JPH0246469A - 電子写真用トナーおよび電子写真用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、電子写真において潜像を現像するための電子
写真用トナーおよび電子写真用現像剤に関し、特に、１
成分系電子写真用現像剤として用いられる電子写真用ト
ナーと、電子写真用トナーとキャリア粒子とを含有する
２成分系の電子写真用現像剤とに関する。

〈従来の技術〉 電子写真装置における静電荷像現像は、通常、下記のよ
うに行なわれる。

■感光体表面を正または負に帯電させる。

■感光体表面に原稿からの反射光を照射する。

■感光体は光の照射により導電性を増すため、感光体表
面には原稿からの反射光の強弱に対応して帯電が消失す
る部分と帯電が残存する部分とが生じ、感光体表面に潜
像が形成されることになる。

■感光体表面の帯電と逆極性に帯電した現像用トナーを
、静電引力によりトナー担持体等から感光体表面に付着
させて顕像な得る。

■この顕像な転写紙表面に転写した後、加熱、圧着等に
より定着する。

このような静電荷像現像において、上記■の現像用トナ
ーとしては、１成分系あるいは２成分系トナーが用いら
れている。

２成分系現像用トナーは、着色剤を含有する樹脂粉から
なるトナー粒子と、鉄あるいはフェライト等からなるキ
ャリア粒子とから構成される。

一方、１成分系現像用トナーはキャリア粒子を使用せず
、例えば、米国特許第３９０９２５８号明細書、同第４
　］、　２１９３１号明細書に示されるように、それ自
身着色剤である磁性粉を含有する磁性トナー粒子からな
る。

これら１成分系および２成分系現像用トナーは、トナー
粒子同士の凝集を防止するため、通常、シリカ粒子等の
流動化剤が凝集防止剤として添加されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記１成分系および２成分系現像用トナーは、通常、以
下のようにして製造される。

樹脂・ワックス・顔料・荷電制御剤等を混合し、溶融混
線・冷却後、粉砕・分級したトナーに流動化剤を添加し
、ヘンシェルミキサー等で混合してトナー表面に流動化
剤を付着させる。

流動化剤としては、特開昭４６−５７８２号公報等に示
されるようなシリカ粒子が一般的であり、このようなシ
リカ粒子の平均粒径は０．０１〜５μｍ程度である。

このような製造方法により得られるトナーは個々の粒子
が一般に不定形であり粒度分布に広がりがあるため、従
来使用されているシリカ粒子等の流動化剤ではトナーの
凝集防止効果が十分とはいえない。　特に、解像力・階
調性等を向上させた高画質のトナー像を得ようとする場
合、体積平均粒径が例えば８μｍ以下の小粒径トナー粒
子を用いる必要があるが、このような場合、トナー粒子
の流動性は著しく低下するため、従来の流動化剤ではト
ナーの凝集を防止することが困難である。　このため、
カブリが増加し、画像濃度が低下し、感光体のクリーニ
ング性も低下する。　また、トナーの機内飛散、トナー
補給の際のトラブルも発生し易くなる。

具体的には、０．５μｍ以上の粒径のシリカ粒子を流動
化剤として用いる場合、シリカ粒子自身の帯電量は低い
ので電気的凝集の防止効果はあるが、トナーに付着して
いる場合、シリカ粒子の表面積が小さくなることからト
ナー粒子が互いに反発しに（くなり、凝集が防止できず
、流動性が低下してしまう。

また、０．１μｍ以下の粒径のシリカ粒子を流動化剤と
して用いる場合、感光体のクリーニング性が低下し、感
光体表面を傷っけ易くなる。　しかも、流動化剤として
用いられるシリカ粒子は粒径が小さいものほど帯電量が
大きくなるため、凝集を電気的に防止する効果が低い。

　したがって、この程度の粒径のシリカ粒子をトナーに
添加した場合、トナー凝集防止効果は期待されるほど向
上しない。

また、１成分系現像用トナーの帯電は、磁性トナー粒子
と、これが接触するブレード・トナー担持体等との摩擦
、あるいは磁性トナー粒子同士との摩擦により行なわれ
る。　しかし、このような摩擦による帯電では、すべて
のトナー粒子を同一極性に帯電させることが難しく、ま
た、トナー自体の帯電も不安定であるため、トナー粒子
の凝集が生じ易くなる。

