JPH0245586A - 感圧接着剤用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は非挿竹′Ｉｌ＆香体にス・１する粘・接着力、
粘肴カー凝集力のバランスおよび低温粘着性等に優れた
感圧１？　ｉ耐用樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
紙ラベル、梱包用ｔ−ブ、セロファン／’　−ブ、７ス
１ングデーゾ、各種伝票用等の用途に適７ｖる感ｒｔ　
Ｉｆ：石剤用樹脂絹成物に関する。

（従来の技１ｆｉ　） 従来、紙ラベル、梱包用ｊ−ブ等に用いられる感圧接４
剤用樹脂として、溶剤型のアクリル系樹脂、スブレンー
ブタジ丁ンゴム、天然ゴム等が必要に応じＣ帖石付与剤
と組合わされて使用されてＪ腎　Ｉこ　。

しかし、溶剤を用いるため、公害規制や火災、爆発の危
険性、安全衛生上の問題等の面から溶剤型のベース樹脂
の使用は年々減少し、水性分散体型のベース樹脂に移行
しつつある。

この様な水性分散体型のベース樹脂としては、アクリル
酸エステルを主成分とするアクリル系共市会体樹脂の水
性分散体が巾広い用途に用いられでいるが、該アクリル
系樹脂の欠点として、」１極性被着体Ｉ＼の帖・接着力
が不十分であり、」、た粘着力（タック）と凝集力（保
持力）のバランスがとりに＜＜、低温タックが高いもの
は、高温での保持ツノが低く、逆に高温での保持力を高
くすると低温タックが低くなるという欠点をイＩす゛る
。

また欠点の一つとして価格が比較的畠いことが挙げられ
る。

価格の点では、スブレンーブタジ１ン共千合体の水性分
散体を粘着剤用ベース樹脂としで用いるどイ１利Ｃ゛あ
る１、特開昭５ニー＞−’Ｉ　８２７０号公報には、ノ
Ｊル小りシル化スｆレンーブタジ■ンゴム・ｐ合体の水
刊几剤と粘着化樹脂の水性乳剤からなる感圧接り乳剤に
ついて開示されている。

この場合、スブレン　ブタジェン共重合体ゴｌい１１ｉ
独では粘呑竹が不１分（・あり、この欠点を改善１ｊる
ためには、粘着（ＮＩ　９剤を多聞に配合することが必
ズｉ（゛ある。これによって粘着力は向上するものの、
粘着（＝Ｊ与剤の分子量が低いため、多ｒ６に用いると
、凝集力低下の原因となる。

さらに上記の感圧接着剤の水性分散体を製）告ケるには
、ベース樹脂の水性分散体の製造とは別に、一般に常温
で固体の粘着付与剤を乳化し、水性分散体とする煩雑な
工程が必要となり、価格的にも不利である。

またこの工程では粘着（４５剤を、水性分散体として乳
化安定化させるため（二、多（配の界面゛活性剤が必要
に４ｆす、しばしば粘・接着力の低Ｔ、耐水刊の低小等
の１１ｊ囚となる。

場合によっては、溶剤に溶解さ往た粘着付与剤を界面活
性剤を用いて乳化する方法が用いられるが、感１１接り
剤中に溶剤が混入された状態となるため、公害、賞金衛
生１−５問題となる。

以上の様な欠点から、スブレンーブタジＴン共重合体ゴ
ムの水性分散体の使用が限定されているのが実情である
。

一方、特開昭５７−５７７０７号公報、特開昭５６−１
４５．９０９号公報には、粘着付与剤を用いない合成ゴ
ムの水性分散体をベース樹脂とする感圧接着剤について
開示されている。

これらの方法では、ベース樹脂として、スブレン、ブタ
ジ玉ンの他にアクリル酸エステル、特にアクリル酸ブブ
ル、アクリル酸２−エチルへＡシルを特定の組成範囲で
共Φ含させることを特徴としている。

〔発明が解決しようとげる課題〕

前記の方法では、アクリル系樹脂の水４＋＋分散体をベ
ース樹１指として用いた感圧接着剤と比較しで、価格が
々いという利点（よあるものの、粘着力　凝集力のバラ
ンスは上方には改善されない。

