JPH0246045B2 - Horiionkonpuretsukusunoseizohoho - Google Patents
HoriionkonpuretsukusunoseizohohoInfo
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- JPH0246045B2 JPH0246045B2 JP11257382A JP11257382A JPH0246045B2 JP H0246045 B2 JPH0246045 B2 JP H0246045B2 JP 11257382 A JP11257382 A JP 11257382A JP 11257382 A JP11257382 A JP 11257382A JP H0246045 B2 JPH0246045 B2 JP H0246045B2
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- pic
- hydrogen
- anion
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特定のポリアニオンポリマーと塩基
性アルミニウム塩類を溶媒中で反応することによ
り得られるポリイオンコンプレツクス（以下、P.
I.Cと記す。）の製造方法に関するものである。
性アルミニウム塩類を溶媒中で反応することによ
り得られるポリイオンコンプレツクス（以下、P.
I.Cと記す。）の製造方法に関するものである。
従来のP.I.Cについての報告は数多く見られる。
例えば、 (1) ポリスチレンスルホン酸塩とポリビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドとのP.
I.C〔インダストリアル アンド エンジニアリ
ング ケミストリー 第57巻第10号、32ペー
ジ〕 〔Ind.Eng.Chem.、Vol.57、No.10、32、
（1965）〕。
例えば、 (1) ポリスチレンスルホン酸塩とポリビニルベン
ジルトリメチルアンモニウムクロライドとのP.
I.C〔インダストリアル アンド エンジニアリ
ング ケミストリー 第57巻第10号、32ペー
ジ〕 〔Ind.Eng.Chem.、Vol.57、No.10、32、
（1965）〕。
(2) ポリグルタミン酸とポリリシンとのP.I.C日
本化学雑誌82巻、第５号、597ページ（昭和36
年）。
本化学雑誌82巻、第５号、597ページ（昭和36
年）。
(3) ポリビニルアルコールの陰イオン性部分置換
体とポリビニルピリジン塩とのP.I.C（特開昭46
−21221号）。
体とポリビニルピリジン塩とのP.I.C（特開昭46
−21221号）。
(4) 多糖類誘導体を成分とするP.I.C（特開昭48−
59181号）。
59181号）。
(5) ポリビニルアルコールより誘導した高分子電
解質複合体およびその皮膜ならびに繊維の製造
方法（特開昭48−66004号）。
解質複合体およびその皮膜ならびに繊維の製造
方法（特開昭48−66004号）。
以上のように従来のP.I.Cの製造における組合
せは、大部分が有機系−有機系であつた。
せは、大部分が有機系−有機系であつた。
一般に、有機質高分子は無機質に比べて柔軟で
弾性があり、かなりの強度を有しているが、耐熱
性等の安定性の点で多くの問題がある。一方、無
機質は耐熱性等の安定性で優れた性質を有する
が、反面、砕け易く、比較的強度が小さい等の欠
点がある。両者の長所を生かし、欠点を補うた
め、有機質高分子中へ無機質を導入する方法がと
られている。
弾性があり、かなりの強度を有しているが、耐熱
性等の安定性の点で多くの問題がある。一方、無
機質は耐熱性等の安定性で優れた性質を有する
が、反面、砕け易く、比較的強度が小さい等の欠
点がある。両者の長所を生かし、欠点を補うた
め、有機質高分子中へ無機質を導入する方法がと
られている。
従来、これらの方法で無機質の導入によつて、
引張り強さ、破壊時の伸びの減少などの補強効果
をある程度上げることが知られているが、本質的
に各々の材料の欠点を補うことはできず、まだ多
くの問題を残している。
引張り強さ、破壊時の伸びの減少などの補強効果
をある程度上げることが知られているが、本質的
に各々の材料の欠点を補うことはできず、まだ多
くの問題を残している。
本発明者らは、有機系高分子として特定のポリ
アニオンポリマーに無機質を巨視的に均一な形で
導入する方法について鋭意研究を行つた結果、後
述のポリアニオンポリマーと塩基性アルミニウム
塩類とを各種溶媒中で反応させて得られるP.I.C
が、前記欠点を補つたものであることを見出し、
本発明に達したものである。
アニオンポリマーに無機質を巨視的に均一な形で
導入する方法について鋭意研究を行つた結果、後
