JPH0247162A - アゾ染料、その製造方法およびその用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアゾ染料、その製造方法ならびに繊維材
料、特に紡繊繊維材料を染色および捺染するための染料
としてのその使用に関する。

本発明は、下記の式のアゾ染料に関する。

式中、 Ｄはジアゾ成分、 Ｒ，とＲ２とは互いに独立的にそれぞれ置換または非置
換のＣ，−Ｃ，。−アルキル、Ｃ５Ｃ７−シクロアルキ
ル、フェニルまたはナフチル基を意味するか、あるいは
Ｒ，とＲ２とはそれらが結合している窒素原子と一緒で
５員、６員または７員の非置換またはへテロ原子で置換
された環を形成する、 Ｒ：Ｉは水素、ハロゲン、または置換または非置換のＣ
，−Ｃ，。−アルキル、Ｃ，−Ｃ，。−アルコキシまた
はフェノキシ基を意味する、 Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ，−１ ｎは１．２・、３．４．５または６の数、特に１または
２の数、 Ｍは陽イオンである。

残基りはアゾ染料に通常の置換基を有しうる。

たとえば、下記のごとき置換基である。炭素原子が１乃
至８、好ましくは１乃至４のアルキル基たとえばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシルまた
はオクチル、炭素原子数が１乃至８、好ましくはｌ乃至
４のアルコキシ基たとえばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシまたはブトキシ、Ｃ２−Ｃ＠−ア
ルカノ・イルたとえばアセチル、プロピオニル、イソプ
ロピオニル、ブチリルまたはイソブチリル、アシルアミ
ノ基たとえば２乃至８個の炭素原子を有するアルカノイ
ルアミノ基および２乃至８個の炭素原子を有するアルコ
キシカルボニルアミノ基、たとえばアセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキ
シカルボニルアミノまたはベンゾイルアミノ、Ｃ，−Ｃ
，−シクロアルキルカルボニル、非置換またはＣ，−Ｃ
，−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換され
たベンゾイル、アミノ、アルキル部分に１乃至８個の炭
素原子を有するモノアルキルアミノまたはジアルキルア
ミノ、フェニルアミノ、アルコキシ部分に１乃至８個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニル、Ｃ２−Ｃ，−
シクロアルキルアミノスルホニル、ニトロ、シアン、ト
リフルオロメチル、ハロゲンたとえばフッ素、臭素また
は特に塩素、スルファモイル、窒素原子上においてＣ，
−Ｃ４−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキルまたは
フェニルによってモノ置換またはジ置換されたスルファ
モイル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシル、ＣＣ
３−アルキルスルホニル、Ｃ＋　　Ｃ６−アルキルアミ
ノスルホニル、非置換またはＣ、−Ｃ４−アルキルおよ
び／またはスルホおよび／またはハロゲンによって置換
されたフェニルスルホニルまたはフェノキシスルホニル
、カルボキシル、スルホメチル、スルホ、スルファト、
チオスルファト、Ｃ１Ｃａ−アルキルチオたとえばメチ
ルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ
、ブチルチオ、イソブチルチオ、５ｅｃ−ブチルチオ、
ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチす、ヘキシルチオま
たはオクチルチオ、それぞれ非置換であるかまたはＣ，
−Ｃ，−アルキルおよび／またはハロゲンたとえばフッ
素、臭素または特に塩素によって置換されたベンゾイソ
チアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソオキサシリ
ルまたはベンゾオキサシリル、アリールアゾ基たとえば
フェニルアゾ基またはナフチルアゾ基、フェニルまたは
ナフチル、非置換またはＣ，−Ｃ，−アルキルおよび／
またはハロゲンによって置換されたフェノキシまたはフ
ェニルアミノスルホニル。なお、上記におけるフェニル
基またはナフチル基はさらに上記に例示した置換基によ
って置換されることができる。

式（１）中のＲ１の意味する適当なハロゲンの例はフッ
素、臭素、特に塩素である。

式（１）中のＲ，、Ｒ２、Ｒ，が意味する適当なＣｏ　
　Ｃｒ。−アルキルの例はメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、
ｔｅｒ　ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、
デシル、ならびに、たとえばヒドロキシル１乃至４個の
炭素原子を有するアルコキシ、フェニル、スルホ、スル
ファト、チオスルファト、シアンまたはハロゲンによっ
て置換された対応する基、たとえばβ−ヒドロキシエチ
ル、β−メトキシエチル、β−クロロエチル、ベンジル
、β−スルファトエチルまたはＴ−メトキシプロピルな
どである。