さらにはラベル、う−ブ等に塗Ｔ１ｐの加二［性の問題
が挙げられる。

即ら、粘る付り剤（一般に７０〜１３０℃の高軟化点樹
脂）を含まず、軟質ゴム成分を主成分とするため、上記
の合成ゴムの水性分散体をベース樹脂とする感圧接着剤
は、いわゆる゛糊切れ°′が悪く、ラベル、テープ等に
塗布、乾燥後に打ち抜き加Ｔ、ダイカッ１〜、スリッタ
ー加ＩＷの工程で処理する際、しばしば感圧接着剤が加
ｒ用の刃、あるいはカッ１−面に付着し、汚染する、ま
たラベルが型通り剥離できない舌のトラブルの原因とな
る。

本発明の目的は、前記の問題点を解決し、帖肴付！う剤
の配合量を大１わに低減あるいは全く必゛ｄとせず、非
極性被着体に対する粘・接着力が高く、帖γ１万と凝集
力のバランスに優れ、低温粘青竹に優れ、１ｒ−Ｌ後の
加工性し良好な、そして安＋ｌＩな感圧１ｇ６剤用樹脂
組成物を）聞供することである１゜（課題を解決するた
めの手段） 本発明とらは、前記の課題を解決するため説、Ｑ研究を
行った。その結果、スチレン含イｊ吊の低いブタジェン
系共重合体と、スチレン３右６）の高いブタン１ン系共
重合体とを混合して用いることにより優れた粘着適性を
４１する感圧接着剤用樹脂組成物が得られること、さら
に驚くべきことには、この６２合系にて塗工後の加工性
も向上することを見い出し本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （△）　スチレン１重量％％未満、ブクジエン７１０〜
９０重串％、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル
酎２−エチルヘキシル５〜□　５５　＋Ｅ　ｆｉｔ％を
１成分としＣ共重合してなる低スブレン含有４を重合体
の水性分散体と （Ｂ）　　スチレン３１〜６５Φ吊％、ブタジェン５−
・３９重量％、アクリル酸ブチルおよび／′またはアク
リル酸２−エチルへ−１シル５〜３０重量％を主成分と
して共重合してなる高スｆレン含イｊ共重合体の水性分
散体とを 固形分Φ吊止で（Ａ＞／　（Ｂ）＝９５１５〜５．７・
′９５の割合で６１合さりでなる感圧接着剤用樹脂組成
物であろ４ 以上、本発明について史に訂しく説明する。

本発明に用いる低スブレン含イｊＪｌ−重合体はＪ１極
例？Ｉ！！４体にλ・１する帖・接石竹あＪ、び低イー
帖石性を何句づる成分であり、スブレン含有６１は１０
重Ｍ％未満である。但し高スブレン含杓共重合体との相
溶性の面から５重間％以上が好ましい。１０巾帛％以上
では非極性被着体に対り−る粘・接６性が低下し、低温
粘着性ら低下する。

ブタジェンの含有量は４０〜９０市呈％、好ましくは５
０〜８０重量％である。４０重量％未満て・は高スチレ
ン含有共重合体と混合したとき、低（易粘着性が十分に
発現されない場合があり、９０重量％を超えると、凝集
力、とくに高温での保持力が人きく低下する。アクリル
酸ブチルおよび／↑、たはアクリル酎２−エチルへＡシ
ルの含Ｃ１４１は５・〜５５重ω％、好ましくは１５’
−４５重量％である。５千へ１％未満では、十分な粘石
力が１ｑられ・ｒ、５５重伝％を超えると価格的に不利
となる。

−万、本発明に用いる高スブレンａ右共・０合体は、高
い凝集力と適度な粘・接＠性をｆ」すする成分℃・あり
、スルシン含ＮｂＩ’＝よ３１・−６５重［６％、好ま
しくは３５〜６０φ吊％Ｃある。

３１ｉＩｉ吊％未；繭で１よ、低スｆレンａｈ共・和合
体と混合した場合に十分な凝集力が得られず、また６５
弔へ）％を超えるど粘・接名力が人さく低下Ｊる場合が
ある。

ブタジェンの含有量は５〜３９１吊％、アクリル酸ブチ
ルおよび／またはアクリル酸２−エチル・＼−Ａシルの
含有６日よ５〜・３０重呈％であり、両成分共５１吊％
未満では、低スチレン含有共重合体と６４合した場合に
相溶性がＩ−分でない場合がある。

ブタン１−ンが３９重串％を超えると十分な凝集力が１
ｑられヂ、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル酎
２−１プルへ１シルが３０重間％を超え（ｂ、十分な凝
集力が１’Ｉられ／（い。

