JPH024580A

JPH024580A - 光記録媒体

Info

Publication number: JPH024580A
Application number: JP63154300A
Authority: JP
Inventors: Noriyoshi Nanba; 憲良南波
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1988-06-22
Filing date: 1988-06-22
Publication date: 1990-01-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。

〈従来の技術〉光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという特
徴をもち、このため種々の光記録媒体の開発研究が行わ
れている。

このような光記録媒体のうち、暗室による現像処理が不
要である等の点でヒートモード光記録媒体の開発が活発
になっている。

このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その−例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ビットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このビットによ
り情報を記録し、このビットを読み出し光で検出して読
み出しを行うビット形成りイブのものがある。　このよ
うなビット形成りイブの媒体、特にそのうち、装置を小
型化できる半導体レーザーを光源とするものにおいては
、これまで、Ｔｅを主体とする材料を記録層とするもの
が大半をしめている。

また、近年、Ｔｅ系材料が有害であること、そして、よ
り高感度化する必要があること、より製造コストを安価
にする必要があることから、Ｔｅ系にかえ、色素を主と
した有機材料系の記録層を用いる媒体についての提案や
報告が増加している［特願昭５９−１９７１５号（特開
昭６０−２０３４８８号）等］。このような色素等の記
録層を有するビット形成りイブの光記録媒体では、感度
およびＳ／Ｎ比の低下を防止するために、いわゆるエア
ーサンドイッチ構造とすることが好ましい。

さらに、これらの色素を含む記録層を基板上に形成して
、記録・再生を行う場合、通常、基板の裏面側から書き
込み光および読み出し光を照射して記録・再生を行う。

このような記録層は１色素を含む記録層設層用の塗布液
を用いて形成される。

また、基板としては、一般に、アクリル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂等が用いられる。

〈発明が解決しようとする課題〉このような光記録媒体の記録層を設層する際、色素を含
有する塗布液を調製するが、これらの色素のなかには塗
布液に用いる溶媒に溶解しにくいものがあり、基板に塗
布しにくいものがある。

また、得られる記録層の塗膜は安定性、耐候性等層れた
ものであることが望ましい。

８９に、溶剤、特にポリカーボネート樹脂基板に塗布で
きるようにスルホン酸ナトリウム等の置換基を導入して
アルコール類に可溶とすると、同時に水溶性も増大し、
高温多湿環境下でで膨潤したり、一部が溶解して表面性
が悪化したりすることが知られている。

従って、塗布液の調製が容易で、塗布が容易であり、か
つ得られる塗膜の特性が良好な記録層が望まれている。

本発明は、記録層を設層する際に用いる色素を含有する
塗布液の調製が容易でかつ記録層の設層が容易であり、
また得られる記録層の塗膜の特性に優れた光記録媒体を
提供することを目的としている。

〈課題を解決するための手段〉上記目的を達成するために、本発明の光記録媒体は、基
板上に色素イオンとカウンターイオンとから形成される
色素を含む記録層を設層したものであって、前記色素イ
オンまたは前記カウンターイオンの塩体の含有層を設層
し、この塩体を塩交換して、前記色素イオンと前記カウ
ンターイオンとから形成される色素とするものである。

そして、上記において可溶性の塩体である色素を含有す
る塗布液を塗布設層した後、この色素のカウンターイオ
ンを塩交換して記録層とすることが好ましい。

また、基板は樹脂製であることが好ましく、塩交換を行
うカウンターイオンの塩を、樹脂およびカウンターイオ
ンを塩交換して得られる色素が難溶な溶媒中に溶解した
溶液を用いて塩交換を行うことが好ましい。

さらに、本発明においては、クエンチャ−アニオンとカ
ウンターイオンとから形成される可溶性塩を含有する塗
布液から塗膜を形成した後、上記クエンチャ−アニオン
のカウンターイオンを色素カチオンにより塩交換して色
素カチオンとクエンチャ−アニオンとの結合体を含む記
録層とすることが好ましい。