また、トナーの帯電制御・抵抗制御等のために、添加剤
として種々の材質の機能性粒子（例えば、酸化チタン・
ＰＭＭＡ微粒子等）をトナー粒子に外添することがある
が、これらの添加剤は物理的凝集防止効果は殆どなく、
その性質・粒径等、あるいは保存条件によってはトナー
の流動性を低下させることがある。

本発明は電子写真用トナーにおける上記問題を解決する
ためになされたものであり、小粒径のトナー粒子を用い
た場合であっても流動性が良好で、高画質のトナー像を
得ることができ、機内飛散のない電子写真用トナーおよ
び電子写真用現像剤を提供することを目的とする。

〈課題を解決するための手段〉 上記目的は、下記の本発明により達成される。

すなわち、本発明は、下記（１）〜（６）である。

（１）体積平均粒径が０．０１〜５．０ＬＬｍである微
粒子と、この微粒子より体積平均粒径の小さいシリカ微
粒子とを、固着一体化した凝集防止剤と、 荷電性トナー粒子とを含有することを特徴とする電子写
真用トナー （２）前記シリカ微粒子の体積平均粒径が０．５μｍ以
下である上記（１）に記載の電子写真用トナー （３）前記凝集防止剤がシリカ微粒子を４０〜９５ｗｔ
％含有する上記（１）または（２）に記載の電子写真用
トナー （４）前記荷電性トナー粒子１００重量部に対し、前記
凝集防止剤が０．０５〜１０重量部含有される上記（１
）ないしく３）のいずれかに記載の電子写真用トナー （５）前記荷電性トナー粒子が磁性トナー粒子であり、
１成分系電子写真用現像剤として用いられる上記（１）
ないしく４）のいずれかに記載の電子写真用トナー （６）上記（１）ないしく４）のいずれかに記載の電子
写真用トナーと、キャリア粒子とを含有する電子写真用
現像剤。

以下、本発明の具体的構成を詳細に説明する。

本発明において、上記微粒子の材質に特に制限はないが
、トナーの帯電制御・抵抗制御、流動性向上等のはたら
きを有する機能性粒子を用いることが好ましい。　特に
、この微粒子と一体化して用いられる後述のシリカ微粒
子は比較的高い帯電量を有するため、このシリカ微粒子
よりも低い帯電量を有する粒子を選択することが好まし
い。

本発明に好適に用いられる機能性粒子の材質としては、
例えば下記のようなものが挙げられる。

酸化ケイ素、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、ケイ酸
カルシウム等の酸化物； 炭化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の無機化
合物； ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレン
、ナイロン、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ベンゾ
グアナミン、ポリエステル等の有機高分子化合物； ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等の含
フツ素有機高分子化合物； ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪
酸金属塩； クロム錯塩型染料、ニグロシン染料等の荷電制御剤； これら抵抗制御剤、流動化剤、荷電制御剤等の他、着色
剤を上記微粒子として用いてもよい。　すなわち、上記
微粒子として好適に用いられる着色剤としては、下記の
ものが挙げられる。

カーボンブラック、アセチレンブラック、チャンネルブ
ラック、アニリンブラック等の黒色顔料； ダイヤライトエローＧＲ，バリオトールエロー１０９０
等の黄色顔料； パーマネントレッドＥ５Ｂ、ローダミン２Ｂ等の赤色顔
料； 銅フタロシアニン、コバルトブルー等の青色顔料； ピグメントグリーンＢ等の緑色顔料； ピラゾロンオレンジ等の榎色顔料； 以上に挙げた各種機能性粒子のうち、本発明で特に好適
に用いられるのは、金属酸化物および脂肪酸金属塩であ
る。

これらの微粒子は、用いるトナー粒子の帯電極性・帯電
量等の帯電特性、あるいは用いる感光体の種類等により
、適当なものを選択すればよい。

本発明において、上記微粒子の体積平均粒径は、０．０
１〜５μｍ、好ましくは０．０４〜４μｍである。　粒
径が上記範囲未満であると凝集防止効果が不十分となり
、流動性が悪化する。　上記範囲を超えるとカブリや解
像力等の画質劣化の要因となる。