低スヂレン含（１共中合体の水性分散体（△）とへス、
ｒレン含イ１１１、・重合体の水ゼ１分散体（Ｆ３　）
の６合比（，１、固形分Φ１過比′Ｃ−（△）′（１１
）・９５１５−５　／　９５　、り−ｆ　、Ｌ　Ｌ　＜
４９０　、／　１０〜１０／９０て・ある５、混合仕が
９ｂ、、１５超では、凝集力が１分て・はなく　、１’
＋に高温Ｃの保ド１力が低い。また：）、ｙ′９５未満
では粘着力が十分ではなく、特に低温での粘着性に乏し
い。

スチレン、ブタン「ン、アクリル酸ブチルまた（、１ア
クリル酸２−エチルヘキシルと共Φ合可能な他の９６体
の例どしＣは、 （メタ）アクリル酸、イタコン酸γｔのエチレン系不飽
和カルボン酸： （メタ）アクリルＭ２−ヒドロｔ−シＩプル等の水Ｍ　
ＩＪ含含有量吊体 （メタ）アクリルアミド、Ｎ−メブロール（メタ）アク
リルアミド雪の不飽和カルボン酎アミドおよびそのＮ−
置換化合物： グリシジル（メタ）アクリレ−１〜の如きグリシジル基
含有中吊体等の通常°乳化手合に用いられる官能ｌ、を
含イ１甲呈休が警げられるは・か、（メタ）アクリロニ
トリル等の二１−リルｌ、＜　含４ｊ（刊　ｈＡ（木　
； α−メチルスチレン、ジどニルベンゼン雪の芳り族ビニ
ル化合物； 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル［スｊル類
：　Ｊ−；よび アクリル酸ブチル、アクリルｌ？ｌｆ　２−−ｒ−Ｐル
ヘキシル以外の（メタ）アクリル酸エステル類古が挙げ
られる。

本発明に用いられる、低スチレン含有共重合体の水性分
散体（△）　Ａ３よび高ス１−レン含ｉｔ・０合体の水
性分散体（Ｂ）の％ｌ造は、公知の乳化重合法に従えば
よく特に限定されない。

ｔＬ化手合に用いられる界面活性剤の例としては、フル
キル硫醸ニスアル類、アルキルベンげンスルホン酸塩、
シアル１ルスルホ］ハクＭＩスプル塩、アルｔルジフＩ
ニル１−テルジスルフオンＭｊＷなどの？二Ａン竹界面
活性剤、ポリＡキシエチレンのフルギルニス）ル、アル
キルニーデルおよびアル１ルフェニル玉−チル着のノニ
オン１′／ｌ界而活竹剤が中種または２種以上の組み合
わせで用いられる。

申合開始剤の例としては、過硫酸カリウノ＼、過硫酸１
ン［ニラ１１舌の水溶性開始剤、あるいは亜硫Ｐ／ｉ塩
等の還元剤と組合わせたレドックス系開始へりγｉが芋
げられる。

分子量調節剤としては、メルカプタン類、四塩化次系等
の右磯ハロゲン化合物等公知の連鎖移ＶＪ剤を使用する
ことができる。

本発明の感圧接着剤用樹脂組成物は、感汗接ｎ剤として
の使用に際し、増粘剤、消泡剤、ｉ！ｉｉｌ潤剤、老化
防止剤、光頃剤苫感圧接着剤配合物に一般的に使用され
る各種添加剤を配合することができる他、必要に応じて
粘着付与剤、可塑剤等を配合することができる。

粘着付与剤としては、ロジン系、ロジン誘導体系、テル
ペン樹脂系、６１１１１８１脂系、）１ノール樹脂系等
が挙げられ、通常、水性分散体として添加されるが、そ
の添加量は、本発明の主旨に従い、比較的少間に限定さ
れる。

１１体的には、固形分・ト吊止（・、本発明の感圧接着
剤用６４詣組成物１００部に対し、粘着付与剤の水Ｐ１
分散体４０ＳＳＩス干が好ましい。

・（実施例〕 以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明（よ、これら実施例に限定されるものではな
い。

なお実Ｉｌ＃ｉ例中の部および％はすべて小量基準によ
る。

（低スチレン含有共重合体の水性分散体の製造例（１）
〜（３）） オートクレーブ中に水３５０部、ドデシルベンぎンスル
ホン耐ソーダ０．３部、過硫酸カリウム６．０部を付込
み、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌下、６０℃
に譬温し、表１に示す混合上ツマ−の乳化物の）ノ）、
１０％を仕込んで、１．５時間重合した。次に残りの混
合モノマー乳化物を約１０時間手合後加したのｌう、約
１５時間重合後、冷却し、ジＬプルヒドロー１シアミン
２．７部を添加した。