そして、上記において、基板が樹脂製であり、前記色素
カチオンの塩を樹脂および前記結合体が難溶な溶媒中に
溶解した溶液を用いて塩交換を行うことが好ましい。

以下、本発明の構成について説明する。

本発明の光記録媒体は、基板上に色素イオンとカウンタ
ーイオンとから形成される色素を含む記録層を設層した
ものである。

すなわち、本発明の記録層に含有される色素は例えばア
ミジニウムイオンシステムをとるシアニン色素のように
、色素本体部分を構成する色素イオンと、カウンターイ
オンとから形成される塩体である。

この場合、記録層設層に際しては塗布法を用いることが
有利である。　そして、用いる塗布液は溶媒とこの溶媒
に可溶性の塩体であって色素イオンまたはカウンターイ
オンから構成される塩を含有する。

色素イオンは色素カチオンであっても、色素アニオンで
あってもよく、色素イオンとしては塩体を形成するもの
であれば特に制限はない。

このようなものとしては、書き込み光および読み出し光
の波長に応じ、これを有効に吸収するもののなかから、
適宜決定すればよい。　この場合、これらの光源として
は、装置を小型化できる点で、半導体レーザーを用いる
ことが好ましい。

このようなことから、具体的には、シアニン色素、ビリ
リウムもしくはチアピリリウム色素、アズレニウム色素
等のポリメチン色素のイオン形であればよい。

そして、ポリメチン色素のうち、シアニン色素、特に、
インドレニン環を有するシアニン色素であることが好ま
しい。

この場合の好ましい色素の詳細については、特開昭５８
−１９４５９５号、同５９−２０２８９２号、同５９−
５５７９４号、同５９−５５７９５号、同５９−８１１
９４号、同５９−８３６９５号などに記載がある。

これらの色素はアミジニウムカチオン等が分子内に存在
するので、通常は色素本体が色素カチオンを構成する。

この場合、色素カチオンは、対をなすカウンターイオン
が分子内には存在しないものである。

このような場合は、カウンターイオンはアニオンであり
本発明ではまず、この色素カチオンの不溶性の塩体を設
層する。

可溶性の塩体としては、パラトルエンスルホン酸塩、ヨ
ウ素塩、シュウ素塊等が挙げられる。

ここで、「可溶性」とは、塗布液の調製の際に用いる溶
媒に対して塗布に十分な濃度を与えるような溶解度を示
すものであり、以下同様である。

すなわち、色素の塩体の濃度は、塗布液中、０．０５〜
１０ｗｔ％、より好ましくは１〜５ｗｔ％とするのがよ
い、　このような濃度とすることにより、所望の膜厚が
得られる。

塗布はスピンコード等によればよい。

なお、塗布に際し、塗布溶液の粘度は０．５〜１０ｃｐ、スピンナー回転数５００〜１、ＯＯ
Ｏｒｐｍ程度とする。

次に、層中の色素のカウンターイオンを塩交換する。

この場合、カウンターイオンを塩交換して得られる色素
が難溶な溶媒中に、塩交換を行うカウンターイオンの塩
を溶解した溶液を用いて塩交換を行うことが好ましい。

上記の塩交換を行うカウンターイオンの塩としては、過
塩素酸塩（例＾ば、ＮａＣβＯ４、ＫＣ４０４，Ｎ　（
Ｃ２Ｈ，）　　ＣｎＯ。

等）、テトラフルオロホウ酸塩（例えば、ＮａＢＦ４、
ＫＢＦ４、Ｎ　（ＣＨ，）　４８Ｆ４等）、リンタング
ステン酸塩（例えば、Ｎ　ａ　ｓ［ＰＯ４・１２ＷＯｓ
］、ｘＨ−０、（ＮＨ４）ｓ［ＰＯ４・１２ｗｏ＊　］
・ｘ　Ｈ２０等）、リンモリブデン酸塩（例えば、Ｎａ
３　［ｐｏ４１２ＭｏＯｘ］−ｘＨｚＯ等）、ホウ酸塩
（例えば、Ｎ　８２　Ｂ　４０　？　’　１０８２０等
）、モリブデン酸塩（例＾ばＮａ２Ｍ０Ｏ４・２Ｈｚ　
Ｏ等）、けい酸塩（例えば、Ｎ　ａ　２　Ｓ　１０　ｓ
等）、タングステン酸塩（例λばＮａ＊Ｗｏ４・２Ｈ，
０等）が挙げられる。　このようなカウンターイオンを
有するシアニン色素等では、溶剤および水に対する溶解
度が減少し、耐湿性が向上するなどの利点を有し、本発
明によればこれらの色素の使用が可能となる。