本発明では、体積平均粒径が上記微粒子より小さいシリ
カ微粒子を、流動化剤として用いる。　このシリカ微粒
子の体積平均粒径は、好ましくは０，５μｍ以下、より
好ましくは０．００１〜０．５μｍ、さらに好ましくは
０．０１〜０．１μｍである。　体積平均粒径が上記範
囲を外れると、電気的凝集を防止することが困難となる
。

また、このシリカ微粒子は、様々な環境条件下での安定
性の面から、表面処理を施すことにより疎水性としたも
のであることが好ましい。

本発明において好適に用いられるシリカ微粒子としては
、日本アエロジル社製のＲ−９７２、Ｒ−９７４、Ｒ−
９７６、ＲＸ−２００等がある。

本発明では、上記したような微粒子およびシリカ微粒子
を固着一体化し、凝集防止剤とする。

本発明において微粒子とシリカ微粒子とを固着一体化す
るとは、微粒子表面にシリカ微粒子が埋め込まれた状態
にすることを意味する。

すなわち、電子顕微鏡による観察したとき、微粒子表面
にシリカ微粒子が埋め込まれた状態であることが確認で
き、固着一体化したものについて分離することはきわめ
て困難であり、実質的に一体化している状態を保つもの
である。

このような構成を有する凝集防止剤は、下記のような理
由によりきわめて優れた凝集防止効果を発揮すると考え
られる。

上記したような体積平均粒径な有し、しかも疎水性であ
るシリカ微粒子は、トナー粒子の凝集を物理的に防止す
る効果が高く、しかも、高温・高湿下でもその効果が低
下しにくい。　しかし、上記したように、このようなシ
リカ微粒子はトナー粒子の凝集を電気的に防止する効果
が低い。

一方、上記のような微粒子は、トナー粒子の凝集を物理
的に防止する効果は殆どなく、また、その材質によって
は高温・高湿下では不安定な性質を示すが、体積平均粒
径が上記シリカ微粒子より大きいため帯電量が上記シリ
カ微粒子より低く、トナー粒子の電気的凝集を防止する
効果が高い。　特に、微粒子として上記のような帯電制
御剤を用いる場合、この電気的凝集防止効果は高いもの
となる。

したがって、微粒子表面に埋め込まれたシリカ微粒子は
トナー粒子の凝集を物理的に防止し、しかも高温・高湿
下においてもその効果は安定である。　そして、微粒子
はシリカ微粒子の帯電量を低下させることにより凝集防
止剤全体の帯電量を低下させ、トナー粒子の電気的な凝
集を防止する。

また、このような構成にすることにより、シリカ微粒子
のみで本発明と同程度の流動性な得ようとする場合に比
ベシリカ微粒子の使用量を抑えることができるため、ク
リーニング性が低下しにくく、また、感光体に傷をつけ
ることも少ない。

さらに、本発明において微粒子は必ずしもトナーの物理
的凝集の防止効果を有する必要がないため、上記したよ
うな種々の機能性粒子を用いることができる。　したが
って、帯電極性・帯電量等の帯電特性が不安定となり易
いためトナー粒子の凝集を生じ易い１成分系現像剤にお
いて、上記凝集防止剤はトナー粒子の電気的凝集および
物理的凝集のいずれをも効果的に防止することができる
。

微粒子とシリカ微粒子とを一体化するためには、微粒子
とシリカ微粒子とを混合する際に圧力を印加することが
好ましい。　圧力印加手段に特に制限はなく、上記のよ
うな一体化された状態とすることができればどのような
圧力印加手段を用いてもよいが、本発明では微粒子を乾
式の状態で使用でき、しかもコスト的に有利であること
から、機械的な歪力を印加する手段を用いることが好ま
しい。

機械的な歪力とは、衝撃力を主体とする機械的エネルギ
ーを与え、メカノケミカル的な反応を起こさせるもので
ある。　このような機械的な歪力を印加する装置として
は、例えば、特開昭６３−４２７２８号公報に記載され
ているような粉粒体処理装置であり、具体的にはホンカ
ワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや奈良機
械製作所社製のハイブリダイゼーションシステム等が好
適である。