（比較例の共（１）合体の水性分散体の製造例（イ）へ
・（［−１）　＋ 混合Ｅツマー組成どして表１（イ）〜（ロ）に示す組成
どした以外は、低スチレン含有共重合体の水性分散体の
″！Ａ造例（１）〜（３）と同様の方ｉ人で・製）告し
た。

（高スチレン含有共重合体の水性分散体の製造ＩＩＡ（
ａ＞へ−（Ｃ）） オートクレーブ中に水３６５部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ０．８部、イタコン酸６．０部、スチレン
３０部および過１Ｍカリウム５．０部を仕込み、ｚ−ｔ
−クレープ内を窒素置換す−る。攪拌下、７０℃に胃温
し、１時間手合した。

次に表１に示す混合モノマーの乳化物を約６峙間で添加
したのら、約１０時間手合後、冷却し、ジー［デルヒド
ロ１シアミン２．７部を添Ｉｌｌ　Ｌだ、。

（比較例の共重合体のべ性分散体の製造例（ハ））混合
上ノンー組成として表１（ハ）に示す組成としｔこ以外
（ま、＾スチレン含イ］共重合体の水１１分散体の製ｊ
Δ例（ａ）〜・（Ｃ）と、同様の６７人で製ノ青　し　
ｌこ　。

（実施例１〜２） 製造Ｖ１４（２）及び（Ｃ）の水性分散体を固形分・毛
呈比て’８０／２０および７０／３０でｆシ合した。

各々８％アンしニア水でｐｌ−１８，５に調整したのら
、スｆ−−ムストリッピングにより未反応ｔセ皐体を除
去し、エバポレーターにて固形分５０％まで濃縮した。

次に増粘剤としてプライマル△５Ｆ６０（アル刀り可溶
竹工ンルジ」ン：日本アクリルネ１’！ＩＪ）を少は添
加して、粘度を約５，０００センチポイズにＪ節した。

これを剥離紙に塗ｎｉ（塗布量的６０　ｑ　、／洸）し
、１００℃で３分間乾燥した（す、塗ｍ面に」買紙を圧
もさせて、感１１１８着層を１−質紙に転写させて試料
ハを作成した。この試験片について、以下の物性を測定
した。

結果を表２に示す。

（物性測定は以下の７Ｊ法に、」、つた。）１、　接着
カニ１］２．５ｃｏ＋の試験片をポリエルシン根（良さ
１０ｃｍ、巾４　ｃｔｔｒ　、　ＦＪみ２　ａｙｓ　）
に接触させ、一定斥力（荷重２　Ｋｇの【コ°−ルを２
回通過させる）で貼（＝ＩＬ　／こ。

２０℃の雰囲気で、１８００剥離した際の引張・］■葭
を測定した。

引張速度：　　３００　ｍ　／分 ２、　粘るツノ（タンク）：　傾斜式ポールタック（、
ＬＤｏ−法）に従い、傾斜角度３０°、助走距ゴ’ｕｌ
　１０　ｃｒｎて・測定し、感圧接着層上で停」１した
スーｊンレス球の最大直径を１／３２インチ毎に１ポイ
ントひ表示しＩこ。（例えば２／３２インｆは２．１０
／３２インチは１０と表示した。）測定は２０　’ＣＪ
−５Ｊ、びＯ′Ｃ雰囲気中て行つｌこ。

３、　凝集力（保持力）：　巾２．５１の試験片を表面
研摩したステンレス板に２．５Ｃ履×２．５ｃｍの面積
ぐ接触させ、一定圧力（何重２　Ｋｇのロールを２回通
過させる）で貼付した。

これを垂直に吊して下端に１　Ｋ’Ｊの荷重をか（プ、
２０℃および６０°Ｃの雰囲気中で静置し、荷重が落■
するまでの時間を測定し、分甲位で示した。

４、　加工性：　感圧接着層が上質紙と剥離紙に挾まれ
た状態の」、まの、Ｉｔｌ　５　ｃｍ　？７）試験片を
２０枚重ね、押し切り式のカッターで切断した際の、試
験１１どうしの癒４状態、あるいは刃の感圧接石〜１に
よる汚染状態を目視で判定した。

◎：非１信に良好、　０：良（ｌｆ △：やや不良、　　×：不良 （比較例１〜２） 製造例（２）および（Ｃ）の水性分散体を各々単独で用
いた以外は、実施例１・〜２に示した方法と同様の方法
で感ｎ接着性試験片を作成し、試験を行なった。結果を
表２に不す−。