述のポリアニオンポリマーと塩基性アルミニウム
塩類とを各種溶媒中で反応させて得られるP.I.C
が、前記欠点を補つたものであることを見出し、
本発明に達したものである。
本発明で製造されたP.I.Cは透析膜、限外過
膜、工業用充填剤、電気伝導性又は帯電防止用の
コーテイング材、紙サイズ剤あるいは制酸剤、発
汗防止剤、消化性潰瘍治療剤等の医用ポリマー等
の広範囲な用途に有用である。
膜、工業用充填剤、電気伝導性又は帯電防止用の
コーテイング材、紙サイズ剤あるいは制酸剤、発
汗防止剤、消化性潰瘍治療剤等の医用ポリマー等
の広範囲な用途に有用である。
本発明は、一般式（）で示される水溶性ポリ
アニオンポリマー又はその水溶性塩と、 一般式（） 但し、R1は水素又はメチル基、 R2は水素、アルキル基又はハロゲン、 Ｙは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム又はアミノアルコール、 Ｍはビニル系単量体、 ｎは０を含む５までの任意の数、 ｍは10以上の数 一般式（）で示される塩基性アルミニウム塩
類と溶媒の存在下に反応させることにより得られ
る新規なP.I.Cの製造方法に関するものである。
アニオンポリマー又はその水溶性塩と、 一般式（） 但し、R1は水素又はメチル基、 R2は水素、アルキル基又はハロゲン、 Ｙは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム又はアミノアルコール、 Ｍはビニル系単量体、 ｎは０を含む５までの任意の数、 ｍは10以上の数 一般式（）で示される塩基性アルミニウム塩
類と溶媒の存在下に反応させることにより得られ
る新規なP.I.Cの製造方法に関するものである。
一般式（）
Al2+o（OH）3oXy
但し、ｎは０＜ｎ≦18の正数、
ＸはCl、NO3もしくはSO4等のアニオン、
ｙはＸが１価の上記アニオンの場合は６、
Ｘが２価の上記アニオンの場合は３を示す。
一般式（）に示される式中のＭは、スチレ
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン置換体、
アクリロニトリル、メタクロニトリルなどのアク
リロニトリル置換体、ブタジエンのようなジエン
誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ビニルアルコール等のビニル単量体であ
る。又、本発明に使用される塩基性アルミニウム
塩類は、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等
のアルミニウム塩の水溶液に当量以下の水酸化ア
ルカリ、炭酸アルカリ等の水溶液又はアンモニア
水を作用させるか、あるいは当量以上の水酸化ア
ルミニウムを酸に作用させるか、あるいは当量以
上の金属アルミニウムに酸を作用させることによ
り製造される。
ン、α−メチルスチレンなどのスチレン置換体、
アクリロニトリル、メタクロニトリルなどのアク
リロニトリル置換体、ブタジエンのようなジエン
誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、ビニルアルコール等のビニル単量体であ
る。又、本発明に使用される塩基性アルミニウム
塩類は、例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミ
ニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム等
のアルミニウム塩の水溶液に当量以下の水酸化ア
ルカリ、炭酸アルカリ等の水溶液又はアンモニア
水を作用させるか、あるいは当量以上の水酸化ア
ルミニウムを酸に作用させるか、あるいは当量以
上の金属アルミニウムに酸を作用させることによ
り製造される。
尚、本発明の実施に当つては、上記の塩基性ア
ルミニウム塩類の製造に際し、本発明の特定のポ
リアニオンポリマーが共存しても良い。
ルミニウム塩類の製造に際し、本発明の特定のポ
リアニオンポリマーが共存しても良い。
使用できる溶媒としては、水の他に水と混和性
のある有機溶媒、例えば、メタノール、エタノー
ル、アセトン、N.Nジメチルホルムアミド等で
ある。尚、これらの溶媒は二成分あるいはそれ以
上の混合系によつてもその目的を達成できる。
のある有機溶媒、例えば、メタノール、エタノー
ル、アセトン、N.Nジメチルホルムアミド等で
ある。尚、これらの溶媒は二成分あるいはそれ以
上の混合系によつてもその目的を達成できる。
本発明のP.I.Cの製造において、反応系のPHは
３〜６とすることが必要である。前記以外のPH域
においてはP.I.Cの収率は低下するからである。
濃度の選択も大切で、本発明のP.I.C製造におけ
るポリアニオンポリマーの濃度が高くなると粘度