このようにして得られる凝集防止剤中のシリカ微粒子の
含有量は、好ましくは４０〜９５ｗｔ％、より好ましく
は５０〜８０ｗｔ％である。

シリカ微粒子の含有量が上記範囲未満となると凝集防止
が不十分であり、上記範囲を超えると画質の経時変化や
クリーニング不良が発生する。

本発明の電子写真用トナーに含有される荷電性トナー粒
子に特に制限はな（，１成分系現像剤用あるいは２成分
系現像剤用の公知の荷電性トナー粒子のいずれを用いた
場合であっても、上記凝集防止剤のはたらきによりトナ
ー粒子の凝集は効果的に防止されるが、上記のような理
由から、本発明はｌ成分系現像剤に適用する場合に特に
高い効果を発揮する。

用いる１成分系現像剤用のトナー粒子に特に制限はない
が、画像濃度、解像力、階調性等の優れた高画質のトナ
ー像を得るために、下記のような磁性トナー粒子を用い
ることが好ましい。

体積平均粒径は、５〜１５μｍ、特に６〜９μｍである
ことが好ましい。　この値が上記範囲未満であると、カ
ブリの悪化、クリーニング不良が発生し、コスト的にも
不利となる。　また、上記範囲を超えると、解像力の悪
化、トナー飛散が問題となる。

磁性トナー粒子の帯電極性は、用いる感光体の材質や現
像プロセス等により適当な極性を選択すればよい。

磁性トナー粒子は磁性粉および着色剤を含有する樹脂か
ら構成され、必要に応じて荷電制御剤、ワックス、抵抗
調整剤等がさらに含有される。

磁性トナー粒子に用いる樹脂は、加熱あるいは圧着等の
定着方法に応じて公知の樹脂から選択すればよ（、特に
制限はなく、例えば以下に挙げるものである。

オレフィン樹脂、アクリル樹脂、スチレン共重合体、ビ
ニル樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂等の各種樹脂の１種以上。

これらの樹脂のうち、スチレン−アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂が好ましく、特にスチレン−アクリル樹脂を
用いることが好ましい。

着色剤は、目的に応じて選択すればよく、特に制限はな
い。　好適な着色剤としては、例えば、前記した着色剤
が挙げられる。

このような着色剤の含有量は、磁性トナー粒子の樹脂１
００重量部に対し１〜１０重量部程度であることが好ま
しい。

なお、これらのような着色剤を用いず、後述する磁性粉
を着色剤として用いてもよい。

荷電制御剤は、帯電極性、帯電量等を制御するために必
要に応じて添加される。　本発明では、目的とする極性
、帯電量等に応じて公知の適当な帯電制御剤を選択すれ
ばよく、特に制限はない。　例えば、金−属錯塩アゾ系
染料、ニグロシン系染料等が挙げられるが、これらは要
求特性に応じて選択されるものである。

このような荷電制御剤の含有量は、磁性トナー粒子の樹
脂１００重量部に対し０．３〜５重量部程度であること
が好ましい。

ワックスは離型剤として、オフセット防止のために必要
に応じて添加される。　本発明では用いるワックスに特
に制限はな（、公知の種々のワックス、例えば、ポリエ
チレンワックス、ポリプロピレンワックス、シリコンワ
ックス等を用いればよいが、これらは要求特性に応じて
選択されるものである。　このようなワックスの含有量
は、非磁性トナー粒子の樹脂１００重量部に対し１〜７
重量部程度であることが好ましい。

磁性トナー粒子に含有される磁性粉に特に制限はなく、
公知の磁性粉、例えば、マグネタイト、各種フェライト
等を用いればよいが、これらは要求特性に応じて選択さ
れるものである。

このような磁性粉は、磁性トナー粒子に必要とされる磁
気特性が得られるように含有されればよく、磁性粉の種
類によっても異なるが、例えば、磁性トナー粒子の樹脂
１００重量部に対し５〜７０重量部程度含有されること
が好ましい。

なお、磁性トナー粒子には、これらの他、抵抗調整剤が
含有されていてもよい。

磁性トナー粒子は、通常のトナー製造法により製造すれ
ばよ（、例えば、下記のようにして製造される。

上記したような着色剤・荷電制御剤・ワックス・磁性粉
・その他の添加剤等のうちから必要なものを選択し、こ
れらの所定量と樹脂とを溶融・混練し、冷却後、ハンマ
ーミル、カッターミル等により粗粉砕する。　次いで、
ジェットミル、オングミル等により微粉砕した後、好ま
しくは上記体積平均粒径範囲になるように分級して磁性
トナー粒子を得る。

