JPH0245580A - 感圧性接着剤テープ - Google Patents
感圧性接着剤テープInfo
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- C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感圧性接着剤組成物及び接着剤テープに関し、
特にペイントに対する接着性及び低温耐衝撃性が改良さ
れたアクリルを基にした感圧性接着剤に関する。
特にペイントに対する接着性及び低温耐衝撃性が改良さ
れたアクリルを基にした感圧性接着剤に関する。
〔従来の技術、l
アクリレート感圧性接着剤は、当分野でよく知られてい
る。米国再発行特許第24,906号明細書(ウルリッ
ヒ)には、4〜14個の炭素原子を有するアクリル酸の
アルキルエステルを主成分とし、少量(3〜12%、好
ましくは4〜・8%)のアクリル酸の如き極性共重合可
能単量体を倉むアクリルアクリレート共重合体が記載さ
れている。そのような接着剤は、それらが容易に入手で
きるように極めて−a的なものであり、比較的低いコス
トで種々の基体に対する釣り合いの取れた粘着性、剪断
性及び剥離性を与える。
る。米国再発行特許第24,906号明細書(ウルリッ
ヒ)には、4〜14個の炭素原子を有するアクリル酸の
アルキルエステルを主成分とし、少量(3〜12%、好
ましくは4〜・8%)のアクリル酸の如き極性共重合可
能単量体を倉むアクリルアクリレート共重合体が記載さ
れている。そのような接着剤は、それらが容易に入手で
きるように極めて−a的なものであり、比較的低いコス
トで種々の基体に対する釣り合いの取れた粘着性、剪断
性及び剥離性を与える。
これらの接着剤は、種々の自動車用、例えばペイント塗
布表面への装飾物品の収り付けのために用いられてきた
。接着剤を試験する自動車工業では、接着剤か、−45
℃まで低下させた温度で1コールトスラム(cold
slam)」試験として工業的に知られている衝撃試験
に合格することか典型的に求められている。従来のアク
リレ−1〜接着剤では、自動車工業で益々用いられるよ
うになってきている新しい固形物高古有(t+igh
sol 1ds)ペイント系に付着させた時、そのよう
な試験に合格するのは困難である。そのようなペイント
に対する接着性は、占いペイントに対する場合よりも低
下している。
布表面への装飾物品の収り付けのために用いられてきた
。接着剤を試験する自動車工業では、接着剤か、−45
℃まで低下させた温度で1コールトスラム(cold
slam)」試験として工業的に知られている衝撃試験
に合格することか典型的に求められている。従来のアク
リレ−1〜接着剤では、自動車工業で益々用いられるよ
うになってきている新しい固形物高古有(t+igh
sol 1ds)ペイント系に付着させた時、そのよう
な試験に合格するのは困難である。そのようなペイント
に対する接着性は、占いペイントに対する場合よりも低
下している。
米国特許筒4,181,752号明細書(マーチングそ
の他)には、アルキルアクリレートエステルと極性共重
合可能単量体を紫外線光重合させてアクリレート共重合
体を形成する方法か記載されている。
の他)には、アルキルアクリレートエステルと極性共重
合可能単量体を紫外線光重合させてアクリレート共重合
体を形成する方法か記載されている。
マーチングは、希望の凝集強度及び剥離抵抗を得るため
には、照射の強度及びスペクトル分布を調節しなければ
ならないことを教示している。光重合は、不活性雰囲気
中で行なうのが好ましい。何故なら、酸素は反応を阻止
する傾向かあるからである。マーチングによって作られ
たテープの接着性は、溶液重合によって作られたものよ
りも改良されているが、益々要求されている自動車用に
は依然として適切ではない。
には、照射の強度及びスペクトル分布を調節しなければ
ならないことを教示している。光重合は、不活性雰囲気
中で行なうのが好ましい。何故なら、酸素は反応を阻止
する傾向かあるからである。マーチングによって作られ
たテープの接着性は、溶液重合によって作られたものよ
りも改良されているが、益々要求されている自動車用に
は依然として適切ではない。
別の特許にもアクリレート接着剤の紫外線照射が記載さ
れている。米国特許筒4,364,972号明細溜(ム
ーン)には、アクリレート接着剤共重合体に極性共重合
可能単量体としてN−ビニル−2−ピロリドンを使用す
ることが記載されている。自動車ペイントに対する高い
接着性が記載されているが、例示されていない。米国特
許筒4,391,687号明細書(ベスレイ)には、ア
クリレ−1〜共重計体のための光活性架橋剤として特定
の発色団置喚ハロメチルーs−トリアジンを使用するこ
とか記載されている。米国特許筒4,599,265号
明nut<エズメイ)には、高度に架橋され、極性単量
体含有量が低い接着剤層を有する容易に剥がすことがで
きる感圧性接着剤テープが記載されている。
れている。米国特許筒4,364,972号明細溜(ム
ーン)には、アクリレート接着剤共重合体に極性共重合
可能単量体としてN−ビニル−2−ピロリドンを使用す
ることが記載されている。自動車ペイントに対する高い
接着性が記載されているが、例示されていない。米国特
許筒4,391,687号明細書(ベスレイ)には、ア
クリレ−1〜共重計体のための光活性架橋剤として特定
の発色団置喚ハロメチルーs−トリアジンを使用するこ
とか記載されている。米国特許筒4,599,265号
明nut<エズメイ)には、高度に架橋され、極性単量
体含有量が低い接着剤層を有する容易に剥がすことがで
きる感圧性接着剤テープが記載されている。
米国特許筒4,243,500号明細書(ブレノン)に
は、少なくとも一種類の一官能性不飽和アクリレートエ
ステル単量体、飽和粘稠化樹脂重合体、非結晶化工ラス
1〜マー材料及び紫外線又は他の透過性輻射線に応答す
る開始剤からなる組成物から形成された感圧性接着剤が
記載されている。ブレノンは、1800〜4000人の
波長範囲内のU■光を使用することを特定化している。
は、少なくとも一種類の一官能性不飽和アクリレートエ
ステル単量体、飽和粘稠化樹脂重合体、非結晶化工ラス
1〜マー材料及び紫外線又は他の透過性輻射線に応答す
る開始剤からなる組成物から形成された感圧性接着剤が
記載されている。ブレノンは、1800〜4000人の
波長範囲内のU■光を使用することを特定化している。
接着剤が露光されるランプの強度はマーチングその他に
より記載されたランプの強度よりはるかに高い。
より記載されたランプの強度よりはるかに高い。
ブレノンは、エラストマーがアクリレ−1〜工ステル重
量体に可溶性の非結晶性無定形性質をもつどのような天
然又は合成のエラストマーでもよいことを述べている。
量体に可溶性の非結晶性無定形性質をもつどのような天
然又は合成のエラストマーでもよいことを述べている。
エラストマーは、アクリレ−1−+ii−fi体100
部当たり約4部〜150部存在している。
部当たり約4部〜150部存在している。
ブレノンの接着剤は、金属及びペイント塗布鋼基材に対
する満足すべき接着水準を得るために、アクリレ−1−
エラスl〜マー単量体100部当たり約50部〜約25
0部の活量化樹脂を使用することも要求している。その
水準の粘稠化剤は、重合体でトリックスのカラス転移温
度を増大し、それは低温可撓性に悪影響を与−ん、重り
中速鎖移動剤として働く。
する満足すべき接着水準を得るために、アクリレ−1−
エラスl〜マー単量体100部当たり約50部〜約25
0部の活量化樹脂を使用することも要求している。その
水準の粘稠化剤は、重合体でトリックスのカラス転移温
度を増大し、それは低温可撓性に悪影響を与−ん、重り
中速鎖移動剤として働く。
カナダ特許筒1,192,688号明、In占(モーゼ
ルその他)には、0゛C〜100℃のカラス転移温度を
存する重合体を生ずるアクリル単量体及び少なくとも一
種類の分散可能な心・酸型合体からなる接着剤組成物で
、100%反応性の流体接着剤である接着剤組成物か記
載されている。そのような接着剤は感圧性接着剤には用
いることはできない。
ルその他)には、0゛C〜100℃のカラス転移温度を
存する重合体を生ずるアクリル単量体及び少なくとも一
種類の分散可能な心・酸型合体からなる接着剤組成物で
、100%反応性の流体接着剤である接着剤組成物か記
載されている。そのような接着剤は感圧性接着剤には用
いることはできない。
欧州特許出願公開第238863号(クリングラーその
他)には、相分離をもたらす硬化によって向上した物理
的特性を示す照射又は熱硬化工ラス1〜マーが記載され
ている。そのエラストマーは、光開始剤又は熱開始剤の
存在下でメタクリレ−1〜単量体に溶解する。その組成
物は20重量%まで反応性アクリル希釈剤を含んでいて
もよい。有効なブロック共重合体には、スチレン・エク
ス1ヘマーブロツク共重合体、ポリウレタンブロック共
重合体及びポリエステル・ポリエーテルブロック共重合
体がよまれる。有用なメタクリし−1・に類似のアクリ
レ−1・が、著しく劣った物理的性質を示す透明非相分
離生成物を生ずることが記載されている。
他)には、相分離をもたらす硬化によって向上した物理
的特性を示す照射又は熱硬化工ラス1〜マーが記載され
ている。そのエラストマーは、光開始剤又は熱開始剤の
存在下でメタクリレ−1〜単量体に溶解する。その組成
物は20重量%まで反応性アクリル希釈剤を含んでいて
もよい。有効なブロック共重合体には、スチレン・エク
ス1ヘマーブロツク共重合体、ポリウレタンブロック共
重合体及びポリエステル・ポリエーテルブロック共重合
体がよまれる。有用なメタクリし−1・に類似のアクリ
レ−1・が、著しく劣った物理的性質を示す透明非相分
離生成物を生ずることが記載されている。
米国特許筒4,126,504号明細書(ウォリンスキ
ーその池)には二液型速硬性接着剤が記載されており、
この場合第一成分は、アクリル又はメタクリル単1体、
少なくとも一つの遊離カルボン酸基を存する共重合可能
な単量体及び非活性1ヒ遊離店j寸加重音触媒系からな
る遊離基付加重合可能な組合せ中に溶解した熱可塑性非
反応性エラストマー重合体から構成されている。第二成
分は、遊離基触媒系のための活性止剤系及びそのような
系のための任意の促進剤からなる。一つの変更として、
活性化剤は不溶性破壊可能な微小球へカプセル化し、−
成型接着剤を形成してもよい。ウォリンスキーに記載さ
れた接着剤は、一つのに面に適用し、活性化剤を他の表
面に適用しなければならず、或は−液型接着剤の場合に
は、使用時に触媒を史に添加しなければならない、従っ
て、それらの接着剤は、感圧性接着剤テープとして用い
るには不適切である。
ーその池)には二液型速硬性接着剤が記載されており、
この場合第一成分は、アクリル又はメタクリル単1体、
少なくとも一つの遊離カルボン酸基を存する共重合可能
な単量体及び非活性1ヒ遊離店j寸加重音触媒系からな
る遊離基付加重合可能な組合せ中に溶解した熱可塑性非
反応性エラストマー重合体から構成されている。第二成
分は、遊離基触媒系のための活性止剤系及びそのような
系のための任意の促進剤からなる。一つの変更として、
活性化剤は不溶性破壊可能な微小球へカプセル化し、−
成型接着剤を形成してもよい。ウォリンスキーに記載さ
れた接着剤は、一つのに面に適用し、活性化剤を他の表
面に適用しなければならず、或は−液型接着剤の場合に
は、使用時に触媒を史に添加しなければならない、従っ
て、それらの接着剤は、感圧性接着剤テープとして用い
るには不適切である。
米国特許筒3,832,274号明細S(オウストン)
には、(、) ポリ(ブタジェン)単独重合体、ブタ