式（１）中のＲ１が意味する適当なＣｏ　　Ｃｏ。

アルコキシの例はメトキシ、工ｌ・キシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブ
トキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチ
ルオキシ、ならびに、たとえば１乃至４個の炭素原子を
有するアルコキシによって置換された対応する基、たと
えばβ−メトキシエトキシまたはβ−エトキシエトキシ
などである。

式（１）中のＲ１が意味する適当なフェノキシ基の例は
、非置換または下記のごとき置換基によって置換された
フェノキシ基である： Ｃ，−Ｃ，−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−プチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃｏ　　Ｃ４−アルコキシたと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、 ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、Ｃ，−Ｃ４−ア
ルカノイルアミノたとえばアセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ、さらにはベンゾイルアミノおよびスルホ。

式（１）中のＲ，およびＲ２が意味するＣｓ−Ｃ１−シ
クロアルキルの適当な例はシクロペンチル、シクロヘキ
シル、シフヘプチル、ならび下記のごとき置ｔＡ基によ
って置換された対応する基である。

ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、Ｃ４−０４
−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
　ｔ−ブチル、Ｃｏ　　Ｃ４−アルコキシたとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒ　ｔ
−ブトキシ。

−例をあげればメチルシクロヘキシルである。

式（１）中のＲ１およびＲ２が意味する置換されたまた
は非置換のフェニルまたはナフチルの適当な例は、非置
換のフェニルまたはナフチルのほかに下記ごとき置換基
を有する置換フェニルまたはナフチルである。

Ｃ，−Ｃ，−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチ
ル、ｔｅｒ　ｔ−ブチル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシたと
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ
、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシまたはｔ
ｅｒ　ｔ−ブトキシ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素、
臭素、Ｃ，−Ｃ。

−アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、ベンゾイルアミノ、スルホ。

Ｒ＋　とＲ２とはそれらが結合している窒素原子と一緒
で５員、６員または７員の環を形成することができる。

この環は非置換でも、あるいは、たとえば−〇−−Ｓ−
または−ＮＨ−のごときヘテロ原子によって置換されて
いてもよい。例示すればピペラジニル、ピペリジニル、
モルホリニルなどである。

Ｍは陽イオン、特に水素、アルカリ金属イオンまたはア
ルカリ土類金属イオン、またはＮＨ４”あるいは有機ア
ンモニウム化合物である。例示すれば、ｔｌＯ１Ｎａ’
　、Ｌｉ０Ｋの　　ＮＨ２ＯおよびＣ３−Ｃ４−アルキ
ルアンモニウムである。

式（１）の好ましいアゾ染料は、Ｄがベンゼン系、ナフ
タレン系または複素環系のジアゾ成分の残基であるもの
である。特に好ましくはＤはチエニル、チアゾリル、７
−オキソテトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、イソ
チアゾリル１、２゜４−チアジアゾリル、１，３．４−
チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾ
リル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２．３−トリア
ゾリル、１，２．４−トリアゾリル、チオフェニル、ベ
ンゾチオフェニル、テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェ
ニル、ピリジニル、イミダゾリル、フェニルまたはナフ
チルであり、これらの基は場合によっては、特に下記の
ごとき置換基によって置換されていることができる： Ｃｒ　　Ｃｍ−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、０
２Ｃｓ−アルカノイル、Ｃ２−Ｃ，−アルカノイルアミ
ノ、Ｃｔ−Ｃ１１−アルコキシカルボニルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、アミノ、それぞれアルキル部分に１乃至
８個の炭素原子を有するモノアルキルアミノまたはジア
ルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シカルボニル、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、
ハロゲン、スルファモイル、窒素原子上においてＣ，−
Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキルまたはフ
ェニルによってモノ置換またはジ置換されたスルファモ
イル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシル、Ｃ，−
Ｃ。