この他、ジチオール錯体、例えばベンゼンジチール錯体
なとでは、色素本体は通常色素アニオンとなる。

このような色素アニオンを用いて塩交換を行うには、ま
ずＮａ”、Ｋ”等の塩とし、前記の場合と同様に塗布液
を調製し、同様に設層する。

次に、層中の色素のカウンターイオンを塩交換する。

この場合の塩交換は、色素カチオンと同様の操作による
。

上記の塩交換を行う２価以上の金属のカウンターイオン
の塩としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ。

Ａｎ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｔｉ、ｐｂ等の
塩が挙げられ、なかでもＣａ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｊ
２、Ｚｎ等の塩であることが好ましい。

具体的には塩化物（Ｃａ（，９２、Ｍ　ｇ　ＣＩ；Ｌ　
２、ＢａＣ４ｚ、Ｎ　ｉ　ＣＡ　ｘ、ＡρＣＱ　３等）
、臭化物（ＢａＢｒｚ　、ＺｎＥｒｚ等）、硫酸塩（Ｍ
ｇｓｏ、、Ｎ　ｉｓ　Ｓ０４等）、硝酸塩（ＣａＮＯ，
、Ｍ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ、Ｃｄ　Ｎ　Ｏｓ等）などである。

このようなカウンターイオンを有するシアニン色素では
、前記のものと同様の効果が得られる。

また、色素アニオンとしては、金属等のカウンターカチ
オンと対を形成することができるアニオン基を有するも
のが挙げられる。

例えば、シアニン色素等でも複数のアニオン基を有し、
その一部がアミジニウムカチオン等と分子内塩を形成し
、残りがアンモニウムイオンや金属イオン等のカチオン
とイオン結合してもいるものがあり、このときには色素
イオンは色素アニオンとなる。

この場合のアニオン基は一８０９基、−ｃ。

Ｏｅ基、−ｐ　ｏ　４”ｏ基などであり、直接あるいは
必要に応じてメチレン鎖等の連結基を介して色素骨格に
結合するものである。

従って、シアニン色素の１例を挙げれば、下記のような
形で−Ｓ０９基は結合するものである。

その他、シアニン等の色素骨格の置換して結合しつる位
置に直接あるいは連結基等を介して間接的に結合するこ
とが可能である。

また、本発明においては、クエンチャ−アニオンとカウ
ンターイオンとから形成される可溶性塩を含有する塗布
液を基板上に塗布により設層し、このクエンチャ−アニ
オンのカウンターイオンを色素カチオンにより塩交換し
て色素カチオンとクエンチャ−アニオンの結合体を含む
記録層としてもよい。

クエンチャ−アニオンとしては金属錯塩のアニオンが挙
げられ、具体的にはＮ１措塩、例えばジチオール系、特
にビスフエニルジチオール系Ｎｉ錯塩等のアニオンが挙
げられ、これらの詳細については特開昭６０−２０３４
８８号、同６０−１５９０８７号、同６１−１１８７４
８号、同５９−５５７９４号、同５９−５５７９５号等
に記載があり、このものの塗布液に可溶な塩であれば特
に制限はない、　例えばアンモニウム塩、テトラブチル
アンモニウム塩、オクチルトリエチルアンモニウム塩等
である。