ジェンと、スチレン、アクリロニトリル及びメタクリロ
ニトリルの如き少なくとも一種類の共重合可能な単量体
との共重合体と、5%までの官能性単層体を含有させる
ことによって変性された単独重合体及び共重合体からな
る群から選択されたブタンエンの共重合体とから選択さ
れたエラストマー約1〜約30%、(b) アクリレ
ート、メタクリレ−1・、アクリロニトリル及びメタク
リロニトリルから選択された少なくとも一種類の重合可
能なアクリル単、fi体25%〜85%;(C) エ
チレン系゛不飽和非アクリル単量体O〜50%;(d)
(b)又は(c)から誘導された約0.1〜1.3の範
囲の固有粘度を有する重合体、(e) メタクリル酸
5%〜20%:及び(f) ラトンクス触媒重り系の
還元性成分0.04%〜4%、からなる速硬性構造接着
剤が記載されている。そのような触媒系の酸化性成分は
、接着剤を適所に置いた後、硬化時間の15分以内に添
加しなければならない。それらの接着剤は構造セメント
てあり、感圧性接着剤テープに用いるのには適していな
い。
には、(、) ポリ(ブタジェン)単独重合体、ブタ
ジェンと、スチレン、アクリロニトリル及びメタクリロ
ニトリルの如き少なくとも一種類の共重合可能な単量体
との共重合体と、5%までの官能性単層体を含有させる
ことによって変性された単独重合体及び共重合体からな
る群から選択されたブタンエンの共重合体とから選択さ
れたエラストマー約1〜約30%、(b) アクリレ
ート、メタクリレ−1・、アクリロニトリル及びメタク
リロニトリルから選択された少なくとも一種類の重合可
能なアクリル単、fi体25%〜85%;(C) エ
チレン系゛不飽和非アクリル単量体O〜50%;(d)
(b)又は(c)から誘導された約0.1〜1.3の範
囲の固有粘度を有する重合体、(e) メタクリル酸
5%〜20%:及び(f) ラトンクス触媒重り系の
還元性成分0.04%〜4%、からなる速硬性構造接着
剤が記載されている。そのような触媒系の酸化性成分は
、接着剤を適所に置いた後、硬化時間の15分以内に添
加しなければならない。それらの接着剤は構造セメント
てあり、感圧性接着剤テープに用いるのには適していな
い。
本発明の発明者は、アクリル共重き体及び炭化水素エラ
ストマー、又は炭化水素エラスl〜マーのLJA合糊て
、各ガラスI・マーがアクリル共重り体のカラス転移温
度よりも低いガラス転移温度を有する少なくとも一つの
セグメン1へを有するエラストマー混合物からなる、成
る紫外線照射重合された相分離怒圧性接着剤か、固形物
高き有ペイントに対する優れた接着性の他に改良された
低温衝撃性能を有する接着剤テープを生ずることを発見
した。
ストマー、又は炭化水素エラスl〜マーのLJA合糊て
、各ガラスI・マーがアクリル共重り体のカラス転移温
度よりも低いガラス転移温度を有する少なくとも一つの
セグメン1へを有するエラストマー混合物からなる、成
る紫外線照射重合された相分離怒圧性接着剤か、固形物
高き有ペイントに対する優れた接着性の他に改良された
低温衝撃性能を有する接着剤テープを生ずることを発見
した。
これは、相分離接着剤は、エラストマーによる表面の非
粘稠化により、低下した接着性を示すと予想されていた
ので特に思いがけないことである。
粘稠化により、低下した接着性を示すと予想されていた
ので特に思いがけないことである。
これは固形物高含有ペイントの如き、接着が難しい基体
に対しては一層悪くなるはずである。驚いたことに、本
発明の相分離接着剤テープは、固形物高古有ペイントに
対し、著しく増大した接着性を示し、それらが極めて低
い温度でさえも良好な性能を発揮するように改良された
コールトスラムを示す。
に対しては一層悪くなるはずである。驚いたことに、本
発明の相分離接着剤テープは、固形物高古有ペイントに
対し、著しく増大した接着性を示し、それらが極めて低
い温度でさえも良好な性能を発揮するように改良された
コールトスラムを示す。
1本発明の要約〕
本発明は、接着剤層が、
a)(i) 平均4〜12個の炭素原子を有するアル
キル基を有するアルキルアクリレート単1体約60〜約
90部、及び (ii) それに対応して、約40部〜約10部のモ
ノエチレン系不飽和極性共重合可能単量体、及び (iii) 約0101部〜約1部の光開始剤、を含
有する単量体のアクリル共重合体的65部〜約95部、 b) それに対応して約35部〜約5部の、前記アクリ
ル共重合体のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度
を有する少なくとも一つの不飽和セグメントを夫々有す
る炭化水素エラストマー又は炭化水素エラストマーの混
合物、 を含有する紫外線照射重合された相分離感圧性接着剤で
、少なくとも第一相及び第二相を有する接着剤を含有す
る感圧性接着剤テープを与える。第−相は主にエラスト
マーからなり、好ましくは連続相である。第二相は主゛
にアクリル共重合体からなる。
キル基を有するアルキルアクリレート単1体約60〜約
90部、及び (ii) それに対応して、約40部〜約10部のモ
ノエチレン系不飽和極性共重合可能単量体、及び (iii) 約0101部〜約1部の光開始剤、を含
有する単量体のアクリル共重合体的65部〜約95部、 b) それに対応して約35部〜約5部の、前記アクリ
ル共重合体のガラス転移温度よりも低いガラス転移温度
を有する少なくとも一つの不飽和セグメントを夫々有す
る炭化水素エラストマー又は炭化水素エラストマーの混
合物、 を含有する紫外線照射重合された相分離感圧性接着剤で
、少なくとも第一相及び第二相を有する接着剤を含有す
る感圧性接着剤テープを与える。第−相は主にエラスト
マーからなり、好ましくは連続相である。第二相は主゛
にアクリル共重合体からなる。
本発明は、ペイント塗布表面に対する改良された接着性
及び改良された「コールトスラム」性能の両方を、他の
重要な性質を失うことなく示す感圧性接着剤テープを与
える。
及び改良された「コールトスラム」性能の両方を、他の
重要な性質を失うことなく示す感圧性接着剤テープを与
える。
本発明の好ましい感圧性接着剤テープは、6層、好まし
くはアクリル心層も有する。極めて好ましい態様として
、6層は、 a)平均4〜12個の炭素原子を有するアルキル基を有
するアルキルアクリレート単量体約85部〜99部、及
び b) それに対応して約15部〜約1部のモノエチレン
系不飽和強極性共重合可能な単量体、を陰む単量体を紫
外線照射重合した単一層アクリル共重合体を含有する 〔電子ま微鏡写真の説明〕 電子顕微鏡写真中、各図の右下端にある線は1μの長さ
を表す。
くはアクリル心層も有する。極めて好ましい態様として
、6層は、 a)平均4〜12個の炭素原子を有するアルキル基を有
するアルキルアクリレート単量体約85部〜99部、及
び b) それに対応して約15部〜約1部のモノエチレン
系不飽和強極性共重合可能な単量体、を陰む単量体を紫
外線照射重合した単一層アクリル共重合体を含有する 〔電子ま微鏡写真の説明〕 電子顕微鏡写真中、各図の右下端にある線は1μの長さ
を表す。
第1図は、次の組成を有するアクリレート感圧性接着剤
重合体の粒子構造を示す写真である:91部のインオク
チルアクリレ−1−(IOA)、9部のアクリル酸(A
A)、0.18部のイルカキュアー(Irgacure
)(商標名)651光開始剤、011部の1.6ヘキサ
ンジオールジアクリレー+−(HDDA)及び4部のエ
アロンル(^erosilH商標名) R972疎水性
シリカ充填剤、但しエラストマーは倉まず。
重合体の粒子構造を示す写真である:91部のインオク
チルアクリレ−1−(IOA)、9部のアクリル酸(A
A)、0.18部のイルカキュアー(Irgacure
)(商標名)651光開始剤、011部の1.6ヘキサ
ンジオールジアクリレー+−(HDDA)及び4部のエ
アロンル(^erosilH商標名) R972疎水性
シリカ充填剤、但しエラストマーは倉まず。
この接着剤は唯一つの相を示す。シリカ充填剤は、明る
くなっているだけのIOA/AAマトリックス中、黒い
粒子として見ることができる。
くなっているだけのIOA/AAマトリックス中、黒い
粒子として見ることができる。
第2図は、第1図と同じ組成物の、−層大きな倍率で示
した粒子構造を示す写真である。単一のアクリル層は、
存在する充填剤を除き、何の特徴らない。
した粒子構造を示す写真である。単一のアクリル層は、
存在する充填剤を除き、何の特徴らない。
第3図は、85部の1OA、15部のAA、0.18部
のイルガキュアー651、及び20重厘%のステレオン
(Stereon)(商標名)845^、不飽和セグメ
ント含有エラストマーを含む本発明の相分離接着剤組成
物の粒子構造を示す写真である。エラストマー相は暗く
色付いており、連続的に見える。アクリル共重合体用は
明るく、平均0.5μlの大きさを有する比較的均一な
含有物になっている。
のイルガキュアー651、及び20重厘%のステレオン
(Stereon)(商標名)845^、不飽和セグメ
ント含有エラストマーを含む本発明の相分離接着剤組成
物の粒子構造を示す写真である。エラストマー相は暗く
色付いており、連続的に見える。アクリル共重合体用は
明るく、平均0.5μlの大きさを有する比較的均一な
含有物になっている。
第4図は、85部のIOA、15部のAA、018部の
イルガキュアー651光開始剤、20重装置のデュラテ
ン(Duradene) (商標名)710、不飽和セ
グメン1〜を有する別のエラストマーからなる本発明の
別の相分離接着剤組成物の粒子構造を示す写真である。
イルガキュアー651光開始剤、20重装置のデュラテ
ン(Duradene) (商標名)710、不飽和セ
グメン1〜を有する別のエラストマーからなる本発明の
別の相分離接着剤組成物の粒子構造を示す写真である。
この場合も、エラストマー層は暗く色付いた連続層であ
る。アクリレート層は約0.5μlの比較的均一な含有
物として存在する。
る。アクリレート層は約0.5μlの比較的均一な含有
物として存在する。
本発明の接着剤層に有用なアクリル共重合体は、本発明
の感圧性接着剤組成物の樹脂100部当たり(phr)
約65〜約95部を構成する。アクリル共重合体は、少
なくとも一種類のアルキルアクリレート単量体、好まし
くは非第三アルキルアルコールの一官能性不飽和アクリ
レートエステルで、その分子が約4〜約14個の炭素原
子を有するものを含んでいる。そのような単量体には、
例えば、イソオクチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレート、イソノニルアクリレ−1・、デシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、ブチルアクリレー
ト及びヘキシルアクリレートが含まれる。アクリル重合
体は、約60〜約90部のアルキルアクリレート単量体
をよむのが好ましい。アルキルアクリレート単量体は、
少なくとも一つの極性共重合可能な単量体と重合される
。
の感圧性接着剤組成物の樹脂100部当たり(phr)
約65〜約95部を構成する。アクリル共重合体は、少
なくとも一種類のアルキルアクリレート単量体、好まし
くは非第三アルキルアルコールの一官能性不飽和アクリ
レートエステルで、その分子が約4〜約14個の炭素原
子を有するものを含んでいる。そのような単量体には、
例えば、イソオクチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレート、イソノニルアクリレ−1・、デシルア
クリレート、ドデシルアクリレート、ブチルアクリレー
ト及びヘキシルアクリレートが含まれる。アクリル重合