−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、それぞれ
Ｃ，−Ｃ，−アルキルおよび／またはスルホおよび／ま
たはハロゲンによって置換されたフェニルスルホニルま
たはフェノキシスルホニル、それぞれ非置換であるかま
たはＣ，−Ｃ，−アルキルおよび／またはハロゲンによ
って置換されたフェノキシまたはベンゾイル、Ｃｓ　　
Ｃ”ｒ−シクロアルキルカルボニル、ＣＩ　Ｃｓ−アル
キルチオ、それぞれ非置換であるかまたはＣ１−Ｃ４−
アルキルおよび／またはハロゲンによって置換されたベ
ンゾイソチアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソオ
キサシリルまたはベンゾオキサシリル、フェニルアゾ、
カルボキシル、スルホメチル、スルホ、スルファトまた
はチオスルファト。そしてより適切には、前記の環系の
２つの隣接する置換基は、互いにさらに融合フェニル環
またはシクロアキルシ環を形成することができる。

特に好ましくは、Ｄはフェニル、ナフチル、チオフェニ
ル、７−オキソテトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル
、テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、ベンゾチオ
フェニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリルま
たは１，３．４−チアジアゾリルであり、これらは場合
によっては上記した置換基によって置換されていること
ができる。

特に好ましい式（１）のアゾ染料は、式中のＤがフェニ
ル、ナフチル、チオフェニル、７−オキソテトラヒドロ
ベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、テトラヒドロンゾ〔ｂ〕チ
オフェニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、
ベンゾイソチアゾリルまたは１，３．４−チアジアゾリ
ルを意味するものである。なお、Ｄの意味するこれらの
基は下記の置換基によって置換されていることができる
：Ｃ，−Ｃ８−７）Ｌ／キル、Ｃ，−Ｃ，−７／ｌ／Ｄ
キシ、ｃ２Ｃ６−アルカノイル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シカルボニル、シアノ、トリフルオロメチル、ハロゲン
、スルファモイル、窒素原子上においてＣＩ　　Ｃａ−
アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シクロアルキルまたはフェニル
によってモノ置換またはジ置換されたスルファモイル、
ＣＩ　　Ｃ＋＋−アルキルスルホニル、フェニルスルホ
ニル、それぞれＣ，−Ｃ，−アルキルおよび／またはス
ルホおよび／またはハロゲンによって置換されたフェニ
ルスルホニルまたはフェノキシスルホニル、それぞれ非
置換であるかまたはＣＩ　Ｃａ−アルキルおよび／また
はハロゲンによって置換されたフェノキシまたはベンゾ
イル、Ｃｓ　　Ｃｑ−シクロアルキルカルボニル、ＣＩ
　　Ｃ。

−アルキルチオ、それぞれ非置換であるかまたはＣ，−
Ｃ，−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換さ
れたベンゾイソチアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾ
イソオキサシリルまたはベンゾオキサシリル、およびフ
ェニルアゾ。

格別に好ましい式（１）のアゾ染料は、式中のＤが下記
式のいずれかの残基であるものである。

式中、 Ｒ４、Ｒ４’　、Ｒａ″は互いに独立的に水素、非置換
であるかまたは窒素原子上においてＣＩ　　Ｃ４−アル
キル、Ｃｓ　　Ｃｔ−シクロアルキルまたはフェニルに
よってモノ置換またはジ置換されたスルファモイル基、
非置換であるかまたはハロゲンによって置換されたフェ
ノキシスルホニル基、Ｃ，−Ｃ。

−アルコキシ、トリフルオロメチル、ハロゲン、スルフ
ァモイル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルスルホニル、フェニル
スルホニル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルおよび／またはハロ
ゲンによって置換されたフェニルスルホニル、またはそ
れぞれ非置換であるかまたはＣ，−Ｃ４−アルキルによ
って置換されたフェノキシまたはフェニルアゾを意味し
、 Ｒ６は−ＣＮ、　Ｃ０Ｎ（Ｒｚｏ）Ｒｚ　、ＣＯＲ＋ｚ
　、Ｃ０ＯＲ＋ｉ、−ＳＯ□Ｒ＋４または−ＣＯＮＨＮ
ＨＲ＋　ｓ、Ｒ６は水素またはＣ＝Ｃ４−アルキル、Ｒ
７はＣ，−Ｃ，。−アルキル、ｃ　、−ｃ　、。−アル
コキシ、Ｃｓ　　Ｃｔ−シクロアルキル、Ｃｓ　　Ｃｔ
−シクロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ナフチル
、ナフトキシ、チエニル、チアゾリル、イソチアゾリル
、１，２．４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベ
ンゾイソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，
２．３−）リアゾリル、１，２゜４−トリアゾリル、チ
オフェニル、ベンゾチオフェニル、テトラヒドロベンゾ
チオフェニル、ピリジニル、ピリミジニル、イミダゾリ
ル、オキサシリル、ベンゾオキサシリルまたはピラジニ
ルを意味し、これらの基はそれぞれカルボニル基を介し
て結合されていることができそして非置換であるかまた
は置換されており、さらに前記の置換基によって置換さ
れることができる、 Ｒ８とＲ１とは互いに独立的に水素、Ｃ，−Ｃ。