色素カチオンとしては、前記したものが挙げられ、塩交
換を行う溶媒に可溶な塩体を選択する必要がある。

このような可溶性塩体としては、パラトルエンスルホン
酸塩、ヨウ素塩、シュウ素塊等が挙げられる。

このようにして得られたシアニン色素カチオンとクエン
チャ−アニオンとの結合体では、耐湿性、耐溶剤性の他
に耐光性、耐くり返し再生が格段に改善される等の利点
が得られ、本発明によればこれらの結合体の使用が可能
となる。

本発明において用いる前記の塗布液の溶媒、あるいは上
記の塩交換に用いる溶媒としては特に制限はない。

具体的には、ケトアルコール系（脂肪族ケトアルコール
、特にジアセトンアルコール、アセトール、アセトイン
、アセトエチルアルコール等）、ＲＩＯ−Ｒ２−ＯＨ［
ここで、Ｒ３は低級アルキル基（特に炭素原子数１〜５
）、Ｒ。

は低級のアルキレン基（特に炭素原子数２〜５）を表わ
す、］で示されるエーテル系、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトールアセテート、
ブチルカルピトールアセテート等のエステル系、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテル系ないしト
ルエン、キシレン等の芳香族系、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化アルキル系、水、アルコール等が挙げられる。

このなかから、塗布液の溶媒に用いる場合は、前記色素
の塩体ないしクエンチャ−アニオンの塩を溶解するもの
、また塩交換に用いる溶媒としては、後記の基板の好ま
しい材質である樹脂および前記の塩交換して得られる色
素ないし結合体が不溶であり、かつ塩交換を行うカウン
ターイオンないし色素イオンの塩を溶解するものという
制限で選択すればよい。

塩交換に用いる塩は、濃度が１％〜飽和の溶液とし、温
度０〜６０℃で１分〜４時間程度の条件で行＾ばよい。

このようにして得られた塩交換後の記録層は過剰の塩を
除去するために、水あるいは精製溶剤で洗浄した後、乾
燥を行う。　乾燥は５０〜８０℃にて３０〜１２０分程
度行うにのような記録層を設層する基板の材質としては、書き込
み光および読み出し光に対し実質的に透明なものであれ
ば、特に制限はな（、各種樹脂、ガラス等いずれであっ
てもよいが、樹脂であることが好ましい。

このような樹脂としては、ポリメチルメタクリレート、
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリサルフオン樹脂、ポリエーテルサル等が挙げられる。

なかでも、基板のソリ（吸湿性）、耐熱性等の点でポリ
カーボネート樹脂が好ましい。

また、ポリカーボネート樹脂では、これを化学的に侵さ
ない溶媒が少なく、このため溶媒が限定され、これに可
溶性の色素が限定されるので、本発明は有効である。

このようなポリカーボネート樹脂としては、脂肪族ポリ
カーボネート樹脂、芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹
脂、芳香族ポリカーボネート樹脂のいずれであってもよ
いが、特に芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好
ましい。

これらのうちでは融点、結晶性、とり扱い等の点でビス
フェノールからのポリカーボネート樹脂が好ましい。　
なかでもビスフェノールＡライブのポリカーボネート樹
脂は最も好ましく用いられる。

また、ポリカーボネート樹脂の数平均分子量は、１０．
０００〜１５．０００程度であることが好ましい。　ま
た、ポリカーボネート樹脂は、そのブレンド体や変性体
あるいは種々モノマーとの共重合体であってもよい。

なお、ポリカーボネート樹脂基板としては、射出成形に
よってえられたものが好ましい。

ポリカーボネート樹脂は書き込みおよび読み出し光に対
し実質的に透明であるので、書き込みおよび読み出しを
基板裏面側から行うことができ、感度、Ｓ／Ｎ比等の点
で有利であり、また、はこり対策等の実装上の点でも有
利である。

このような基板の記録層形成面には、トラッキング用の
グループないし各種フォーマットが形成されることが好
ましい。

溝の深さは、ん／８ｎ程度、特にλ／７ｎ〜λ／１２ｎ
（ここに、ｎは基板の屈折率である）とされている。

また、基板上へのグループ形成は、いわゆる２Ｐ法によ
ってもよいが、本発明によれば基板が溶媒によっておか
されることがないので、樹脂の射出成形時に形成するこ
とが好ましい。