体は、約60〜約90部のアルキルアクリレート単量体
をよむのが好ましい。アルキルアクリレート単量体は、
少なくとも一つの極性共重合可能な単量体と重合される
。
極性共重合可能な単量体は、アクリル酸、アクリルアミ
ド、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、又
は置換アクリルアミドの如き、強い極性の単量体、又は
N−ビニル−2−ピロリドン、N−とニル−カプロラク
タム及びアクリロニトリルの如き中程度の極性の単量体
から選択される。
ド、イタコン酸、ヒドロキシアルキルアクリレート、又
は置換アクリルアミドの如き、強い極性の単量体、又は
N−ビニル−2−ピロリドン、N−とニル−カプロラク
タム及びアクリロニトリルの如き中程度の極性の単量体
から選択される。
極性単量体の量は、接着剤Jばの組成物にとって重要で
ある。もし極性単量体の水準か低すきると、ペイン1−
塗布表面に対する接着剤の剥離接着性が著しく低Fする
。もし極性単量体の水準が高すぎると、接着剤は粘着性
を失い始める0強極性単量体を用いた場合、それらはア
クリル共重合体の約10〜約20部、好ましくは約10
〜約20部を占める。
ある。もし極性単量体の水準か低すきると、ペイン1−
塗布表面に対する接着剤の剥離接着性が著しく低Fする
。もし極性単量体の水準が高すぎると、接着剤は粘着性
を失い始める0強極性単量体を用いた場合、それらはア
クリル共重合体の約10〜約20部、好ましくは約10
〜約20部を占める。
中程度の極性の単量体を用いた場合、それらはアクリル
共重合体の約20〜約40部を占める。
共重合体の約20〜約40部を占める。
本発明の組成物に有用なエラストマーは、光重合された
アクリルj+:市合本が存在する場合、相分離を起こす
炭(ヒ水素エラス1〜マーである。これらのエラストマ
ーは、少なくとも一つの不飽和低T8セグメントをきむ
、ここで用いる低Tgとは、そのように定義されたセグ
メントがアクリル共重合体のカラス転移温度よりも低い
ガラス転移温度を有することを意味する。アクリル共重
合体のTg値は、約0 ℃以下である。低Tgセグメン
ト又は重合体は0℃より低く、好ましくは一50℃〜−
70℃の範囲、−層好ましくは一70℃より低いT&値
金含有る。好ましいエラストマーには、ファイヤースI
・−ン・ケミカル社(Firestone Cbemi
calCo、)から市販されているステレオン840A
及びデュラデン710、シェル ケミカル社から市販さ
れているクラトン(Kraton)(商標名)Dll、
01、エニケム(Enichem)から市販されている
ユーロプレン(Europrene)S OL (商標
名)T 163及びSQL T166の如き(S −B
)nスチレン・ブタジェン多重ブロック共重合体が3
まれる。不飽和セグメントを有するエラストマーをアク
リル共重合体へ付加することにより、ガラスI・マー相
が連続相で、アクリル共重合体相が約0.1μs〜約1
μsの粒径範囲の比較的均一な3有物として存在する相
分離感圧性接着剤を生ずる。そのような組成物からなる
接着剤層を有する感圧性接着剤テープは、ペイント塗布
表面に対する剥離接着性及びコールトスラム性の両方に
、剪断の如き他の接着剤特性については許容できる値を
維持しながら、実質的な改良3与える。
アクリルj+:市合本が存在する場合、相分離を起こす
炭(ヒ水素エラス1〜マーである。これらのエラストマ
ーは、少なくとも一つの不飽和低T8セグメントをきむ
、ここで用いる低Tgとは、そのように定義されたセグ
メントがアクリル共重合体のカラス転移温度よりも低い
ガラス転移温度を有することを意味する。アクリル共重
合体のTg値は、約0 ℃以下である。低Tgセグメン
ト又は重合体は0℃より低く、好ましくは一50℃〜−
70℃の範囲、−層好ましくは一70℃より低いT&値
金含有る。好ましいエラストマーには、ファイヤースI
・−ン・ケミカル社(Firestone Cbemi
calCo、)から市販されているステレオン840A
及びデュラデン710、シェル ケミカル社から市販さ
れているクラトン(Kraton)(商標名)Dll、
01、エニケム(Enichem)から市販されている
ユーロプレン(Europrene)S OL (商標
名)T 163及びSQL T166の如き(S −B
)nスチレン・ブタジェン多重ブロック共重合体が3
まれる。不飽和セグメントを有するエラストマーをアク
リル共重合体へ付加することにより、ガラスI・マー相
が連続相で、アクリル共重合体相が約0.1μs〜約1
μsの粒径範囲の比較的均一な3有物として存在する相
分離感圧性接着剤を生ずる。そのような組成物からなる
接着剤層を有する感圧性接着剤テープは、ペイント塗布
表面に対する剥離接着性及びコールトスラム性の両方に
、剪断の如き他の接着剤特性については許容できる値を
維持しながら、実質的な改良3与える。
本発明の感圧性接着剤テープは、新しい自動車ペイント
に対し、著しく改良された接着性を示す。
に対し、著しく改良された接着性を示す。
そのようなペイントは、汚染を減少するように考えられ
た固形物高古存(1目gh 5olids)ペイント系
てあり、耐久性及び高度の光沢仕上げを維持する。
た固形物高古存(1目gh 5olids)ペイント系
てあり、耐久性及び高度の光沢仕上げを維持する。
それらは、空気中の種々の汚染物質との反応性が低く、
接着剤との反応性も低い表面を有する。従来の接着剤は
、古いペイント配合物に比較して、そのようなペイント
に対しては、著しく低−Fした接着性しかもたない。こ
のような種類の自動車ペイントの幾つかの例には、イン
モン)□ (InlIont)ペイント’E 14”
及びM337−1oo″°、デュポンペイント“’E
176”及び“’RK−3840”、及びフォード゛
50J″°か含まれる。
接着剤との反応性も低い表面を有する。従来の接着剤は
、古いペイント配合物に比較して、そのようなペイント
に対しては、著しく低−Fした接着性しかもたない。こ
のような種類の自動車ペイントの幾つかの例には、イン
モン)□ (InlIont)ペイント’E 14”
及びM337−1oo″°、デュポンペイント“’E
176”及び“’RK−3840”、及びフォード゛
50J″°か含まれる。
理論によって拘束されることは望まないが、これらの感
圧性接着剤テープは、それらの独特な組織状態によって
、連続相になっているエラストマーの効果的なりッショ
ン性及び順応性と、ペイント塗布基体とアクリル共重合
体との優れた化学的相互作用との両方を示すため、固形
物高き有へインドへの接着性及びコールトスラムについ
て改良を示すものと思われる。アクリル共重合体の接着
性は米国再発行特許第24,904号(ウルリッヒ)米
国特許第4,181,752号(マーチング)及び第4
,223.067号(レブンス)に記載されている。
圧性接着剤テープは、それらの独特な組織状態によって
、連続相になっているエラストマーの効果的なりッショ
ン性及び順応性と、ペイント塗布基体とアクリル共重合
体との優れた化学的相互作用との両方を示すため、固形
物高き有へインドへの接着性及びコールトスラムについ
て改良を示すものと思われる。アクリル共重合体の接着
性は米国再発行特許第24,904号(ウルリッヒ)米
国特許第4,181,752号(マーチング)及び第4
,223.067号(レブンス)に記載されている。
そのようなエラストマーと配合した組成物を透過電子顕
微鏡(T E M )によって調べると、相分離の形態
を明確に見ることができる。エラストマー相は連続的で
あり、アクリル共重合体相は、大きさか0.1)tz〜
約1μl、デュラデン710の如き極めて好ましいエラ
ストマーが用いられた場合には約0.5μlの均一な含
有物として存在する。
微鏡(T E M )によって調べると、相分離の形態
を明確に見ることができる。エラストマー相は連続的で
あり、アクリル共重合体相は、大きさか0.1)tz〜
約1μl、デュラデン710の如き極めて好ましいエラ
ストマーが用いられた場合には約0.5μlの均一な含
有物として存在する。
エラストマーの組成及びfi造が、それを用いて作られ
た感圧性接着剤テープの最終的性質を決定する因子にも
なるが、これらの専売特許の化合物について得られる情
報が限定されているため、有用なエラストマー分完全に
特徴付けることは困難である。ブタジェンは好ましい低
TsセグメンI・である。イソプレンが、ユーロプレン
S OL 190の如き低Tgセグメントを構成する場
合、エラストマー含有接着剤層を有する感圧性接着剤テ
ープは、ペイント塗布表面に対し、増大した接着性は示
さない。更に、成る址の“プロ・ンク゛°横遺は、エラ
ストマーに本質的なものであると思われる。デュラデン
711及び713の如き一層無作為的な構造を有するエ
ラストマーも、増大した接着性を示すことができない。
た感圧性接着剤テープの最終的性質を決定する因子にも
なるが、これらの専売特許の化合物について得られる情
報が限定されているため、有用なエラストマー分完全に
特徴付けることは困難である。ブタジェンは好ましい低
TsセグメンI・である。イソプレンが、ユーロプレン
S OL 190の如き低Tgセグメントを構成する場
合、エラストマー含有接着剤層を有する感圧性接着剤テ
ープは、ペイント塗布表面に対し、増大した接着性は示
さない。更に、成る址の“プロ・ンク゛°横遺は、エラ
ストマーに本質的なものであると思われる。デュラデン
711及び713の如き一層無作為的な構造を有するエ
ラストマーも、増大した接着性を示すことができない。
本発明の感圧性接着剤組成物は、約5phr〜約15p
hrの炭fヒ水素エラストマーを含み。
hrの炭fヒ水素エラストマーを含み。
好ましくは約10〜約25部含む。
エラストマーの混合物が用いられる場合、各エラスI・
マーは上で述べた要件、即ち不飽和、低TgセグメンI
・の要件を満足しなければならない。
マーは上で述べた要件、即ち不飽和、低TgセグメンI
・の要件を満足しなければならない。
本発明の好ましい感圧性接着剤組成物は、−30℃〜−
45°Cの温度で“コールトスラム”試験にかけた時、
改良された低温性能も示す。
45°Cの温度で“コールトスラム”試験にかけた時、
改良された低温性能も示す。
重合可能な単量体とエラストマーとの混合物は、単量体
の重合を惹き起こすための光開始剤も含有する。有用な
光開始剤には、ベンゾインメチルエーテル又はべ〉′ゾ
インイソブロビルエーテルの如きベンゾインエーテル、
アニソールメチルエーテルの如き置換ベンゾインエーテ
ル、2.2ジエトキシアセトフエノン及び2,2−ジメ
トキシ2−フェニルアセトフェノンの如き置換アセトフ
ェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン
の如き置換α−ケト−ル、2−ナフタレンスルホニルク
ロライドの如き芳香族塩化スルホニル及び1フェニル−
1,1−プロパンジオン−2−<0−エトキシカルボニ
ル〉−オキシムの如き光活性オキシムが陰よれる。光開
始剤は、本発明の感圧性接着剤組成物の約0.01〜約
1 phrの量で存在する。
の重合を惹き起こすための光開始剤も含有する。有用な
光開始剤には、ベンゾインメチルエーテル又はべ〉′ゾ
インイソブロビルエーテルの如きベンゾインエーテル、
アニソールメチルエーテルの如き置換ベンゾインエーテ
ル、2.2ジエトキシアセトフエノン及び2,2−ジメ
トキシ2−フェニルアセトフェノンの如き置換アセトフ
ェノン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノン
の如き置換α−ケト−ル、2−ナフタレンスルホニルク
ロライドの如き芳香族塩化スルホニル及び1フェニル−