アルキルまたはフェニルを意味する、そして上記におい
てＲ１゜、ＲＩＩ、ＲＩ５は互いに独立的に水素、それ
ぞれ非置換であるかまたは置換されたＣ１Ｃ１゜−アル
キル、Ｃ３Ｃ１−シクロアルキル、フェニルまたはナフ
チルを意味し、 Ｒ，□、ＲＩｆｆ、Ｒ１４はそれぞれ非置換であるかま
たは置換されたＣＩ　　Ｃｏｏ−アルキル、Ｃｓ　　Ｃ
’ｒ−シクロアルキル、フェニルまたはナフチルを意味
する。

同じく、Ｄが下記の基を意味する式（１）のアゾ染料も
格別に好ましいものである： 非置換であるかまたはＣ，−Ｃ，−アルキルおよび／ま
たはハロゲンによって置換されたベンゾイソチアゾリル
、 Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオによって置換された１゜３．
４−チアジアゾリル、 ハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アル
キル、ＣｔＣｓ−アルキルスルホニルまたはＣ３Ｃｅ−
アルキルチオによって置換されたベンゾチアゾリル、 Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニルによって置換された
テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、Ｃ，−Ｃ，−
アルコキシカルボニルおよび／またはハロゲンによって
置換されたベンゾチオフェニル、スルファモイルによっ
て置換されたナフチル。

Ｒ１、Ｒ１１１、Ｒ１１％　Ｒ１２、Ｒ１ｆｆ、Ｒ１４
、ＲＩ５が意味する適当な置換または非置換のＣＩ　　
Ｃｏｏ−アルキシの例はＲ，とＲ２とについて前記に例
示したものである。

Ｒ７・Ｒ，、ＳＲ口・ＲＩ　ｔｓ　Ｒｌ　３・ＲＩ４・
ＲＩＳが意味する適当な置換または非置換のＣｓ　　Ｃ
”ｒ−シクロアルキルの例はＲＩとＲ２とについて前記
に例示したものである。

Ｒ７、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。、Ｒ１１、Ｒ、、、Ｒ，３、
Ｒ，４、ＲＩ５が意味する適当な置換または非置換のフ
ェニルの例は、非置換フェニルならびに下記のごとき置
換基を有するものである： Ｃ，−Ｃ，−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチ
ルおよびｔｅｒ　ｔ−ブチル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ
たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシおよ
びｔｅｒｔ−ブトキシ、 ハロゲンたとえばフッ素、塩素および臭素、Ｃ２−Ｃ１
−アルカノイルアミンたとえばアセチルアミノおよびプ
ロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノまたはスルホ。

Ｒ，、Ｒ，。、Ｒ１１％　ＲＩｔｓ　ＲＩ１、ＲＩ４、
ＲＩＳが意味する適当な置換または非置換のナフチルの
例は、非置換ナフチルならびに下記のごとき置換基を有
するナフチル基である： Ｃｔ　　Ｃ４−アルキルたとえばメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブ
チルおよびｔｅｒ　ｔ−ブチル、Ｃ，−Ｃ，−アルコキ
シたとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシお
よびｔｅｒｔ−ブトキシ、 ハロゲンたとえばフッ素、塩素および臭素、Ｃ２−Ｃ４
−アルカノイルアミンたとえばアセチルアミノおよびプ
ロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノまたはスルホ。

Ｒ１が意味する適当な置換または非置換のＣ３ＣＩＯ−
アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブ
トキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、オクチ
ルオキシ、ならびに、たとえば１乃至４個の炭素原子を
有するアルコキシによって置換された対応する基、たと
えばβ−メトキシエトキシまたはβ−エトキシエトキシ
などである。