そして、この基板の平坦部あるいは凹部または凸部に位
置する記録層を記録トラック部として、書き込み光およ
び読み出し光を基板裏面側から照射することが好ましい
。

このように構成することにより、書き込み感度と読み出
しのＳ／Ｎ比が向上し、しかもトラッキングの制御信号
は大きくなる。

またトラック部にはアドレス信号用の凹凸を設けること
もできる。

記録層には、さらにニトロセルロース等の自己酸化性の
樹脂、ポリスチレン、ナイロン等の熱可塑性樹脂を含有
させてもよく、またその他の添加剤を含有させてもよい
にのような記録層は、０．０１〜１０μｍの厚さとすれば
よい。

なお、トラッキング制御用の溝を設ける場合、記録層の
厚さは、０．２μｍ以下、より好ましくは０．０５〜０
．１５μｍとすることが好ましい。

このとき、書き込み感度が向上する。　　また、記録層
中での多重反射により、反射率がきわめて高くなり、読
み出しのＳ／Ｎ比がきわめて高くなる。　そして、記録
トラック部と他の領域との厚さの差にもとづく反射率の
違いが大きくなり、トラッキング制御が容易となる。

本発明の光記録媒体は、いわゆるエアーサンドウィッチ
構造として空隙を介して保護板と一体化した片面記録用
の媒体として用いてもよく、記録層を設層した一対の基
板をエアーサンドウィッチ構造にて空隙を介して一体化
した両面記録用の媒体として用いてもよい。

また、記録層には上層を設層してもよい。

その他、光記録媒体の詳細にについては、特開昭６０−
１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５
８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号
、同６０−３６１９１号、同６０−４４．５５４号、同
６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−
４４３９０号、同６０−４７０６９号、同６〇−２０９
９１号、同６０−７１２９４号、同６０−５４８９２号
、同６０−７１２９５号、同６０−７１２９６号、同６
０−７３８９１号、同６０−７３８９２号、同６０−７
３８９３号、同６０−８３８９２号、同６０−８５４４
９号、同６０−９２８９３号、同６０−１５９０８７号
、同６０−１６２６９１号、同６０−２０３４８８号、
同６０７２０１９８８号、同６０−２３４８８６号、同
６０−２３４８９２号、同６１−１６８９４号、同６１
−１１２９２号、同６１−１１２９４号、同６１−１６
８９１号、同６１−８３８４号、同６１−１４９８８号
、同６１−１６３２４３号、同６１−２１０５３９号、
特願昭６０−５４０１３号等に記載されている。

次に、本発明の光記録媒体の動作について説明する。

本発明の光記録媒体は、通常ディスクとし、回転下、書
き込み光を基板裏面側から照射する。　これにより、好
ましくは平担部または溝凹部に位置する記録トラック部
にビットがトラック状に形成される。

このように形成されたビットは、回転下、基板裏面側か
ら読み出し光を照射して、その反射光を検出することに
よって検知される。

また、トラッキングの制御を行うには、通常、書き込み
および読み出しを行いながら、その反射光を分割して、
２分割した一対のセンサーに導入する。　このとき、ビ
ームスポットが記録トラック部をはずれかけると、溝の
段差で位相差による干渉効果による一次光が一方のセン
サー側にかたよるので、両センサーの信号を検出して、
トラックエラー信号が検出される。

なお、記録層に一旦形成したビットを光または熱によっ
て消去して、再び書き込みを行うこともできる。

また、書き込みおよび読み出しに用いる光源としては、
各種レーザーを用いることができるが、特に−半導体レ
ーザーを用いることが好ましい。

〈発明の効果〉本発明によれば、塗布液の溶媒に可溶な塩体を含有する
塗布液を調製しているため、調製が容易でありまた塗布
も容易である。　そして、その後、塩交換を行っている
ため、記録層の塗膜は塗膜安定性に優れたものとなる。