このようにして得られた磁性トナー粒子は、上記の凝集
防止剤とヘンシェルミキサー、グラインドミキサー等に
より混合され、磁性トナー粒子表面に凝集防止剤が付着
した状態にされて、電子写真用トナーとして用いられる
。

本発明の電子写真用トナー中の磁性トナー粒子および凝
集防止剤の含有量は、磁性トナー粒子１００重量部に対
し、好ましくは凝集防止剤が０．０５〜１０重量部、よ
り好ましくは０．１〜３重量部である。　凝集防止剤の
含有量が上記範囲未満となると凝集防止が不十分であり
、上記範囲を超えると画質の経時変化が問題となる。

このような本発明の電子写真用トナーは、１成分系現像
剤として、特公昭４１−９４７５号公報、同４５−２８
７７号公報、同５４−３６２４号公報、米国特許第２８
９５８４７号明細書、同３１５２０１２号明細書等に記
載されているジャンピング法、インプレッション法、タ
ッチダウン法等に好適に用いることができる。　さらに
、特開昭５７−１１４１６３号公報に記載されているＦ
ＥＥＤ現像法にも好適に用いることができる。

本発明の電子写真用トナーは、この他、キャリア粒子と
混合して２成分系現像剤として用いることもできる。

２成分系現像剤として用いる場合、荷電性トナー粒子と
して非磁性トナー粒子を用いる。

非磁性トナー粒子としては、磁性粉を含有しない他は上
記したような磁性トナー粒子とほぼ同様の組成・性状の
粒子を用いることが好ましい。

用いるキャリア粒子には特に制限はな（、Ｆｅ、各種フ
ェライト等から構成される装置キャリア粒子を用いれば
よいが、帯電制御が容易であることからフェライトを用
いることが好ましい。

本発明において、キャリア粒子の体積平均粒径は、好ま
しくは３０〜１２０μｍ、さらに好ましくは３５〜５５
μｍである。

このようなキャリア粒子と上記の電子写真用トナーとか
ら構成される本発明の電子写真用現像剤中において、電
子写真用トナーの含有量は、好ましくは２〜１２ｗｔ％
、より好ましくは８〜１０ｗｔ％である。

このような本発明の電子写真用現像剤は、磁気ブラシ現
像法、カスケード法、毛ブラシ法、パウダークラウド法
などの乾式現像法に用いられて所定の効果を発揮する。

〈実施例〉 以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明をさらに詳
細に説明する。

［実施例１］ スチレン−アクリル樹脂 （日本カーバイド工業社製）４９重量部マグネタイト （ティーデイ−ケイ株式会社製ＴＦＰ−２）４５重量部 ポリプロピレンワックス （三菱化成工業社製ビスコール５５０Ｐ）３．５重量部 カーボンブラック （三菱化成工業社製ＭＡ−１００） ０．５重量部 荷電制御剤 （保土谷化学社製ＴＲＨ）　　　　２重量部を溶解・混
練後、冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。　次いで
ジェットミルにて微粉砕し、分級して体積平均粒径８．
５μｍの磁性トナー粒子を作製した。

次いで、下記の凝集防止剤を作製した。

（凝集防止剤Ｎｏ、１） 微粒子として体積平均粒径０．０４μｍの酸化チタン粒
子（日本アエロジル社製Ｐ−２５）４０重量部、シリカ
微粒子として体積平均粒径０．０２μｍのシリカ粒子（
日本アエロジル社製ＲＸ−２００）６０重量部を用い、
これらに前述したような機械的な歪力を印加しながら混
合・一体化して、凝集防止剤とした。　混合時間は５分
間とした。

（凝集防止剤Ｎｏ、２） 微粒子として体積平均粒径１．０μｍのシリカ粒子（日
本シリカニ業社製ニップシール５Ｓ−６０）２５重量部
、シリカ微粒子として体積平均粒径０．０１μｍのシリ
カ粒子（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）７５重量部を
用い、これらに前述のような機械的歪力を印加しながら
混合・一体化して、凝集防止剤とした。