1,1−プロパンジオン−2−<0−エトキシカルボニ
ル〉−オキシムの如き光活性オキシムが陰よれる。光開
始剤は、本発明の感圧性接着剤組成物の約0.01〜約
1 phrの量で存在する。
エラス]・マーと光重合可能な単量体との混合物は架橋
剤を含んでいてもよい。アクリル感圧性接着剤のための
好ましい架橋剤は、1.6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、及び米国特許第4,379,201号明細書(
バイルマンその他)に記載されているもの、トリメチロ
ールプロパン トリアクリレート、ペンタエリトリi〜
−ルテトラアクリレート、1,2エチレングリコールジ
アクリレート、及び1.2ドデカンジオールジアクリレ
−1・の如き多官能性アクリレートである。池の有用な
架橋剤には、米国特許第4,329,384号及び第4
,330,590号明細書くベスレー)に記載のもの、
例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル) −6−p
−メトキシスチレン−5−トリアジン及び発色団へロメ
チル−5−1・リアジンが陰よれる。用いる場合、架橋
剤は、約0.01〜約1phrの量で存在する。
剤を含んでいてもよい。アクリル感圧性接着剤のための
好ましい架橋剤は、1.6−ヘキサンジオールジアクリ
レート、及び米国特許第4,379,201号明細書(
バイルマンその他)に記載されているもの、トリメチロ
ールプロパン トリアクリレート、ペンタエリトリi〜
−ルテトラアクリレート、1,2エチレングリコールジ
アクリレート、及び1.2ドデカンジオールジアクリレ
−1・の如き多官能性アクリレートである。池の有用な
架橋剤には、米国特許第4,329,384号及び第4
,330,590号明細書くベスレー)に記載のもの、
例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル) −6−p
−メトキシスチレン−5−トリアジン及び発色団へロメ
チル−5−1・リアジンが陰よれる。用いる場合、架橋
剤は、約0.01〜約1phrの量で存在する。
本発明の好ましいテープは裏打又は6層も有する。6層
は、アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ネ
オプレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、シリコーン
等の如き材料からなっていてもよい。
は、アクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ネ
オプレン、ポリオレフィン、ポリウレタン、シリコーン
等の如き材料からなっていてもよい。
極めて好ましい態様として、6層は紫外線照射重合され
たアクリル共重合体からなり、それは、接着剤層に含ま
れているアクリル共重合体と同じ又は異なった添加剤を
含み、同じ又は異なったアクリル単量体を同じ又は異な
った厚さで配合したものでもよい。6層は、好ましくは
90部、最も好ましくは少なくとも95部のアルキルア
クリレート重合体及びそれに対応して、約10部まで、
最も好ま、シ<は約5部までの強極性共重合可能な単量
体からなる。
たアクリル共重合体からなり、それは、接着剤層に含ま
れているアクリル共重合体と同じ又は異なった添加剤を
含み、同じ又は異なったアクリル単量体を同じ又は異な
った厚さで配合したものでもよい。6層は、好ましくは
90部、最も好ましくは少なくとも95部のアルキルア
クリレート重合体及びそれに対応して、約10部まで、
最も好ま、シ<は約5部までの強極性共重合可能な単量
体からなる。
そのような6層は、発泡体状層でもよく、例えば微小球
を含む単量体混合物を用いてもよい。微小球は10〜2
00μ贋の平均直径を有し、6層の約5〜約65体積%
を占めるのがよい2本発明の好ましいテープとしての発
泡体状層の厚さは、0.3am〜約40置履の範囲であ
る。
を含む単量体混合物を用いてもよい。微小球は10〜2
00μ贋の平均直径を有し、6層の約5〜約65体積%
を占めるのがよい2本発明の好ましいテープとしての発
泡体状層の厚さは、0.3am〜約40置履の範囲であ
る。
特に好ましい微小球は、米国特許第3,615,972
号、第4,075,238号及び第4.zs7,3os
号明細書に記載されているような重合体微小球である。
号、第4,075,238号及び第4.zs7,3os
号明細書に記載されているような重合体微小球である。
微小球は、ピアス アンド・ステイーブンス社(Pie
rce& 5Levens Co、)からミクロライl
−(MicroliLe)の商標名で未膨張型のものを
、 ミクラライl−(Micralite)の商標名で
膨張型のものを入手することができる。同様な微小球は
、ケマ・ノルド・プラスチフス(Kema Nord
Plastics)からエクスパンセル(EXpanc
e l )という商標名で、松本油脂製薬からミクロパ
ール(Micropearl)という商標名で入手する
ことができる。膨張型では、微小球は約0.02〜0.
036g/ccの密度を有する。未膨張微小球を6層に
入れ、次にそれらを加熱して膨張させてもよいが、一般
に!t3張した微小球として混合するのが好ましい。こ
の方法により、最終心層中の中空微小球が少なくとも薄
い接着剤層で実質的に確実に囲まれることになる。
rce& 5Levens Co、)からミクロライl
−(MicroliLe)の商標名で未膨張型のものを
、 ミクラライl−(Micralite)の商標名で
膨張型のものを入手することができる。同様な微小球は
、ケマ・ノルド・プラスチフス(Kema Nord
Plastics)からエクスパンセル(EXpanc
e l )という商標名で、松本油脂製薬からミクロパ
ール(Micropearl)という商標名で入手する
ことができる。膨張型では、微小球は約0.02〜0.
036g/ccの密度を有する。未膨張微小球を6層に
入れ、次にそれらを加熱して膨張させてもよいが、一般
に!t3張した微小球として混合するのが好ましい。こ
の方法により、最終心層中の中空微小球が少なくとも薄
い接着剤層で実質的に確実に囲まれることになる。
好ましいカラス微小球は、約80μlの平均直径を有す
る。ガラス微小球を用いた場合、感圧性接着剤層は、そ
れらの直径の少なくとも約3倍、好ましくは少なくとも
7倍であるのがよい。そのようなカラス微小球を含む層
の厚さは、各微小球を3まない層の少なくとも6倍、好
ましくは少なくとも20倍であるのかよい。
る。ガラス微小球を用いた場合、感圧性接着剤層は、そ
れらの直径の少なくとも約3倍、好ましくは少なくとも
7倍であるのがよい。そのようなカラス微小球を含む層
の厚さは、各微小球を3まない層の少なくとも6倍、好
ましくは少なくとも20倍であるのかよい。
感圧性接着剤層又は心理中に混合できる他の有用な材料
には、充填剤、顔料、可塑剤、粘稠化剤、連鎖移動剤、
繊維補強剤、織った又は織ってない織物、発泡剤、酸性
化防止剤、安定化剤、難燃剤、及び粘度調節剤がよまれ
るが、それらに限定されるものではない。
には、充填剤、顔料、可塑剤、粘稠化剤、連鎖移動剤、
繊維補強剤、織った又は織ってない織物、発泡剤、酸性
化防止剤、安定化剤、難燃剤、及び粘度調節剤がよまれ
るが、それらに限定されるものではない。
特に有用な充填剤は、米国特許第4,710,536号
及び第4,749,590号明細It(クリンゲンその
他)に記載されているような疎水性シリカである0本発
明の好ましい具体例として、感圧性接着剤層は、少なく
とも10m27Hの比表面積を有する疎水性シJ力を約
2〜.約15phr更に含有する。
及び第4,749,590号明細It(クリンゲンその
他)に記載されているような疎水性シリカである0本発
明の好ましい具体例として、感圧性接着剤層は、少なく
とも10m27Hの比表面積を有する疎水性シJ力を約
2〜.約15phr更に含有する。
連鎖移動剤も本発明のテープの接着剤層にとって好まし
い添加物である。メルカプタン、成るロジンエステルを
基にしだ粘稠化剤、成る酸化防止剤等を含めた種々の型
の連鎖移動剤が有用である。
い添加物である。メルカプタン、成るロジンエステルを
基にしだ粘稠化剤、成る酸化防止剤等を含めた種々の型
の連鎖移動剤が有用である。
連鎖移動剤の添加量は、選択される種類に依存し、例え
ば、メルカプタンを用いた場合、約0.05phr〜約
L phrである。
ば、メルカプタンを用いた場合、約0.05phr〜約
L phrである。
感圧性接着剤組成物は、エラストマーをアルキルアクリ
レ−+−rIiJ1体中に溶解又は分散させ、次に極性
共重合可能な単量体を、そして光開始剤を添加すること
により調製されるのが好ましい、任意の架橋剤又は他の
添加剤をそのシロップに配合してもよい。
レ−+−rIiJ1体中に溶解又は分散させ、次に極性
共重合可能な単量体を、そして光開始剤を添加すること
により調製されるのが好ましい、任意の架橋剤又は他の
添加剤をそのシロップに配合してもよい。
この組成物を可撓性キャリヤーウェブに被覆し、不活性
即ち酸素を3まれない雰囲気、例えば窒素雰囲気中で重
合する。紫外線に実質的に透明なプラスチックフィルム
で光活性被覆層を覆い、蛍光型紫外線ランプを用いて空
気中でそのフィルムを通して照射することにより、十分
に不活性な雰囲気を達成することができる。もし重合可
能な被覆を覆う代わりに不活性雰囲気中で光重合を行わ
なければならないならば、不活性雰囲気中に許容できる
酸素含有量を、米国特許第4,303,485号(しブ
シス)に教示さhているように、貢n可能な単量体中に
酸化可能な錫化a物分混合することにより増加すること
ができる。その特許には、そのような方法により厚い被
覆を空気中で重合できるようになることも教示されてい
る。
即ち酸素を3まれない雰囲気、例えば窒素雰囲気中で重
合する。紫外線に実質的に透明なプラスチックフィルム
で光活性被覆層を覆い、蛍光型紫外線ランプを用いて空
気中でそのフィルムを通して照射することにより、十分
に不活性な雰囲気を達成することができる。もし重合可
能な被覆を覆う代わりに不活性雰囲気中で光重合を行わ
なければならないならば、不活性雰囲気中に許容できる
酸素含有量を、米国特許第4,303,485号(しブ
シス)に教示さhているように、貢n可能な単量体中に
酸化可能な錫化a物分混合することにより増加すること
ができる。その特許には、そのような方法により厚い被
覆を空気中で重合できるようになることも教示されてい
る。
エラストマーは、始めに混合すると、紫外線照射重合可
能な単量体中に分散するように見える。
能な単量体中に分散するように見える。
然し、相分離は既に微細な規模で存在し、単量体かキャ
リヤーウェブ上で反応した時、エラストマー鎖は成長す
るアクリル共重合体鎖中に一層分散しにくくなり、相分
離の程度が増大する結果になる。少なくとも一つの不飽
和セグメントを有するエラストマーを用いるので、重合
体鎖と不飽和セグメントどの間の化学的架橋/グラフト
化は、初期相分離構造の大規模な再編成を効け、それら
の相の高水準の相互結合性をもたらし、これらの系に観
察される独特な形態と得られる諸性質をもたらず。
リヤーウェブ上で反応した時、エラストマー鎖は成長す
るアクリル共重合体鎖中に一層分散しにくくなり、相分
離の程度が増大する結果になる。少なくとも一つの不飽
和セグメントを有するエラストマーを用いるので、重合
体鎖と不飽和セグメントどの間の化学的架橋/グラフト
化は、初期相分離構造の大規模な再編成を効け、それら
の相の高水準の相互結合性をもたらし、これらの系に観