また、通常の塗布液の溶媒に難溶な色素の塩体を記録層
に含ませることができ、優れた記録特性、耐久性等の特
性の優れた記録層の塗膜が得られる。

本発明者等は、本発明の効果を確認するために、種々の
実験を行った。　以下にその一例を示す。

（実験例１）直径１３ｃｍのポリカーボネート樹脂基板上に記録層を
設層した。

記録層は、色素として１．１’　、３．３゜３．３−ヘ
キサメチル−５，５−ジクロロインドトリカルボシアニ
ンパラトルエンスルホン酸塩をメタノールに溶解し、２
．０ｗｔ％溶液とし、スピンコードにより０．０７−の
厚さに塗布して設層した。

塗布は支障な（行うことができ、基板と記録層との密着
性も良好であった。

その後、乾燥した。

そして、上記の記録層を０．５ＭＮａＣβ０４水溶液（２３℃）に３分間浸漬し、上記色素の
パラトルエン酸塩を過塩素酸塩に変換し、乾燥して本発
明の記録層とした。　水に対する溶解性からほぼ完全に
塩交換が行われていることが確認された。

このようにして作製した上記記録層の薄膜について安定
性を調べた。

塩交換前の薄膜と塩交換後の薄膜を水中に浸したところ
、塩交換後の薄膜は何ら変化しなかったが、交換前の薄
膜は水に溶解してしまい、基板上から色素が失われてし
まった。

また塗布前に塩交換した色素はメタノールをはじめほと
んどの溶剤に難溶となり、ポリカーボネート樹脂基板に
塗布できなかった。

実験例２・２Ｎ”　（Ｃ，Ｈ，１４アセトニトリル１．５％溶液を２Ｐ基板に塗布した。

次いで、１．１°、３．３．３°　３°−ヘキサメチル
インドリノトリ力ルポシアニンイオダイドメタノール溶
液に２０℃で１時間浸した。　引き上げ後、乾燥し、ス
ピンナー上で基板裏面の色素を除去した６交換前のＮｉ錯体では７８０〜８３０ｎｍに吸収がなく
、交換後の色素はほとんどの溶剤に対して難溶となり、
塗布による薄膜形成ができなかった。

塗布後に塩交換した薄膜は、水やほとんどの溶剤に抵抗
性ある薄膜となり、光学特性も良好であった。

実験例３これをＢａＣｌ２ｘ水溶液中に浸し、Ｎａ■をＢａ２■
と置換した。

水で洗浄後、乾燥してディスクを作成した。

水中に浸したところ、塩交換前の薄膜は溶解してしまっ
たが、塩交換後の薄膜は何ら変化しなかった。　塗布前
に塩交換した色素は、溶解度が小さく、塗布できなかっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基板上に色素イオンとカウンターイオンとから形
成される色素を含む記録層を設層した光記録媒体におい
て、前記色素イオンまたは前記カウンターイオンの塩体
の含有層を設層し、この塩体を塩交換して、前記色素イ
オンと前記カウンターイオンとから形成される色素とす
ることを特徴とする光記録媒体。
（２）可溶性の塩体である色素を含有する塗布液を塗布
設層した後、この色素のカウンターイオンを塩交換して
記録層とする請求項１に記載の光記録媒体。
（３）基板が樹脂製であり、塩交換を行うカウンターイ
オンの塩を、樹脂および塩交換して得られる色素が難溶
な溶媒中に溶解した溶液を用いて塩交換を行う請求項２
に記載の光記録媒体。
（４）クエンチャーアニオンとカウンターイオンとから
形成される可溶性塩を含有する塗布液から塗膜を形成し
た後、上記クエンチャーアニオンのカウンターイオンを
色素カチオンにより塩交換して色素カチオンとクエンチ
ャーアニオンとの結合体を含む記録層とする請求項１に
記載の光記録媒体。
（５）基板が樹脂製であり、前記色素カチオンの塩を樹
脂および前記結合体が難溶な溶媒中に溶解した溶液を用
いて塩交換を行う請求項４に記載の光記録媒体。