混合時間は７分間とした。

（凝集防止剤Ｎｏ、３） 微粒子として体積平均粒径４μｍに粉砕・分級したステ
アリン酸亜鉛（日東化成工業社製ジンクステアレート６
０１）２０重量部、シリカ微粒子として体積平均粒径０
．０２μｍのシリカ粒子（日本アエロジル社製ＲＸ−２
００）８０重量部を用い、これらに前述のような機械的
歪力を印加しながら混合・一体化して、凝集防止剤とし
た。　混合時間は５分間とした。

凝集防止剤Ｎｏ、１〜３の断面を透過型電子顕微鏡およ
び走査型電子顕微鏡にて観察した結果、微粒子表面にシ
リカ微粒子が埋め込まれていることが確認された。

上記磁性トナー粒子と凝集防止剤Ｎｏ、１〜３のそれぞ
れとをヘンシェルミキサーにて混合し、本発明の電子写
真用トナーＮｏ、１〜３を得た。　これらを透過型電子
顕微鏡および走査型電子顕微鏡により観察した結果、磁
性トナー粒子表面に凝集防止剤が付着していることが確
認された。　なお、磁性トナー粒子は負荷電性であり、
凝集防止剤も同荷電性であった。

各トナ゛−中における磁性トナー粒子１００重置部に対
する凝集防止剤の含有量を、表１に示す。

また、比較のために、上記凝集防止剤Ｎｏ。

１に用いた微粒子およびシリカ微粒子をヘンシェルミキ
サーにより混合し、凝集防止剤Ｎｏ、１１を得た。　こ
れを透過型電子顕微鏡および走査型電子顕微鏡により観
察した結果、微粒子表面にシリカ微粒子が付着している
状態であって、埋め込まれた状態とはなっていなかった
。　この凝集防止剤Ｎｏ、１１と上記磁性トナーとをヘ
ンシェルミキサーにより混合し、電子写真用トナーＮｏ
、１１を作製した。

さらに、体積平均粒径１．Ｏｕｍのシリカ微粒子（日本
シリカニ業社製ニップシール５Ｓ−６０）を凝集防止剤
として用い、これと上記磁性トナー粒子とをヘンシェル
ミキサーにより混合して電子写真用トナーＮｏ、１１１
を作製した。

これらの電子写真用トナーに対し、下記の流動性試験を
行った。

（流動性試験） トナーＬｏｇを１００メツシユの篩上で振動させ、１０
秒後に篩上に残存しているトナー量を測定することによ
りトナーの流動性を評価した。　測定にはホソカワミク
ロン社製パウダーテスターを用いた。

表１に示す評価の詳細を下記に示す。

○：０．５ｇ以下 Ｘ：０．５ｇ超 表　　　　　１ 電子写真用　　　凝集防止剤　　　流動性トナーＮｏ、
　　　　　含有量　　　　試　験１　　　　　　　　　
　　　１　。

２　　　　　　　　　　　０　。

３　　　　　　　　　　　０　。

１１（比較）　　１゜ １１１　（比較）　　０゜ ０重量部　　　０ ５重量部　　　０ ６重量部　　　○ ０重量部　　　× ５重量部　　　× ［実施例２］ 実施例１で作製した各種電子写真用トナーに対し、下記
の連続耐刷試験を行なった。

（連続耐刷試験） 連続耐刷試験用パターンを作製し、このパターンを用い
て市販の電子写真式レーザービームプリンタ（京セラ株
式会社製）を使用し、２万枚の連続耐刷試験を行なった
。　なお、試験は、３０℃、７５％ＲＨの条件下にて行
なった。

この結果、電子写真用トナーＮｏ、１〜３では、２万枚
耐刷試験後においても画質の経時変化は少なく、クリー
ニング性も良好であることがわかった。　また、感光体
に傷は観察されなかった。　さらに、機内飛散もきわめ
て少なく、トナー補給時にも問題は発生しなかった。

これに対し、電子写真用トナーＮｏ、１１およびＮｏ、
１１１では、層乱れ、カブリといった画質劣化やクリー
ニング不良や感光体劣化の問題が発生した。

［実施例３］ スチレン−アクリル樹脂 （三井東圧化学社製） ポリプロピレンワックス ８８重量部 （三菱化成工業社製ビスコール５５０Ｐ）３重量部 カーボンブラック （三菱化成工業社製ＭＡ−１００） ７重量部 荷電制御剤 （オリエント化学社製）　　　　２重量部を溶解・混線
後、冷却し、ハンマーミルにて粗粉砕した。　次いでジ
ェットミルにて微粉砕し、分級して体積平均粒径８．０
μｍの非磁性トナー粒子を作製した。