Ｒ７が意味する適当なフェノキシ基の例は非置換または
下記のごとき置換基によって置換されたフェノキシ基で
ある： Ｃ，−Ｃ，−アルキルたとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅＣ〜ブチ
ルおよびｔｅｒｔ−ブチル、 Ｃ，−Ｃ，−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ
、５ｅｃ−ブトキシおよびｔｅｒ　ｔ−ブトキシ、 ハロゲンたとえばフッ素、塩素および臭素、Ｃ２Ｃ４−
アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノおよびプロ
ピオニルアミノ１．さらにはベンゾイルアミノおよびス
ルホ。

Ｒ７が意味する適当な置換又は非置換ナフトキシ基の例
は、非置換ナフトキシまたは下記のごとき置換基によっ
て置換されたナフトキシ基である：Ｃ，−Ｃ，−アルキ
ルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチルおよびｔｅｒ　ｔ
−ブチル、ＣＩ　Ｃ−−アルコキシたとえばメトキシ、
エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イ
ソブトキシ、５ｅｃ−ブトキシおよびｔｅｒ　ｔ−ブト
キシ、 ハロゲンたとえばフッ素、塩素および臭素、Ｃ２−０４
−アルカノイルアミノたとえばアセチルアミノ、プロピ
オニルアミノ、さらにはベンゾイルアミノおよびスルホ
。

Ｒ９が意味するＣ、−Ｃ７−シクロアルコキシの適当な
例はシクロペントキシ、シクロへキシルオキシ、シクロ
へブチルオキシ、ならびに下記のごとき置換基によって
置換された対応する基である。

ハロゲンたとえばフッ素、塩素または臭素、０１Ｃａ−
アルキルたとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔｅ
ｒ　ｔ−ブチル、 Ｃ，−Ｃ４−アルコキシたとえばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ
、５ｅｃ−ブトキシおよびｔａｒｔ−ブトキシ。

一例をあげるとメチルシクロヘキシルオキシである。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，が意味する適当なＣＩ　　Ｃａアルキ
ルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔｅｒ　ｔ−ブチルな
どである。

ベンゾイソチアゾリルまたはベンゾチアゾリル基りの置
換置として適当なＣ，−Ｃ，−アルキルの例はメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチルなどであり、特にメチルが好
ましい。

ベンゾチアゾリル基ＤＯＷｅ分としてＲ１、Ｒ＝’　、
Ｒ４″が意味する適当なＣ，−Ｃ，−アルコキシの例は
、互いに独立的に、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、５ｅｃ−ブ
トキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシ
ルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどであり
、特にメトキシが好ましい。

ベンゾイソチアゾリル基、ベンゾチアゾリル基またはベ
ンゾチオフェニル基りの置換置としてＲ４、Ｒ４’　、
ＲＪ′が意味する適当なハロゲンの例は、互いに独立的
に、フッ素、臭素または特に塩素である。

ベンゾチアゾリルＩＤの置換置としてＲ４、Ｒ４１Ｒ４
′が意味する適当なＣＩ　　Ｃｏ−アルキルスルホニル
の例は、互いに独立的に、メチルスルホニル、エチルス
ルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニ
ル、ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、５ｅｃ
−ブチルスルホニル、Ｌｅｒｔ−プチルスルホニル、ペ
ンチルスルホニル、ヘキシルスルホニル、ヘプチルスル
ホニル、オクチルスルホニルなどであり、特にメチルス
ルホニルまたはエチルスルホニルが好ましい。

テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニルまたはベンゾチ
オフェニル基りの置換置として適当なＣ３Ｃｓ−アルコ
キシカルボニルの例は、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニ
ル、５ｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシ
カルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキ
シカルボニル、ヘプチルオキシカルボニル、オクチルオ
キシカルボニルなどであり、特にメトキシカルボニルが
好ましい。

ベンゾチアゾリルまたは１，３．４−チアジアゾリル基
りの置換置として適当なＣＩ　Ｃａ−アルキルチオの例
は、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロ
ピルチオ、ブチルチオ、イソブチルヂオ、５ｅｃ−ブチ
ルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ペンチルチオ、ヘキシ
ルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオなどであり、特に
メチルチオ、エチルチオまたはへキシルチオが好ましい
。