察される独特な形態と得られる諸性質をもたらず。
成−牧方私
本発明の接着剤を評価するため、次の試験を用いた。全
ての26、部及び比率は、特に指示しない限り、重量に
よる。
ての26、部及び比率は、特に指示しない限り、重量に
よる。
透゛ による の
TEM試験のための薄い断片(500〜1000人)を
、FC4冷凍付属装置を具えたライヘルド・ユング(R
eichert−Jung)(商標名)ウルトラカット
(Ultraeut)(商標名)E超ミクロ1ヘームを
用いて140℃の試料温度で調製した。ステンレス鋼ボ
ートと一緒にダイアドーム(D i a LaIIle
) (商標名)ダイヤモンドナイフを用いた。断片を
n−プロパツール上に浮かばせ、700メツシユの銅網
で収集し、それを次に四酸化オスミウムの4%水溶液に
4時間曝した。(凹成1ヒオスミウムはエラストマーの
ゴムセグメント中の二重結合と反応し、顕IR jA写
真中コムセグメントが暗く見えるようにした)。
、FC4冷凍付属装置を具えたライヘルド・ユング(R
eichert−Jung)(商標名)ウルトラカット
(Ultraeut)(商標名)E超ミクロ1ヘームを
用いて140℃の試料温度で調製した。ステンレス鋼ボ
ートと一緒にダイアドーム(D i a LaIIle
) (商標名)ダイヤモンドナイフを用いた。断片を
n−プロパツール上に浮かばせ、700メツシユの銅網
で収集し、それを次に四酸化オスミウムの4%水溶液に
4時間曝した。(凹成1ヒオスミウムはエラストマーの
ゴムセグメント中の二重結合と反応し、顕IR jA写
真中コムセグメントが暗く見えるようにした)。
次に、着色した断片を100kVで操作される透過型J
IEOL100CX電子顕微鏡を用いて調べた。
IEOL100CX電子顕微鏡を用いて調べた。
JtlJ
19xz X 200++v X O、1,25ziの
陽極酸化したアルミニウムの帯をテープ試料の一つの接
着剤表面上に配置した。2kyのローラーでロールがけ
することによりアルミニウムに圧力を加えた。次に試料
の反対面?硬いペイント被覆基体にしつかり結合した。
陽極酸化したアルミニウムの帯をテープ試料の一つの接
着剤表面上に配置した。2kyのローラーでロールがけ
することによりアルミニウムに圧力を加えた。次に試料
の反対面?硬いペイント被覆基体にしつかり結合した。
特定の保留時間の後、試料を、接着剤表面に対し90°
の角度でアルミニウム帯を30.5cz/分の速度で引
張ることにより剥がし、N/dm(幅)の単位で゛V均
接接着力測定し、損傷形態を観察した。発泡体分裂(F
S)が最も望ましい損傷形態である。なぜなl′1、そ
れは心層の内部力よりも基体ノ\の接着の方か強いこと
を示しているからである。
の角度でアルミニウム帯を30.5cz/分の速度で引
張ることにより剥がし、N/dm(幅)の単位で゛V均
接接着力測定し、損傷形態を観察した。発泡体分裂(F
S)が最も望ましい損傷形態である。なぜなl′1、そ
れは心層の内部力よりも基体ノ\の接着の方か強いこと
を示しているからである。
コールトスラム
約40cz四方の硬い垂直の鋼枠の上縁に同様な大きさ
の枠ドアを蝶番でつけた。 19.4cz’(2,54
czX7、fi2cz)の中程度の密度のシリコーン発
泡体を、固定した垂直枠の下側外側縁(蝶番でつけたド
アを閉めた時にぶつかるところ)に取り付けた。
の枠ドアを蝶番でつけた。 19.4cz’(2,54
czX7、fi2cz)の中程度の密度のシリコーン発
泡体を、固定した垂直枠の下側外側縁(蝶番でつけたド
アを閉めた時にぶつかるところ)に取り付けた。
試験パネルは、次のようにして:A¥J!した。
剥離裏打ち上につけた12.7zzX 125zz感圧
性接着剤テープを、61厚の硬いポリ塩化ビニル試験棒
の15zzX 150zz面に適用した。6.8kfの
ローラーで一度ローラーかけすることによりテープをそ
の場所にプレスした。次に裏打ち3テープから剥がし、
露出した表面を新しくペイントを塗布した鋼パネルへ付
着させた。そのパネルは100zz X 300zzて
あった。四つの試験棒を鋼パネルの長手方向へ二つの列
にして収りけけ、各試験棒の一方の端がパネルの縁から
約25c1出るようにした。300 x x 、/分の
速度で6.8kiiのローラーで試験パネルにローラー
がけした後、パネルを周囲温度で3日間放置した。次に
試料を冷たい部屋で約12時間−30°(二で調整した
。その室は、上で述べたコールトスラム固定器を取り囲
んでいた1次に試験パネルをその固定器に固定し、試験
棒とそのパネルの長手方向が水平な方向に収り付けられ
るようにした。
性接着剤テープを、61厚の硬いポリ塩化ビニル試験棒
の15zzX 150zz面に適用した。6.8kfの
ローラーで一度ローラーかけすることによりテープをそ
の場所にプレスした。次に裏打ち3テープから剥がし、
露出した表面を新しくペイントを塗布した鋼パネルへ付
着させた。そのパネルは100zz X 300zzて
あった。四つの試験棒を鋼パネルの長手方向へ二つの列
にして収りけけ、各試験棒の一方の端がパネルの縁から
約25c1出るようにした。300 x x 、/分の
速度で6.8kiiのローラーで試験パネルにローラー
がけした後、パネルを周囲温度で3日間放置した。次に
試料を冷たい部屋で約12時間−30°(二で調整した
。その室は、上で述べたコールトスラム固定器を取り囲
んでいた1次に試験パネルをその固定器に固定し、試験
棒とそのパネルの長手方向が水平な方向に収り付けられ
るようにした。
次の試験手順は、単に合格失敗率ではなく、コールトス
ラム性能の成る定量的な評価か得られるように考えられ
ている。
ラム性能の成る定量的な評価か得られるように考えられ
ている。
コールトスラム試験は、予め定められた角度へ蝶番で止
められた“°l〜ア′°を開け、それ分放し、それを枠
に衝突させ、試験パネルに低温衝撃を与えることにより
行なわれる。五つの可能な開き角度の各77に対して、
10回のドア閉めを行なう。4本のヒニル棒のとれかか
剣術或は収れるようになったその開き角度とドア閉め数
(1〜10)を記録する。
められた“°l〜ア′°を開け、それ分放し、それを枠
に衝突させ、試験パネルに低温衝撃を与えることにより
行なわれる。五つの可能な開き角度の各77に対して、
10回のドア閉めを行なう。4本のヒニル棒のとれかか
剣術或は収れるようになったその開き角度とドア閉め数
(1〜10)を記録する。
最初23°の開き角度を用いた。もしこの角度で10回
の1↓ア閉めを行っても離脱が起きない場合には角度を
45°に増加した。この手順を全ての試験棒が収れるま
で繰り返すか、又は180°の開き角度で10回のドア
閉めが行なわれるまで繰り返した。
の1↓ア閉めを行っても離脱が起きない場合には角度を
45°に増加した。この手順を全ての試験棒が収れるま
で繰り返すか、又は180°の開き角度で10回のドア
閉めが行なわれるまで繰り返した。
もし最初の10回のドア閉め中特定の段階で1本以上の
棒の離脱が起きたならば、次の開き角度に進む前に、そ
の段階で更に10回のドア閉めを行った。
棒の離脱が起きたならば、次の開き角度に進む前に、そ
の段階で更に10回のドア閉めを行った。
i!lI離が始まるか或は離脱が起きたドア閉め角度/
段階及びドア閉め数を記述することにより記録した。r
l、l@1〜5ノ形ノ数字記号ハ、夫々23.45.6
8.90及び180°のドア閉め角度に相基する。更に
アルファベットによる記号は、次のような意味をもつ:
E=1.O回の中1〜3のドア閉め、 M−10回の
中4〜7のドア閉め: I−210回の中8〜10回の
ドア閉め: LL=20回の中10〜20のドア閉め
。術脱状態も記録した。
段階及びドア閉め数を記述することにより記録した。r
l、l@1〜5ノ形ノ数字記号ハ、夫々23.45.6
8.90及び180°のドア閉め角度に相基する。更に
アルファベットによる記号は、次のような意味をもつ:
E=1.O回の中1〜3のドア閉め、 M−10回の
中4〜7のドア閉め: I−210回の中8〜10回の
ドア閉め: LL=20回の中10〜20のドア閉め
。術脱状態も記録した。
次の実施例は、例示のためと考えられるへきてあり、何
等本発明を限定するものではない。本発明は、特許請求
の範囲に規定された範囲によるものである。
等本発明を限定するものではない。本発明は、特許請求
の範囲に規定された範囲によるものである。
次の用語、省略記号及びエラストマーの商標名が実施例
で用いられている: え朋 参考間構造−同様な配合物の比較例性能を示すため与え
られた従来の種々の高性能アクリルテープ構造体の一つ
。
で用いられている: え朋 参考間構造−同様な配合物の比較例性能を示すため与え
られた従来の種々の高性能アクリルテープ構造体の一つ
。
対照−本発明の中心になるテープと同じ基本配合物を有
するが、エラストマーを含まないテープで、エラストマ
ー配りの効果を例示するために4えられている。
するが、エラストマーを含まないテープで、エラストマ
ー配りの効果を例示するために4えられている。
省1iJ
10A−インオクチルアクリレート
AA −アクリル酸
NVP−N−ビニル−2−ピロリドン
′1゛8 ガラス転位温度
RT −室温
pop−パネルからの急な完全脱落(pop off)
、残留物全くなし FS 発泡1本 l′I−裂、〜I) 接
着剤、#11離 Lr −わずか(trace) エラストマー デュラデン710 ファイヤースト−ンから入手てきる27%のスチレンを
含む、嵩ばった(brocky)”ブタジェン スチレ
ン共重合体 スチμオン845A ファイヤースI・−ンから入手できる48%のスチレン
を含・むスチレン ブタジェン多重ブロック共重合体 スチμオン840A ファイヤースト−ンから入手できる43%のスチレンを
きむスチレン・ブタジェン多重ブロック共重合体 クラトンD11.01 シェルから人手できる30%のスチレンを陰むSBSブ
ロック共重合体 ユーロプレンソル(Sol) T +63工二ケムか
ら入手できる、30%の結合スチμ〉を有し、テ)・ラ
ラジアル(tetra−radial)分岐構造を有
する(S−B)n多重ブロック共重き体 ユーロプレン・ソ1l−T166 エニケムから人手できる、:30%の結合スチμ〉を有
する直鎖5−B−3共重合体 ユーロプレン ゾルT190 エニケムから人手できる、15%の結合スチレンを有す
るSIS共重合体 ユーロプレン ソ′ルT193、+9:JBエニケムか
ら入手できる、25%の結合スチレンを存するsrs共
重合体 クラトンc 1657 シェルから入手できる14%結合スチレンを含むスチレ
ン エチレンブチレン共重合体テユラテン707 ファイヤーストーンから人毛てきる24%の結合スチレ
ンを3tJランダム溶液ブタジエン・スヂしン共重a体 テユラテン711 ファイヤースト−ンから人手できる18%の結合スチレ
ンを含むランタムフタジエン・スチレン共重合体 デュラデン713 ファイヤーストーンから入手できる35%の結合スチレ
ンを含むブタジェン・スチレン共重合体 スチμオン720A ファイヤースト−ンから入毛できる10%の結合スチレ
ン31むブタジェン・スチレン共重き体 クラトンD1107 シェルから入手できる15%のスチレンを大むSIS共
重合体 実施例1 斧を具7−た11力ラス混合用容器に、85部のイゾオ
クヂルアクリレ−1・(I OA)及び25部のデコー
ラテ〉710を入れた。このスラリーを振Ifiテーブ
ル十て一晩(覚拌し、次に空気駆動プロペラ撹拌器を用
いて約□1時間中程度のrp+aTttt拌した。蒸発
による!ii M 木の損失を起こすことなく撹拌を行
なうため、穴の開いた蓋を用いた。得られた均一な溶液
へ、15部のアクリル酸(AA)及び0゜18部の2.