上記非磁性トナー粒子と凝集防止剤Ｎｏ。

１〜３のそれぞれとをヘンシェルミキサーにて混合し、
本発明の電子写真用トナーＮ００４〜６を得た。　これ
らを透過型電子顕微鏡および走査型電子顕微鏡により観
察した結果、非磁性トナー粒子表面に凝集防止剤が付着
していることが確認された。　なお、非磁性トナー粒子
は負荷電性であり、凝集防止剤と同荷電性であった。

各トナー中における非磁性トナー粒子１００重量部に対
する凝集防止剤の含有量を、表２に示す。

また、比較のために、上記凝集防止剤Ｎｏ。

１１と上記非磁性トナーとをヘンシェルミキサーにより
混合し、電子写真用トナーＮｏ。

２１を作製した。

さらに、体積平均粒径１．０μｍのシリカ微粒子（日本
シリカニ業社製ニップシール５Ｓ−６０）を凝集防止剤
として用い、これと上記非磁性トナー粒子とをヘンシェ
ルミキサーにより混合して電子写真用トナーＮｏ、２１
１を作製した。

これらの電子写真用トナーに対し、実施例１と同様にし
て流動性試験を行った。

結果を表２に示す。

表 電子写真用 トナーＮｏ。

凝集防止剤 含有量 流動性 試　　験 ４　　　　　　１．０重量部　　　０ ５　　　　　０．５重量部　　　０ ６　　　　　０．６重量部　　　０ ２１（比較）　　　１．０重量部　　　×２１１（比較
）　　０．５重量部　　　×［実施例４］ 実施例３で作製した各種電子写真用トナーとＭｇ−Ｃｕ
−Ｚｎフェライト製キャリア粒子（ティーデイ−ケイ株
式会社製ＴＦＣ５４０）とを混合し、それぞれトナーを
１０ｗｔ％含有する２成分系の電子写真用現像剤を得た
。

これらの２成分系現像剤を用いてデータクエストチャー
ト、電子写真チャートおよびランニングチャートを複写
原稿とし、５万枚の連続複写試験を行なった。　なお、
複写機は、市販の電子写真式複写機（三田工業社製）を
使用した。

この結果、電子写真用トナーＮｏ、４〜６を含有する現
像剤は、画質の経時変化が少なく、また、機内飛散もき
わめて少なく、さらに、トナー補給時のトラブルも発生
しなかった。

これに対し、電子写真用トナーＮｏ、２１を含有する現
像剤および電子写真用トナーＮｏ。

２１１を含有する現像剤は、帯電の経時変化が太き（、
画質の劣化が発生し、また、機内飛散も大きかった。

以上の実施例から、本発明の効果が明らかである。

であっても流動性が良好で、解像力・階調性等が優れた
高画質のトナー像を得ることができる。　また、機内飛
散もきわめて少ない。

〈発明の効果〉

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）体積平均粒径が０．０１〜５μｍである微粒子と
   、この微粒子より体積平均粒径の小さいシリカ微粒子と
   を、固着一体化した凝集防止剤と、 荷電性トナー粒子とを含有することを特徴とする電子写
   真用トナー。 （２）前記シリカ微粒子の体積平均粒径が ０．５μｍ以下である請求項１に記載の電子写真用トナ
   ー。 （３）前記凝集防止剤がシリカ微粒子を４０〜９５ｗｔ
   ％含有する請求項１または２に記載の電子写真用トナー
   。 （４）前記荷電性トナー粒子１００重量部に対し、前記
   凝集防止剤が０．０５〜１０重量部含有される請求項１
   ないし３のいずれかに記載の電子写真用トナー。 （５）前記荷電性トナー粒子が磁性トナー粒子であり、
   １成分系電子写真用現像剤として用いられる請求項１な
   いし４のいずれかに記載の電子写真用トナー。 （６）請求項１ないし４のいずれかに記載の電子写真用
   トナーと、キャリア粒子とを含有する電子写真用現像剤
   。