以下は互いに独立的にＲ４、Ｒ４’　、Ｒ４＃が意味す
る適当な基の例である： Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルスルファモイル、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、フェノキシスル
ホニル、 ０−クロロフェノキシスルホニル、 臭素、塩素、 スルファモイル、 メトキシ、エトキシ、 Ｎ−フェニルスルファモイル、 Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルファモイル、 Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、 フェニルスルホニル、 ｐ−メチルフェニルスルホニル、 ｐ−クロロフェニルスルホニル、 ０−メチルフェノキシ、 フェノキシ、 フェニルアゾ、 メチルスルホニル、 エチルスルホニル、 トリフルオロメチル。

Ｒ８およびＲ，が意味する適当なＣｌ　　Ｃａ−アルキ
ルの例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒ
　ｔ−ブチルなどである。

スルホン酸基をただ１個のみ含有する式（１）のアゾ染
料が特に好ましい。

ＲｏとＲ２とが互いに独立的にＣ，−Ｃ，−アルキルま
たはベンジルを意味する式（１）のアゾ染料が好ましく
、そしてそれが上記した好ましいまたは特に好ましい基
りを含有するものであれば一層好ましい。

また、Ｒ３が水素、Ｃｌ−０４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４
−アルコキシまたは塩素である式（１）のアゾ染料も特
に好ましく、そしてそのアゾ染料が特に好ましいものと
して前記したＲ８およびＲ２ならびに特に好ましいもの
として前記した基りを含有していれば一層好ましい。

Ｘが一〇〇−である式（１）のアゾ染料が好ましく、そ
のアゾ染料が好ましいものとして例示した基り、Ｒ，、
Ｒ２、Ｒ，を含有するものであれば一層好ましい。

ｎが１または２の数である式（１）のアゾ染料が特に好
ましく、そのアゾ染料が好ましいものとして例示した基
り、ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒ３およびＸを含有するものであれ
ば一層好ましい。

格別に好ましい本発明によるアゾ染料は下記式のアゾ染
料である。

式中、 ＤはＮ−メチル−Ｎ−シクロへキシルスルファモイル、
Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−シクロへブチルスルファモイル、２′−クロロフ
ェノキシスルホニル、塩素、スルファモイル、メトキシ
、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
ファモイル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニル
スルホニル、Ｐ−クロロフェニルスルホニル、Ｏ−メチ
ルフェノキシ、フェノキシ、フェニルアゾ、メチルスル
ホニル、エチルスルホニルまたはトリフルオロメチルに
よって置換されたフェニル、 ３．５−ジエトシキ力ルボニルー４−メチルチオフェニ
ル、 ３−メトキシカルボニル−５−イソブチリルチオフェニ
ル、 ３−メトキシカルボニル−５−シクロヘキシルカルボニ
ルチオフェニル、 ３−メトキシカルボニル−５−（４’　−メチルベンゾ
イル）チオフェニル、 ３−エトキシカルボニル−５−（ベンゾチアゾール−２
′−イル）チオフェニル、 ３−エトキシカルボニル−５−（ベンゾオキサゾール−
２′−イル）チオフェニル、 ３−シアノ−５−（ベンゾチアゾール−２′−イルコチ
オフェニル、 ３．５−ジメトキシカルボニル−４−メチルチオフェニ
ル、 ７−オキソ−３−メトキシカルボニル−４，５゜６．７
−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、７−オキソ
−３−メトキシ−６−メチル−４，５゜６．７−チトラ
ヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、７−オキソ−３−シ
アノ−５，５−ジメチル−４゜５．６．７−チトラヒド
ロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ２−メトキシカルボニル−４，５，６，７−チトラヒド
ロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ３−メトキシカルボニル−４，５，６，７−チトラヒド
ロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ２−メトキシカルボニル−４−クロロベンゾ〔ｂ〕チオ
フェニル、 ３−メトキシカルボニルベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ベンゾチアゾリル、 ６−クロロベンゾチアゾリル、 ６−メチルベンゾチアゾリル、 ６−メチルベンゾチアゾリル、 ４−クロロベンゾチアゾリル ４−メチルベンゾチアゾリル、 ６−メチルスルホニルベンゾチアゾリル、６−メチルチ
オベンゾチアゾリル、 ベンゾイソチアゾリル、 ５−クロロベンゾイソチアゾリル、 ５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾリル、５−へ
キシルチオ−１，３，４−チアジアゾリルまたは ５−スルファモイルナフチルを意味し、Ｒ１はエチル、 Ｒ２はエチルまたはベンジル、 ｎは１または２の数、 Ｍは水素、アルカリ金属陽イオン、アンモニウムまたは
Ｃ，−Ｃ４アルキルアンモニウムである。