（比較例３） ｖＪ造例（２）および比較製造例（ハ）の水性分子ｌ１
体を固形分１間比で７０　／’　３０で温合した以外は
、実ｍ例１へ・２に；ｊ′ＸＬ／た７’Ｊ法と同様の１
ノ法ぐ魚汁接着性試験１１を作成し、試験を行った。

結果を人２に示す。

（実施例３〜５） 製造例（１）Ｊ３Ｊ、び＜ｂ＞の水性分散体を固形分中
ｌｒｌ比て’　４０　／６０．５０　／’　５０．６０
／／１０て゛混合した以外は、実施例１・〜２に示した
方法と同様の方法で・感汀接ｒ１慴試験Ｆ、を伯成し、
試験を行−）だ。結果を表２に示ｒＪ。

（実施例６・〜ε３） 製）６例（３）および（ｂ）の水性分散体を固形分１ｐ
早比で５０１５０．６０　／　４０．７０／３０で混合
した以外は、実施例１・〜２に示した方法と同様の７′
Ｉ仏で感圧接石竹試験ハを作成し、試験を行った。

結果を表２に示す。

（比較例４・−６） 製造例（１）、（３）および（ｂ）の水性分散体を各々
単独Ｃ用いた以外（よ、実施例１〜２に示した方？ムと
同様の７Ｊ法で感圧接石慴試験Ｊ−，を伯成し、試験を
行った。

結果を表２に示１゜ （比較例７〜８） 比較製造例（イ）または（【」）の水性分散体と製凸ｗ
＋　＜　ｂ　）の水性分散体とを、固形分Φ；４１比（
・６０、／′４０または５０１５０で温合した以外は、
実施ｌ＋ｌ＋　１−・２に示した方法と同様のｊ）法で
感ｆｆ接右竹試験ｊ４を作成し、試験を行った。

結末を表２に示ｉ。

（実施例９〜１１） 製造例（２）および（ａ）の水性分散体を固形分Φ吊止
で１０／９０．２０／８０．３０／７０で混合した。各
々、２０％Ｋ　ＯＨでｐＩ−１８に調整したのら、スチ
ームストリッピングにより、未反応甲ω体を除去し、エ
バボレークーにて固形分１）０％まて゛濃縮した。これ
に粘石イ１与剤としてＤｌｏｌ（水添ロジンのグリセリ
ンエステルの水性分散体：固形分５０％、樹脂軟化点７
１・〜・７８℃二理化ハーキュルス社製）を固形分１間
比で１００／２０の割合で配合した。これ以外は実施例
１〜２に示した方法と同様の方法で感１接石情試験片を
作成し、試験を行った。

結末を表２に丞Ｉノ、。

（比較例９〜１０） 製造ＶＡ（２）および（ａ）の水性分散体を甲独て用い
１．、：以外は、実施例９〜１１に示した方法と同様の
方法Ｃ感［ｌ−接る竹試験ハを作成し、試験を行　−）
１．：、。

結束を表２に示す。

〔発明の効果〕

実施例、比較例より明らかなごとく、本発明の低スチレ
ン含有共重合体の水性分散体（△）　３３よび高スブレ
ン含有共重合体の水性分散体（Ｂ）を混合してなる感圧
接石剤用樹脂組成物は（Δ）または（１３）の共重合体
の水性分散体を単独で用いＩζ場合、および本発明の組
成範囲外の共重合体の水性分散体を混合した場合には得
られ゛ない、優れＩこ帖４カー凝集力のバランスを達成
すると共に、非極性被着体に対し一〇高い接着力を右す
ることが明らかである。

本発明の感１ｆ接着剤用樹脂組成物を用いた感汀接石剤
配合物は、塗布乾燥復の加工ｔ’Ｌ　ｂ良好であり、し
かも比較的安価であることから本発明の意義は太さい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）スチレン１０重量％未満、ブタジエン４０〜９０
   重量％、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル酸２
   −エチルヘキシル５〜５５重量％を主成分として共重合
   してなる低スチレン含有共重合体の水性分散体と （Ｂ）スチレン３１〜６５重量％、ブタジエン５〜３９
   重量％、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル酸２
   −エチルヘキシル５〜３０重量％を主成分として共重合
   してなる高スチレン含有共重合体の水性分散体とを 固形分重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝９５／５〜５／９５の
   割合で混合させてなる感圧接着剤用樹脂組成物。