
重合体、アクリル酸ナトリウム−アクリルアミド共重合
体、スミカゲル5P−520、NP−1020(商品名
、住友化学工業(掬製)、アクアキープ45、l03H
(商品名、製鉄化学工業■製)などを挙げることができ
る。
この(C)成分はその形態が球状、粉体状、顆粒状、繊
維状などのいずれであってもよいが、組成物に高い濡れ
性を発揮させ、硬化物にも十分な機械的強度を付与する
ためには粉体状であることが好ましい。
(C)成分として粉体状の重合体を使用する場合は、そ
の平均粒子径が0.1〜200μmの微粉末状であるこ
とが好ましい。平均粒子径が0.1部m未満の場合は組
成物中に均一に分散することが困難になり、200部m
を超える場合は、異物としての性格が強くなり、硬化物
の機楯的性質、特にゴム弾性の低下を招くことがある。
(C)成分の配合割合は、(A)成分100重量部に対
して、0.01〜5重量部、好ましくは0.05〜2重
量部である。配合割合が0.01重量部未満の場合は、
十分な濡れ性が得られず、5重量部を超えて用いてもそ
の効果を増すことがなく、却って組成物の印象性が低下
する。
本発明で用いる(D)成分の付加反応用白金系触媒は、
(A)成分中のアルケニル基と(B)成分中のヒドロシ
リル基との間で付加反応を促進させる成分である。
(D)成分の白金系触媒としては、たとえば白金単体や
塩化白金酸、白金−オレフィン錯体および白金−アルコ
ール錯体などの白金配位化合物などを挙げることができ
る。
(D)成分の配合量は、(A)成分に対して白金原子と
して1〜100 ppmであり、好ましくは2〜50p
pmである。配合量がl ppm未満の場合は1本発明
の目的を達成することができず、また1 00 ppm
を超える場合でも、もはやそれ以上の硬化速度の向上は
達成できない。
本発明の組成物には、(A)〜(D)成分以外にも必要
に応じて充填剤として、たとえば珪藻土、炭酸カルシウ
ム、粉砕石英、煙霧質シリカ:顔料としてベンガラ、二
酸化チタン、亜鉛華、群青などを配合することができる
。さらに目的に応じて本発明の効果を損なわない範囲で
他のポリオルガノシロキサンを併用することができる。
[発明の効果] 本発明の組成物は、その硬化物が硬化の程度にかかわら
ず高い濡れ性を有しており、またその濡れ性を長期間持
続することができる。
本発明の組成物は、従来のようにプラスチック成形用の
印象材としての用途だけでなく、水で覆われた部分の印
象材、たとえば口腔内歯科用印象材としても有用である
[発明の実施例1 以下、実施例および比較例を掲げ本発明をさらに詳述す
る。なお、実施例および比較例中において「部」はすべ
て「重量部」を表す。
実施例1〜5 25°Cにおける粘度が1.000cPの分子鎖の両末
端がジメチルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチル
シロキサンベースオイル100部、充填剤としてクリス
タライト VX−5(商品名、(掬龍森製)100部、
両末端がトリメチルシリル基で封鎖され、ケイ素原子に
結合した水素含有量が0.8重量%であって25°Cに
おける粘度が20cPの直鎖状ポリジメチルハイドロジ
エンシロキサン1.5部、塩化白金酸のイソプロピルア
ルコール溶M(白金としてベースオイルに対して)30
ppmJ5よびアクリル酸−ビニルアルコール共重合体
微粉末としてスミカゲル5P520(商品名、住友化学
工業■製)を第1表に示す量、を混合して本発明の組成
物を得た。
この組成物を30℃で、2mm厚のシート状に硬化させ
たのち、濡れ性の評価として接触角を測定した。結果を
第1表に示す。
比較例1 実施例1〜5におけるアクリル酸−ビニルアルコール共
重合体微粉末を用いないほかは実施例1〜5と同一組成
の組成物を得た。
この組成物を実施例1〜5と同様にシート状に硬化させ
、接触角を測定した。結果を第1表に示す。
第 表 実施例6〜8 25°Cにおける粘度が5.000cPの両末端がジメ
チルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサ
ンベースオイル100部、煙霧質シリカであるアエロジ
ル200(商品名、デグッサ■製)10部、(CF(3
)[(S iO陣単位と5 i 02単位からなり、ケ
イ素原子に結合した水素原子を1.02重量%含有し、
25℃における粘度20cPのポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン2部、塩化白金酸(白金としてベースオイ
ルに対して)20ppmおよび無水マレイン酸−イソブ
チレン共重合体微粉末としてKI−ゲル201K(商品
名、クラレイソブレンケミカル■製)を第2表に示す量
、を混合して本発明の組成物を得た。