本発明は式（１）のアゾ染料の製造方法にも関し、本発
明による製造方法は、式 のアミンをジアゾし、その生成物を式 のカップリング成分にカップリングすることを特徴とす
る。

なお、式（３）および（４）におけるり、Ｒ，、Ｒ２、
Ｒ，、Ｘ、Ｍおよびｎは式（１）について記載した意味
を有する。

式（３）のジアゾ成分のジアゾ化は、一般に鉱酸水溶液
中低温における亜硝酸の作用によって実施され、式（４
）のカップリング成分とのカップリングは酸性、中性乃
至アルカリ性ｐＨ価において実施される。

所望ならば、残基り内の遊離アミノ基は、カップリング
後にアシル化剤またはアルキル化剤を使用してアシルア
ミノ基またはアルキルアミノ基に変換することができる
。同様にヒドロキシル基はアシル化またはアルキル化に
よってアシルオキシ基またはアルコキシ基に変換するこ
とができる。

また、遊離ヒドロキシル基を、水溶性を付与する基に変
換することもできる。すなわち、たとえば硫酸化によっ
てスルファト基に変換することができる。

本発明による方法においては、Ｄがベンセン系、ナフタ
レン系または複素環系のジアゾ成分である式（３）のア
ミンを使用するのが好ましい。特に好ましくはＤが下記
のいずれかであるジアゾ成分が使用される。

チエニル、チアゾリル、７−オキソテトラヒドロベンゾ
〔ｂ〕チオフェニル、イソチアゾリル、１゜２．４−チ
アジアゾリル、１，３．４−チアジアゾリル、ベンゾチ
アゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピラゾリル、イミダ
ゾリル、１，２．３−トリアゾリル、１，２．４−トリ
アゾリル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、テトラ
ヒドロベンゾチオフェニル、ピリジニル、イミダゾリル
、フェニルまたはナフチル。これらの基は場合によって
は、特に、下記のごとき置換基によって置換されること
ができる： Ｃ＋　　Ｃｓ　　７　ル＊　７Ｌ／、Ｃｒ　　Ｃａ　　
７）Ｌ／］キシ、ｃ２Ｃｍ−アルカノイル、Ｃｚ　　Ｃ
ｓ−アルカノイルアミノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカル
ボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ、それぞれア
ルキル部分に１乃至８個の炭素原子を有するモノアルキ
ルアミノまたはジアルキルアミノ、フェニルアミノ、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、ト
リフルオロメチル、ハロゲン、スルファモイル、窒素原
子上においてＣ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ，−シク
ロアルキルまたはフェニルによってモノ置換またはジ置
換されたスルファモイル、カルバモイル、ウレイド、ヒ
ドロキシル、Ｃｒ　　Ｃａ−アルキルスルホニル、フェ
ニルスルホニル、それぞれＣ，−Ｃ，−アルキルおよび
／またはスルホおよび／またはハロゲンによって置換さ
れたフェニルスルホニルまたはフェノキシスルホニル、
それぞれ非置換であるかまたはＣ，−Ｃ，−アルキルお
よび／またはハロゲンによって置換されたフェノキシま
たはベンゾイル、Ｃ５Ｃ？−シクロアルキルカルボニル
、Ｃｒ　　Ｃｓ−アルキルチオ、それぞれ非置換である
かまたはＣｌ−０４−アルキルおよび／またはハロゲン
によって置換されたベンゾイソチアゾリル、ベンゾチア
ゾリル、ベンゾイソオキサシリルまたはベンゾオキサシ
リル、フェニルアゾ、カルボキシル、スルホメチル、ス
ルホ、スルファトまたはチオスルファト。場合によって
は、上記した環系の２つの隣接置換置はさらに融合フェ
ニル環またはシクロヘキシル環を形成することができる
。

本発明による方法で特に好ましく使用されるジアゾ成分
りは、フェニル、ナフチル、チオフェニル、７−オキソ
テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、テトラヒドロ
ベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、ベンゾチオフェニル、ベン
ゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリルまたは１，３．４
−チアジアゾリルであり、これらは場合によっては上記
した置換基によって、置換されていることができる。