2−ジメl〜キシー2−フェニルアセI・フェノン光開
始剤〔サルト−マ−(Sartomer)からのKB−
1]を添加した。撹拌後、この混合物を、0.05zz
厚の一軸配向ポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルムからなる2枚の裏打ちの間に被覆し、硬化した。
、残留物全くなし FS 発泡1本 l′I−裂、〜I) 接
着剤、#11離 Lr −わずか(trace) エラストマー デュラデン710 ファイヤースト−ンから入手てきる27%のスチレンを
含む、嵩ばった(brocky)”ブタジェン スチレ
ン共重合体 スチμオン845A ファイヤースI・−ンから入手できる48%のスチレン
を含・むスチレン ブタジェン多重ブロック共重合体 スチμオン840A ファイヤースト−ンから入手できる43%のスチレンを
きむスチレン・ブタジェン多重ブロック共重合体 クラトンD11.01 シェルから人手できる30%のスチレンを陰むSBSブ
ロック共重合体 ユーロプレンソル(Sol) T +63工二ケムか
ら入手できる、30%の結合スチμ〉を有し、テ)・ラ
ラジアル(tetra−radial)分岐構造を有
する(S−B)n多重ブロック共重き体 ユーロプレン・ソ1l−T166 エニケムから人手できる、:30%の結合スチμ〉を有
する直鎖5−B−3共重合体 ユーロプレン ゾルT190 エニケムから人手できる、15%の結合スチレンを有す
るSIS共重合体 ユーロプレン ソ′ルT193、+9:JBエニケムか
ら入手できる、25%の結合スチレンを存するsrs共
重合体 クラトンc 1657 シェルから入手できる14%結合スチレンを含むスチレ
ン エチレンブチレン共重合体テユラテン707 ファイヤーストーンから人毛てきる24%の結合スチレ
ンを3tJランダム溶液ブタジエン・スヂしン共重a体 テユラテン711 ファイヤースト−ンから人手できる18%の結合スチレ
ンを含むランタムフタジエン・スチレン共重合体 デュラデン713 ファイヤーストーンから入手できる35%の結合スチレ
ンを含むブタジェン・スチレン共重合体 スチμオン720A ファイヤースト−ンから入毛できる10%の結合スチレ
ン31むブタジェン・スチレン共重き体 クラトンD1107 シェルから入手できる15%のスチレンを大むSIS共
重合体 実施例1 斧を具7−た11力ラス混合用容器に、85部のイゾオ
クヂルアクリレ−1・(I OA)及び25部のデコー
ラテ〉710を入れた。このスラリーを振Ifiテーブ
ル十て一晩(覚拌し、次に空気駆動プロペラ撹拌器を用
いて約□1時間中程度のrp+aTttt拌した。蒸発
による!ii M 木の損失を起こすことなく撹拌を行
なうため、穴の開いた蓋を用いた。得られた均一な溶液
へ、15部のアクリル酸(AA)及び0゜18部の2.
2−ジメl〜キシー2−フェニルアセI・フェノン光開
始剤〔サルト−マ−(Sartomer)からのKB−
1]を添加した。撹拌後、この混合物を、0.05zz
厚の一軸配向ポリエチレンテレフタレート(PET)フ
ィルムからなる2枚の裏打ちの間に被覆し、硬化した。
そのフィルムの相対する表面には、低接着性illll
離技覆されていた。ナイフ彼覆器p0.051Hの均一
な被覆厚さを与えるよづにその設定を調節した。シルバ
ニア(Sylvania)40W紫外線蛍光ランプの列
に露光することにより配合物を重合した。
離技覆されていた。ナイフ彼覆器p0.051Hの均一
な被覆厚さを与えるよづにその設定を調節した。シルバ
ニア(Sylvania)40W紫外線蛍光ランプの列
に露光することにより配合物を重合した。
それらのランプは、約1〜2mW / C10の照射率
を与えた。全露光は約200…j/cz2[ダイナケミ
(Dynachem)単位〕であった。感圧性接着剤フ
ィルムをアクリル発泡体心に積層した。発泡体状のアク
リル心材料は、米国特許第4,330,590号明細書
(ヘスレイ)に教示されているように、87.5部のI
OA、12.5部のAA及び0.04部の2,2−ダメ
l−キシ2−フエニルアセトフエノン(イルガキュアー
651)の混り物から調製された。この混合物から作ら
れた部分的に重合されたシロップへ、更に01部のイル
ガキュアー651.0.05部の1,6−ヘキサンシオ
ールジアクリレー1−,2.0部の親水性シリカ、50
ノ1の平均直径及び0.15y/cj)の密度を有する
ガラス微小気泡体8,0部を添加した。得られた心の厚
さは、約り、Oarであった。そのアクリル心に下塗り
を適用し、強制通風炉で175°Fで15分間乾燥した
。次に感圧性接着剤転写テープを下塗りした・口・に加
熱積層した。得られた付着テープ構造体を次に、90’
剥離接着に続く選択された保持時間/1度を倉めた幾つ
かの試験方法で評価した。試験した基体はインモントE
−14及び他の固形物高含有自動車へインI−を陰んで
いた。コールトスラム/低温衝撃試験も行った。結果を
表】、2.4.5.6及び7に示しである。
を与えた。全露光は約200…j/cz2[ダイナケミ
(Dynachem)単位〕であった。感圧性接着剤フ
ィルムをアクリル発泡体心に積層した。発泡体状のアク
リル心材料は、米国特許第4,330,590号明細書
(ヘスレイ)に教示されているように、87.5部のI
OA、12.5部のAA及び0.04部の2,2−ダメ
l−キシ2−フエニルアセトフエノン(イルガキュアー
651)の混り物から調製された。この混合物から作ら
れた部分的に重合されたシロップへ、更に01部のイル
ガキュアー651.0.05部の1,6−ヘキサンシオ
ールジアクリレー1−,2.0部の親水性シリカ、50
ノ1の平均直径及び0.15y/cj)の密度を有する
ガラス微小気泡体8,0部を添加した。得られた心の厚
さは、約り、Oarであった。そのアクリル心に下塗り
を適用し、強制通風炉で175°Fで15分間乾燥した
。次に感圧性接着剤転写テープを下塗りした・口・に加
熱積層した。得られた付着テープ構造体を次に、90’
剥離接着に続く選択された保持時間/1度を倉めた幾つ
かの試験方法で評価した。試験した基体はインモントE
−14及び他の固形物高含有自動車へインI−を陰んで
いた。コールトスラム/低温衝撃試験も行った。結果を
表】、2.4.5.6及び7に示しである。
参考−例横逍木R−1
蓋を具えた】rの混合用容器に、実施例1に記載した如
<95部のioA、5部のAA及び0.04部のKB−
1光開始剤を入れた。得られた78tαに30分間窒素
を通し、次にシルバニアブランクライl−U Vランプ
に約30秒間露出することによって部分的に重合した1
次にそのシロップへ更に0.10部のKB−]及びO,
1,O部の1.6−ヘキサンシオールンアクリレートを
添加した。得られた溶液のプル/クツイールド粘度は、
約2000cpsであった。次に重合を完全に行い、次
に実施例1に記載の如く下塗りした発泡体心に積層した
。
<95部のioA、5部のAA及び0.04部のKB−
1光開始剤を入れた。得られた78tαに30分間窒素
を通し、次にシルバニアブランクライl−U Vランプ
に約30秒間露出することによって部分的に重合した1
次にそのシロップへ更に0.10部のKB−]及びO,
1,O部の1.6−ヘキサンシオールンアクリレートを
添加した。得られた溶液のプル/クツイールド粘度は、
約2000cpsであった。次に重合を完全に行い、次
に実施例1に記載の如く下塗りした発泡体心に積層した
。
参考鋼構造!4:、R−2
参考例[え−1に記載の如く付着テープ構造体R2を製
造した。但し次の成分を最初に入れた90部のIOA、
10部のA A及び0.04部のK B −1゜参 号
例措J貨(水 R−3 参考例R−1に記載の如く付着テープ構造体R3を製造
した。il+シ次の成分を最初に入れた。
造した。但し次の成分を最初に入れた90部のIOA、
10部のA A及び0.04部のK B −1゜参 号
例措J貨(水 R−3 参考例R−1に記載の如く付着テープ構造体R3を製造
した。il+シ次の成分を最初に入れた。
85部の1(つA、15部のAA及び0,04部のKB
−1尾開始剤。
−1尾開始剤。
参考例11着テープ構造体R−74
実施例1に記載の如く発泡体心(1,(bzIV)を製
造した。
造した。
硬いゴムローラーを用いて、感圧性接着剤転写テープ(
0,05zz厚)を心の両側に積層した。
0,05zz厚)を心の両側に積層した。
転写テープは、次の如く製造した。
11の混合用容器へ87.4部のIOA、53.2部の
メチルアクリレート、11.4部のAA、248部の酢
酸エチル及び0.456部のバゾ(VazoH商標名)
64(AIBN)開始剤を入れた。この混合物に2分間
窒素を通しく11部分の流量)、55°Cの回転水浴中
に24時間入れた。生成物の固有粘度は酢酸エチル中1
.8dL/9であった。溶液を1〜ルエンで固形物20
.7%まで希釈し、専売特許の架橋剤0.5部を添加し
た。このLfi片物を反転ロール被覆し、強制通風炉中
で硬化した。
メチルアクリレート、11.4部のAA、248部の酢
酸エチル及び0.456部のバゾ(VazoH商標名)
64(AIBN)開始剤を入れた。この混合物に2分間
窒素を通しく11部分の流量)、55°Cの回転水浴中
に24時間入れた。生成物の固有粘度は酢酸エチル中1
.8dL/9であった。溶液を1〜ルエンで固形物20
.7%まで希釈し、専売特許の架橋剤0.5部を添加し
た。このLfi片物を反転ロール被覆し、強制通風炉中
で硬化した。
この転写テープを心にfltNする前に、転写テープに
実施PAlに詳細に記載した如く下塗りをした。
実施PAlに詳細に記載した如く下塗りをした。
対照C−1
蓑を具えた11の混合用容器へ、実施例1に記載の如く
85部のIOA、15部のAA及び0.18部の+<B
−を光開始剤を入れた。この混合物をフ考例1’j −
1に記載の如く部分的に重合し、硬化し、下塗りし、実
施例1に記載の如きアクリル心基体に積層した。
85部のIOA、15部のAA及び0.18部の+<B
−を光開始剤を入れた。この混合物をフ考例1’j −
1に記載の如く部分的に重合し、硬化し、下塗りし、実
施例1に記載の如きアクリル心基体に積層した。
対照C−2
このテープは、対照C−tに記載の如く製造した。但し
次の成分を入れたニア0部のIOA、30部のN−ビニ
ル−2−ピロリドン及び0.18部のKB1光開始剤。
次の成分を入れたニア0部のIOA、30部のN−ビニ