この組成物を50°Cで2mm厚さのシート状に硬化さ
せたのち、接触角(接触角a)を測定した。さらにこの
シートを50°Cで60日間故放したのち、再び接触角
(接触角b)を測定した。結果を第2表に示す。
比較例2 実施例6〜8において無水マレイン酸−イソブチレン共
重合体微粉末を添加しないほかは同一組成の組成物を得
た。
この組成物を用い、実施例6〜8と同様にしてシート状
のゴム硬化物を得、接触角を測定した。
結果を第2表に示す。
比較例3 実施例6〜8における無水マレイン酸−イソブチレン共
重合体微粉末のかわりにシリコーン−ボッエーテル変性
オイルとして下記式で示される化合物を第2表に示す徴
用いたほかは実施例6〜8と同一組成の組成物を得た。
第2表 CH3CH3 この組成物を用い、実施例6〜8と同様にしてシート状
のゴム硬化物を得、接触角を測定した。
結果を第2表に示す。
実施例9 25℃における粘度が10.000cPの両末端がジメ
チルビニルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサ
ンベースオイル100部、アエロジル200(商品名、
デグツサ■製)20部、デンプン−アクリル酸グラフト
共重合体微粉末としてサンウェットIM−300(商品
名、三洋化成工業■製)3部および塩化白金酸(白金と
してベースオイルに対して)60ppmを均一に分散さ
せベースコンパウンドAを製造した。
次に、ベースコンパウンドA  100部に対して、両
末端がトリメチルシリル基で封鎖され、ケイ素原子に結
合した水素含有量が0.8重量%であって25°Cにお
ける粘度が20cStの直鎖状ポリジメチルハイドロジ
エンシロキサン2部を混合して本発明の組成物を得た。
この組成物を20’Cで2mm厚さのシート状に硬化さ
せたのち、接触角を測定したところ16度であった6 また、ベースコンパウンドAを50°Cで60日間放置
してもベースコンパウンドAの外観、性状はなんら変化
な(、このものを前記と同様にシート状に硬化させ水と
の接触角を測定したところ16度で初期値と同じであっ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)次式、 (R^1)_a(R^2)_bSiO_4_−_(_a
    _+_b_)_/_2( I ) (式中、R^1はアルケニル基を表し;R^2は脂肪族
    不飽和結合を含まない置換または非置換の1価炭化水素
    基を表し;aは1または2を表し;bは0.1または2
    を表し;a+bは1、2または3を表す) で示される構成単位を1分子中に少なくとも2個有する
    ポリオルガノシロキサン、100重量部; (B)次式、 (R^3)_cH_dSiO_4_−_(_c_+_d
    _)_/_2(II) (式中、R^3は置換または非置換の1価炭化水素基を
    表し;cは0.1または2を表し;dは1または2を表
    し;c+dは1、2または3を表す) で示される構成単位からなり、ケイ素原子に結合した水
    素原子を1分子中に少なくとも3個有するポリオルガノ
    ハイドロジエンシロキサン、(A)成分の式( I )で
    示される構成単位中の基R^11個に対してケイ素原子
    に結合した水素原子の個数が0.5〜4.0になるよう
    な量; (C)アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩またはマ
    レイン酸に基づく構成単位を含有する重合体もしくは共
    重合体またはこれらの混合物からなる微粉末状の吸水性
    高分子成分、0.01〜5重量部、および (D)付加反応用白金触媒、(A)成分に対し1〜10
    0ppm、 を含有することを特徴とする室温硬化型シリコーンゴム
    印象材組成物。
JP19601888A 1988-08-08 1988-08-08 室温硬化性シリコーンゴム印象材組成物 Pending JPH0245566A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114344171A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 合肥凯蒙新材料有限公司 一种义齿修复用双组份缩合型室温快速固化硅橡胶

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114344171A (zh) * 2021-12-03 2022-04-15 合肥凯蒙新材料有限公司 一种义齿修复用双组份缩合型室温快速固化硅橡胶

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