が増大し、アルミニウム化合物との反応が不均一
となるため特に注意を要する。
３〜６とすることが必要である。前記以外のPH域
においてはP.I.Cの収率は低下するからである。
濃度の選択も大切で、本発明のP.I.C製造におけ
るポリアニオンポリマーの濃度が高くなると粘度
が増大し、アルミニウム化合物との反応が不均一
となるため特に注意を要する。
本発明の実施に当つては、本発明の特定のポリ
アニオンポリマーの濃度は0.01〜20重量％、好ま
しくは0.1〜10重量％である。一方、アルミニウ
ム化合物の濃度は、0.01〜80重量％の範囲で行う
ことができる。
アニオンポリマーの濃度は0.01〜20重量％、好ま
しくは0.1〜10重量％である。一方、アルミニウ
ム化合物の濃度は、0.01〜80重量％の範囲で行う
ことができる。
反応は、アルミニウム化合物の溶液とポリアニ
オンポリマーの溶液を混合すればよい。混合方法
は、前者を後者に加えても、又その逆であつても
本発明の目的を達成することができるが、好まし
くは、アルミニウム化合物をポリマーに加える方
法がよい。両液を混合せしめる温度は０℃〜90℃
の範囲で行うことができる。好ましくは、室温な
いし50℃である。
オンポリマーの溶液を混合すればよい。混合方法
は、前者を後者に加えても、又その逆であつても
本発明の目的を達成することができるが、好まし
くは、アルミニウム化合物をポリマーに加える方
法がよい。両液を混合せしめる温度は０℃〜90℃
の範囲で行うことができる。好ましくは、室温な
いし50℃である。
本発明で得られたP.I.Cは白色の粉末又は顆粒
状であつた。
状であつた。
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、これら実施例のみに限定されるもので
はない。
明するが、これら実施例のみに限定されるもので
はない。
実施例 １
下記式で示される平均分子量43万のポリアニオ
ンポリマー 4.6ｇを水１に溶解して均一な溶液を得た。
ンポリマー 4.6ｇを水１に溶解して均一な溶液を得た。
AlCl33.3ｇを水100mlに溶解した後、Ｎ−
NaOH67.5mlを徐々に加えて澄明な塩基性塩化ア
ルミニウムの水溶液を得た。
NaOH67.5mlを徐々に加えて澄明な塩基性塩化ア
ルミニウムの水溶液を得た。
上記ポリアニオンポリマー水溶液を撹拌しつ
つ、この塩基性塩化アルミニウム水溶液を加え
て、さらにＮ−NaOHで溶液のPHを3.9とした。
約１時間室温で撹拌を続けると白色P.I.Cが生成
した。１夜放置後、ガラスフイルターで過、水
洗して40℃で真空乾燥した。
つ、この塩基性塩化アルミニウム水溶液を加え
て、さらにＮ−NaOHで溶液のPHを3.9とした。
約１時間室温で撹拌を続けると白色P.I.Cが生成
した。１夜放置後、ガラスフイルターで過、水
洗して40℃で真空乾燥した。
白色、顆粒状P.I.C7.3ｇを得た。
P.I.CのＳ含有量は9.7％、Al含有量は12.7％で
あつた。
あつた。
実施例 ２
下記式で示される平均分子量76万のポリアニオ
ンポリマー5.2ｇを水１に溶解した。
ンポリマー5.2ｇを水１に溶解した。
AlCl33.2ｇを水100mlに溶解した後、Ｎ−
NH4OH水溶液66.5mlを徐々に添加して塩基性塩
化アルミニウム水溶液を得た。
NH4OH水溶液66.5mlを徐々に添加して塩基性塩
化アルミニウム水溶液を得た。
上記ポリマー水溶液に加えた後、Ｎ−HClとＮ
−NaOHとを使用してPHを3.8とした。約３時間
撹拌して白色のP.I.Cが生成した。１夜静置後、
ガラスフイルターで過、水洗して40℃で真空乾
燥した。白色P.I.Cの収量は6.8ｇであつた。
−NaOHとを使用してPHを3.8とした。約３時間
撹拌して白色のP.I.Cが生成した。１夜静置後、
ガラスフイルターで過、水洗して40℃で真空乾
燥した。白色P.I.Cの収量は6.8ｇであつた。
P.I.CのＳ含有量は8.8％、Al含有量12.1％であ
つた。
つた。
実施例 ３
下記式で示される平均分子量38万のポリアニオ
ンポリマー5.1ｇを水１に溶解した。
ンポリマー5.1ｇを水１に溶解した。
AlCl3・6H2O6.0ｇをさらに加えて、あらかじ
め溶かした。撹拌しつつＮ−NaOH65mlを添加
した。水溶液のPHは4.4であつた。３時間撹拌後、
１昼夜静置してP.I.Cをガラスフイルターで過
し、水洗、アセトン洗浄後、40℃で真空乾燥し
た。白色P.I.C6.9ｇを得た。P.I.CのＳ含有量は
9.8％、Al含有量は12.6％であつた。
め溶かした。撹拌しつつＮ−NaOH65mlを添加
した。水溶液のPHは4.4であつた。３時間撹拌後、
１昼夜静置してP.I.Cをガラスフイルターで過
し、水洗、アセトン洗浄後、40℃で真空乾燥し
た。白色P.I.C6.9ｇを得た。P.I.CのＳ含有量は