ル−2−ピロリドン及び0.18部のKB1光開始剤。
実施例2〜10
付着テープ#2を実施例1に、1を細に記述した配り物
及び手順を繰り返すことにより製造した。テープ3〜1
0は同り手順を用いて製jhシたか、[O4へ、AA及
びデュラテン710の添加菫を変えた。転写テープ3〜
10中のこれら三つの成分の各々の量は表3に詳細に示
されている。この艮には、剥離接着性試験及びコールト
スラム試験の結果も古まれており、それらは、15重量
%のAA及び20重量%のテユラテン710を3む実施
例2の転写テープか削離接着試験及びコールトスラム試
験の両方て最も高い性能を発揮したことを例示している
。
及び手順を繰り返すことにより製造した。テープ3〜1
0は同り手順を用いて製jhシたか、[O4へ、AA及
びデュラテン710の添加菫を変えた。転写テープ3〜
10中のこれら三つの成分の各々の量は表3に詳細に示
されている。この艮には、剥離接着性試験及びコールト
スラム試験の結果も古まれており、それらは、15重量
%のAA及び20重量%のテユラテン710を3む実施
例2の転写テープか削離接着試験及びコールトスラム試
験の両方て最も高い性能を発揮したことを例示している
。
実施例11〜24
実施例1の手r:laを)f7いて同様なやり方で、テ
ープ#11〜23を製造した。m Lデュラデン710
の代わりに人・4に記載した如き他の重合体を用いた。
ープ#11〜23を製造した。m Lデュラデン710
の代わりに人・4に記載した如き他の重合体を用いた。
実施例25
蓋を具えた11の混合用容器へ、70部のIOA、及び
25部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載の
如く混合した後、30部N ビニル−2−ピロリドン及
び0.18部のKB−1開始剤を添加した。次に実施例
1に記載の如く1寸着テープを製造した。
25部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載の
如く混合した後、30部N ビニル−2−ピロリドン及
び0.18部のKB−1開始剤を添加した。次に実施例
1に記載の如く1寸着テープを製造した。
実施例26
蓋を具えた11の混合用容器へ、80部のIOA、及び
25部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載の
如く混合した後、20部N−ビニル−2−ピロリドン及
び0.18部のKB−1開始剤を添加した。次に実施例
1に記載の如く付着テープを製造した。
25部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載の
如く混合した後、20部N−ビニル−2−ピロリドン及
び0.18部のKB−1開始剤を添加した。次に実施例
1に記載の如く付着テープを製造した。
実施例27
蓋を具えた11の混合用容器へ、85部のIOA、及び
333部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載
の如く混合した後、15部AA及び018部のKL3
]開始剤を導入した。次に実施例1に従い146テー
プ#27を製造した。
333部のデュラデン710を入れた。実施例1に記載
の如く混合した後、15部AA及び018部のKL3
]開始剤を導入した。次に実施例1に従い146テー
プ#27を製造した。
実施例28〜30
イ・1着テーグ#28〜:30を実施例1に従う配合物
及び方法を用いて製造した。但し転写テープの厚さを表
7に詳細に示した如<0.025〜0.25zzに変え
た。
及び方法を用いて製造した。但し転写テープの厚さを表
7に詳細に示した如<0.025〜0.25zzに変え
た。
実施例31
構造体#31を実施例1に記載した転写テープを用いて
製造した。実施例1で用いた心の代わりに次の心を用い
た 蓋を具えたII!の混合用容器に、95部のIOA、5
部のAA及び0.04部のKB−1光開始剤を入れた。
製造した。実施例1で用いた心の代わりに次の心を用い
た 蓋を具えたII!の混合用容器に、95部のIOA、5
部のAA及び0.04部のKB−1光開始剤を入れた。
この混合物から参号例R−1に詳細に述べたL順を用い
て部分的に重合したシロップを製造しfこ。このシロッ
プノ\更に0.10部のKB−1開2M 剤、010部
の1.6へAサンシオールシアクリレ−1・、()部の
疎水性ンリカ エアロンルR,−972及び2.15部
のエクスパンセル55]−DE重合体微小球を添加した
。次に参考例R−4の場合の如く心及び続く(を着テー
プを製lid した。
て部分的に重合したシロップを製造しfこ。このシロッ
プノ\更に0.10部のKB−1開2M 剤、010部
の1.6へAサンシオールシアクリレ−1・、()部の
疎水性ンリカ エアロンルR,−972及び2.15部
のエクスパンセル55]−DE重合体微小球を添加した
。次に参考例R−4の場合の如く心及び続く(を着テー
プを製lid した。
実施例32〜37
蓋含具えた11の混合用容器に、510部のIOA、及
び150部のデュラデン710を入れた。混合した後、
90i’JAA及び1.08部のK B −1開始剤を
導入した。
び150部のデュラデン710を入れた。混合した後、
90i’JAA及び1.08部のK B −1開始剤を
導入した。
この混合物100部ずつへ、表9に示す如く、メルカプ
トプロピオン酸連鎖移動剤を種々へ10.0.1.02
5.0.5.0.75又は1.0部)を添加した。次に
実施例1に記載の如く付着テープ32〜37を製造した
。
トプロピオン酸連鎖移動剤を種々へ10.0.1.02
5.0.5.0.75又は1.0部)を添加した。次に
実施例1に記載の如く付着テープ32〜37を製造した
。
表1のデーターから明確にわかるように、本発明のテー
プの接着性及びコールトスラム性能当分野で慣用的なア
クリレ−h接着剤(参考fI71、。
プの接着性及びコールトスラム性能当分野で慣用的なア
クリレ−h接着剤(参考fI71、。
〜5−1)の状態のもの及び接着剤層にエエス1ヘマー
か急まれない同様な配合物(対照例1)のちのより著し
く良くなっている。
か急まれない同様な配合物(対照例1)のちのより著し
く良くなっている。
ペイント
保持
温度
0J
3日
r
RK −3840
M33J 100
インモン1−E44
505 1時間70°C
RK −3840
M33J−100
インモン+−644
実施例
対照1
808゜
S
S
S
S
S
S
S
S
FS/POP
S
FS/POP
参考例
F S / P OP
表2は、本発明のテープが、種々の固形物高含有ベイシ
トに対し、対照及び参考例のテープの両方よりも改良さ
れた性能をもつことを明確に示している。この試験に基
づくと、インモンド’E −14″は最も難しい基体と
して分類され、後の全ての試験で用いられた。
トに対し、対照及び参考例のテープの両方よりも改良さ
れた性能をもつことを明確に示している。この試験に基
づくと、インモンド’E −14″は最も難しい基体と
して分類され、後の全ての試験で用いられた。
表3は、接着剤層中に種々の単量体比及び種々の量のエ
クス1−マーを倉む本発明のテープの性能分水している
。酸の量か多く、エラストマーの量が多いテープ(例え
ば、実施例2)は最も大きな改良を示している。
クス1−マーを倉む本発明のテープの性能分水している
。酸の量か多く、エラストマーの量が多いテープ(例え
ば、実施例2)は最も大きな改良を示している。
実施例番号
10A/AA部
添加デュラデン710重HA
添加D−710部
90°剥離接着性、 RK −3840平均荷重(N/
d+1) 離脱状態、 pop以外 90°剥離接着性、 E−14 3日 RT深持 平均荷重(N/”dm) 離脱状態、 pop以外 90°剥離接着性、 E−14 1時間/70°C保持 平均荷重(N/6m) 離脱状態、 pop以外 コールトスラム(−30℃):E−143日/RT保持 剥離段階 離脱段階 □−旦 一ニー 3 4. 5−一±−−7−−旦一一
皇一85、・′15 85715 80/20 90/
10 90/10 90/10 9515 95152
5 11.1 17.6 25 17.
6 11.1 25 17.6S POP/FS 3M、4E+ E 3E 2E、LL、3E 2E、3E 3E 2E
L、3L 3EL 3E 及A 例 番−号 添加 一1令1−一□ デュラデン710 クラI・ン1101 スチレオン・840−^ スチレオン845−^ スチレオン720−^ ゾルT163 ゾル1” 166 ゾル”F190 ツル T 193^ ゾルT193[1 デュラデン707 デユラテン711 デュラデン713 クラトン 1107 クラトンG 1657 RT保持 一±旦− 注:離脱状態 全ての実施例でPoP ★ 比較例 友↓入 コール 添 加 」11− デュラデン710 クラトン1101 スチレオン840−^ スチレオン 845−^ スチレオン720−^ ゾルT163 ツル”1” 166 ゾルゴ190 ゾルT193Δ ツルT+93[1 デュラデン 707 デユラデン711 テユラデシ 713 クラトン1107 クラトンG 1101 ★ 比較例 トスラム;−30℃;肚月 3日/′It T保持 離脱 離脱状態 −U皇−坦り量分 3EM POP/FS 3EM FS/POP 3E POP/FS 2E3E I’OP/FS 3M1 POP/FS 3EM POP/FS 3E POP/FS 2ML LL3E POPtrFS 2L LL3E ll0P/FS 31E l’0PLrFs 3E POPLrFS 3E l’of’trFs 2EL、LL3E POPLrFS 2 M 3 E P OP t r F S2E
POPtr八り 表4Aは、接着剤層が不飽和セグメントを存する種々の
エラスl〜マーと含む場合のテープの改良されたコール
トスラム性能を示している。
d+1) 離脱状態、 pop以外 90°剥離接着性、 E−14 3日 RT深持 平均荷重(N/”dm) 離脱状態、 pop以外 90°剥離接着性、 E−14 1時間/70°C保持 平均荷重(N/6m) 離脱状態、 pop以外 コールトスラム(−30℃):E−143日/RT保持 剥離段階 離脱段階 □−旦 一ニー 3 4. 5−一±−−7−−旦一一
皇一85、・′15 85715 80/20 90/
10 90/10 90/10 9515 95152
5 11.1 17.6 25 17.
6 11.1 25 17.6S POP/FS 3M、4E+ E 3E 2E、LL、3E 2E、3E 3E 2E
L、3L 3EL 3E 及A 例 番−号 添加 一1令1−一□ デュラデン710 クラI・ン1101 スチレオン・840−^ スチレオン845−^ スチレオン720−^ ゾルT163 ゾル1” 166 ゾル”F190 ツル T 193^ ゾルT193[1 デュラデン707 デユラテン711 デュラデン713 クラトン 1107 クラトンG 1657 RT保持 一±旦− 注:離脱状態 全ての実施例でPoP ★ 比較例 友↓入 コール 添 加 」11− デュラデン710 クラトン1101 スチレオン840−^ スチレオン 845−^ スチレオン720−^ ゾルT163 ツル”1” 166 ゾルゴ190 ゾルT193Δ ツルT+93[1 デュラデン 707 デユラデン711 テユラデシ 713 クラトン1107 クラトンG 1101 ★ 比較例 トスラム;−30℃;肚月 3日/′It T保持 離脱 離脱状態 −U皇−坦り量分 3EM POP/FS 3EM FS/POP 3E POP/FS 2E3E I’OP/FS 3M1 POP/FS 3EM POP/FS 3E POP/FS 2ML LL3E POPtrFS 2L LL3E ll0P/FS 31E l’0PLrFs 3E POPLrFS 3E l’of’trFs 2EL、LL3E POPLrFS 2 M 3 E P OP t r F S2E
POPtr八り 表4Aは、接着剤層が不飽和セグメントを存する種々の
エラスl〜マーと含む場合のテープの改良されたコール
トスラム性能を示している。
例番号
表5
対照2 実施例 実施例参考
2526 旧
種 目 。
10A/NVP比 70/30
90°剥離接着性、IE−14
3日/ RT (A持
平均荷重(N/d111) 245
溪脱状態、 pop以外
90°剥離接着性、E−14
2分/RT保持
平均荷重(N%dto) 112
贋脱状態、11011以外
90°す11離接着性、E−14
1時間/70°C渫持
平均荷重(N/d薗)258
離脱状態、 pop以外
^dclt’l観察
ゴールドステム;−30°C−E−14剥離段階:
0 離脱段階、 IML、LL 離脱状態、 pop以外 70/30 80/20 2L、LL3E 3EM POPtrFS POP八D へ04 表5は、NVTを含む接着剤層を有する本発明の感圧性
接着剤テープが、当分野で慣用的な接着剤テープの状態
及び接着剤層中にエラストマーを片まない対照テープの
両方よりも著しく改良された接着性を与えることを示し
ている。
0 離脱段階、 IML、LL 離脱状態、 pop以外 70/30 80/20 2L、LL3E 3EM POPtrFS POP八D へ04 表5は、NVTを含む接着剤層を有する本発明の感圧性
接着剤テープが、当分野で慣用的な接着剤テープの状態
及び接着剤層中にエラストマーを片まない対照テープの
両方よりも著しく改良された接着性を与えることを示し
ている。
訃
例番号: 対照1 実施例 実施例種
目 10A/NVP部 D−710重量% 厚さ←■) 90°刈離接着性、E14 3日/RT保持 平均荷重(N/d編) 離脱状VA、 pop以外 90°剥離接着性、E−14 1時間/70°C保持 平均荷重(N/dm) 離脱状態、 pop以外 85/15 85/15 85/150.05
0.05 0.05例番号: 表6(続き) 対照1 実施例 実施例 コールドステム;−30℃ 、E −143日/RT保
持 剥離段階: 離脱段階 離脱状態、 pop以外 3EM 3EML POP/FS FS/POP 表6は、大きな割合で好ましいエラストマーを古む接着
剤層を有する感圧性接着剤テープの効果性を示している
。
目 10A/NVP部 D−710重量% 厚さ←■) 90°刈離接着性、E14 3日/RT保持 平均荷重(N/d編) 離脱状VA、 pop以外 90°剥離接着性、E−14 1時間/70°C保持 平均荷重(N/dm) 離脱状態、 pop以外 85/15 85/15 85/150.05
0.05 0.05例番号: 表6(続き) 対照1 実施例 実施例 コールドステム;−30℃ 、E −143日/RT保
持 剥離段階: 離脱段階 離脱状態、 pop以外 3EM 3EML POP/FS FS/POP 表6は、大きな割合で好ましいエラストマーを古む接着
剤層を有する感圧性接着剤テープの効果性を示している
。
実施例番号
種目
■OA/AA部
D−710重量%
厚さ(zz)
90°剥離接着性、 E−14
3日/RT保持
平均荷重(N/dm)
離脱状態、 pop以外
90°剥離接着性、 E−14
1時間/70℃保持
平均荷重(N/da)
離脱状、Fl!; POP以外
コールトスラム(−30℃);E
3日/RT保持
剥離段階:
離脱段階:
離脱状態、 pop以外
85/15
EM
FS/POP
表−−1
J鷺艷LL
85/15
0.05
85/15
0.127
85/15
0.254
対照
0.05
POP/FS
3EM 3ML、LL4M 4ML、L
LFS/POP POP/FS POP
/FS表7は、本発明の感圧性接着剤テープか、厚さを
変えても最良の参考例よりも良い性能を果たすことを例
示している。
LFS/POP POP/FS POP
/FS表7は、本発明の感圧性接着剤テープか、厚さを
変えても最良の参考例よりも良い性能を果たすことを例
示している。
表3
実施例番号
厚さ(am)
心中 IOA/’AA部
90°す11離接着性:E14
3日保持/l’(T
平均荷重(N/d…)
離脱状態、+1011以外
90°ゑ11離接着性、IE−14
1時間/70°C師持
j17.均荷重(N/’dm)
離脱状態、PO11以外
コールドステム −30℃、Ei4
剥雛段階。
離脱段階
層膜状態、POP以外
0.05
F S / P OP
EML
1”OP/FS
0.05
87.5/12.5
FS/POP
3ML LL
POP/八〇
表へは、種々の比率でアクリル共重合体心層を有する感
圧性接着剤テープについての結果を示している。表から
れかるように、両方とも優れた結県を4疋、心を有し、
AAか一層少ないテープは、最良のコールトスラムを示
し、心を有し、−層高いAAを陰むチー1は、最良の接
着性を示している。
圧性接着剤テープについての結果を示している。表から
れかるように、両方とも優れた結県を4疋、心を有し、
AAか一層少ないテープは、最良のコールトスラムを示
し、心を有し、−層高いAAを陰むチー1は、最良の接
着性を示している。
実施例番号・
種目。
メルカプトプロピオン酸型1%
90°剥離接着性:E44
3日/RT(呆持
平均荷重(Ny’d悄)
離脱状態、 pop以外
90゛剥離接着性、 E−14
2分/RT保持
平均荷重(N/dm)
離脱状態、 pop以外
90゛剥離接着性、 E−14
1時間/70°C保持
平均荷重(N/ムン
離脱状態、 pop以外
コールトスラム−30″CE−14
剥離段階
離脱段階
コ耕l−32
IL、LL2E
EM
衣−−
]16
POP/FS POP、’FS
撃考
FS FS・POP
3EM 3E 3E 2EM、L
L 2E 2E表9は、接着剤層中に種々の量
の連鎖移動剤、メルカプトプロピオン酸を含む感圧性接
着剤テープの接着性が増大していることを示している。
L 2E 2E表9は、接着剤層中に種々の量
の連鎖移動剤、メルカプトプロピオン酸を含む感圧性接
着剤テープの接着性が増大していることを示している。
全ての接着剤層は、連鎖移動剤を除き、同じ配合物を含
んでいる。
んでいる。
第1図は、次の組成を有するアクリレート感圧性接着剤
重合体の粒子構造を示す写真である。 第2図は、第1図と同じ組成物の、−層大きな倍率で示
した粒子構造を示す写真である。 第3図は、本発明の相分離接着剤組成物の粒子構造を示
す写真である。 第4図は、本発明の別の相分離接着剤組成物の粒子構造
を示す写真である。 ゝ(、 蕊 ゝ 、 b゛ 〕蕊パ” 代 理 人 浅 村 皓
重合体の粒子構造を示す写真である。 第2図は、第1図と同じ組成物の、−層大きな倍率で示
した粒子構造を示す写真である。 第3図は、本発明の相分離接着剤組成物の粒子構造を示
す写真である。 第4図は、本発明の別の相分離接着剤組成物の粒子構造
を示す写真である。 ゝ(、 蕊 ゝ 、 b゛ 〕蕊パ” 代 理 人 浅 村 皓
Claims (2)
- (1)a)(i)平均4〜12個の炭素原子を有するア
ルキル基を有するアルキルアクリレート単量体約60〜
約90部、 (ii)それに対応して、約40部〜約10部のモノエ
チレン系不飽和極性共重合可能単量体、及び (iii)約0.01部〜約1部の光開始剤、を含有す
る単量体のアクリル共重合体約65部〜約95部、 b)それに対応して約35部〜約5部の、 前記アクリル共重合体よりも低いTgを有する少なくと
も一つの不飽和セグメントを夫々有する炭化水素エラス
トマー又は炭化水素エラストマーの混合物、 からなる紫外線照射重合された相分離感圧性接着剤層で
、主に前記エラストマーからなる第一相及び主に前記ア
クリル共重合体からなる第二相を少なくとも有する接着
剤層を有する感圧性接着剤テープで、接着剤層が炭化水
素エラストマーを含まない点を除き同様な接着剤テープ
よりも、改良されたペイント被覆表面接着性及び低温衝
撃性能を有する感圧性接着剤テープ。 - (2)紫外線照射重合された単一相アクリル共重合体か
らなる心層を更に有する感圧性接着剤テープ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21071288A | 1988-06-28 | 1988-06-28 | |
| US210712 | 1988-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0245580A true JPH0245580A (ja) | 1990-02-15 |
| JP2599792B2 JP2599792B2 (ja) | 1997-04-16 |
Family
ID=22783973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1165155A Expired - Fee Related JP2599792B2 (ja) | 1988-06-28 | 1989-06-27 | 感圧性接着剤テープ |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0352901B1 (ja) |
| JP (1) | JP2599792B2 (ja) |
| KR (1) | KR950009040B1 (ja) |
| AR (1) | AR243579A1 (ja) |
| AU (1) | AU614623B2 (ja) |
| BR (1) | BR8903141A (ja) |
| CA (1) | CA1340130C (ja) |
| DE (1) | DE68924015T2 (ja) |
| ES (1) | ES2076211T3 (ja) |
| MX (1) | MX169826B (ja) |
| ZA (1) | ZA894320B (ja) |
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| JPH11501956A (ja) * | 1995-02-16 | 1999-02-16 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 感圧接着剤 |
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| WO2009069485A1 (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Nitto Denko Corporation | エラストマー偏在ポリマー層を有する粘弾性部材 |
| JP2012510564A (ja) * | 2008-11-28 | 2012-05-10 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 感圧接着剤及び感圧接着テープ |
| JP2017002132A (ja) * | 2015-06-05 | 2017-01-05 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | セメント系材料の表面を覆蓋する粘着シート、及びセメント系構造物の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5118562A (en) * | 1990-09-24 | 1992-06-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Vibration damper having extended temperature range and low temperature shock resistance |
| EP0519633A1 (en) * | 1991-06-11 | 1992-12-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Data storage media |
| US6630238B2 (en) | 1995-02-16 | 2003-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Blended pressure-sensitive adhesives |
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