9.8％、Al含有量は12.6％であつた。
比較例 １
実施例１において、ポリアニオンポリマー水溶
液と塩基性塩化アルミニウム水溶液との混合液の
PHをＮ−NaOHを用いて8.5とした。５時間撹拌
後、１昼夜静置したがP.I.Cは得られなかつた。
液と塩基性塩化アルミニウム水溶液との混合液の
PHをＮ−NaOHを用いて8.5とした。５時間撹拌
後、１昼夜静置したがP.I.Cは得られなかつた。
比較例 ２
実施例１において、ポリアニオンポリマー水溶
液と塩基性塩化アルミニウム水溶液との混合液の
PHをＮ−HClを用いて2.2とした。５時間撹拌後、
１昼夜静置したがP.I.Cは得られなかつた。
液と塩基性塩化アルミニウム水溶液との混合液の
PHをＮ−HClを用いて2.2とした。５時間撹拌後、
１昼夜静置したがP.I.Cは得られなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式で示される水溶性ポリアニオン
ポリマー又はその水溶性塩と塩基性アルミニウム
塩類とを溶媒の存在下PH３〜６で反応させること
を特徴とする新規ポリイオンコンプレツクスの製
造方法。 但し、R1は水素又はメチル基、 R2は水素、アルキル基又はハロゲン、 Ｙは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
アミノアルコール又はアンモニウム、 Ｍはビニル系単量体、 ｎは０を含む５までの任意の数、 ｍは10以上の数 ２ 塩基性アルミニウム塩類が下記一般式で示さ
れるものである特許請求の範囲第１項に記載の新
規ポリイオンコンプレツクスの製造法。 Al2+o（OH）3oXy 但し、ｎは０＜ｎ≦18の正数、 ＸはCl、NO3もしくはSO4等のアニオン、 ｙはＸが１価の上記アニオンの場合は６、 Ｘが２価の上記アニオンの場合は３を示す。 ３ 溶媒として水又は水と混和性のある有機溶媒
を用いる特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
の新規ポリイオンコンプレツクスの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11257382A JPH0246045B2 (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Horiionkonpuretsukusunoseizohoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11257382A JPH0246045B2 (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Horiionkonpuretsukusunoseizohoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS594606A JPS594606A (ja) | 1984-01-11 |
| JPH0246045B2 true JPH0246045B2 (ja) | 1990-10-12 |
Family
ID=14590091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11257382A Expired - Lifetime JPH0246045B2 (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Horiionkonpuretsukusunoseizohoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0246045B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01113410A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-02 | Kurosaki Kagaku Kogyo Kk | 高分子電解質複合体の製造法 |
| JPH01113409A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-02 | Kurosaki Kagaku Kogyo Kk | 高分子電解質複合体の製造法 |
-
1982
- 1982-07-01 JP JP11257382A patent/JPH0246045B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS594606A (ja) | 1984-01-11 |
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