特に好ましい本発明の実施態様においては、式（３）の
ジアゾ成分として式中のＤがフェニル、ナフチル、チオ
フェニル、７−オキソテトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフ
ェニル、テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、ベン
ゾチオフェニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾ
リルまたは１゜３．４−チアジアゾリルを意味するもの
が使用される。なお、Ｄの意味するこれらの基は場合に
よってはさらに下記の置換基によって置換されることが
できる： ｃ、−Ｃ，−アルキル、Ｃｌ−０８−アルコキシ、ｃ２
−Ｃｓ−アルカノイル、ＣＩ　　Ｃａ−アルコキシカル
ボニルアミノ、シアノ、トリフルオロメチル、ハロゲン
、スルファモイル、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ１Ｃ’ｒ
−シクロアルキルまたはフェニルによってモノ置換また
はジ置換されたスルファモイル、Ｃｌ−０８−アルキル
スルホニル、フェニルスルホニル、それぞれＣＩ　　Ｃ
４−アルキルおよび／またはスルホおよび／またはハロ
ゲンによって置換されたフェニルスルホニルまたはフェ
ノキシスルホニル、それぞれ非置換であるかまたはＣ，
−Ｃ，−アルキルおよび／またはハロゲンによって置換
されたフェノキシまたはベンゾイル、Ｃｓ　　Ｃｙ−シ
クロアルキルカルボニル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオ、
そ゛れぞれ非置換であるかまたはＣ，−Ｃ，−アルキル
によって置換されたベンゾイソチアゾリル、ベンゾチア
ゾリル、ベンゾイソオキサシリル、ベンゾオキサシリル
またはフェニルアゾ。

いま１つの本発明の方法の好ましい実施態様においては
、ジアゾ成分りとして下記式のいずれかの残基が使用さ
れる。

式中、 Ｒ４、Ｒ４’　、Ｒ４′は互いに独立的に水素、窒素原
子上においてＣＩ　　Ｃａ−アルキル、Ｃ，−Ｃ７−シ
クロアルキルまたはフェニルによってモノ置換またはジ
置換されたスルファモイル基、非置換であるかまたはハ
ロゲンによっで置換されたフェノキシスルホニル基、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシ、トリフルオロメチル、ハロゲン
、スルファモイル、ＣＩ　Ｃｓ−アルキルスルホニル、
フェニルスルホニル、Ｃｌ−０４−アルキルおよび／ま
たはハロゲンによって置換されたフェニルスルホニル、
またはそれぞれ非置換であるかまたはＣ，−Ｃ４−アル
キルによって置換されたフェノキシまたはフェニルアゾ
を意味し、 Ｒ２は−ＣＮ、　　Ｃ０Ｎ（Ｒ＋ｏ）Ｒｚ　、ＣＯＲ＋
□、−ＣＯＯＲ，１、ＳＯ□ＲＩ４または−ＣＯＮＩＩ
ＮＩＩＲｌｓ、Ｒ６は水素またはＣ，−Ｃ，−アルキル
、Ｒ７はＣＩ　　ＣＩｏ−アルキル、Ｃ１ＣＩ。−アル
コキシ、Ｃｓ　　Ｃ７−シクロアルキル、Ｃ５Ｃｔ−シ
クロアルコキシ、フェニル、フェノキシ、ナフチル、ナ
フトキシ、チエニル、チアゾリル、イソチアゾリル、１
，２．４−チアジアゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾ
イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、１，２．
３−）リアゾリル、１゜２．４−トリアゾリル、チオフ
ェニル、ベンゾチオフェニル、テトラヒドロベンゾチオ
フェニル、ピリジニル、ピリミジニル、イミダゾリル、
オキサシリル、ベンゾオキサシリルまたはピラジニルを
意味し、これらの基はそれぞれカルボニル基を介して結
合されていることができそして非置換であるかまたは置
換されていることができ、Ｒ１１とＲ１とは互いに独立
的に水素、ＣＩ　Ｃｓアルキルまたはフェニルを意味す
る、そして、上記においてＲ３゜、Ｒ１１％　ＲＩ５は
互いに独立的に水素、それぞれ非置換であるかまたは置
換されたＣＩ−Ｃｏｏ−アルキル、Ｃ５Ｃ？−シクロア
ルキル、フェニルまたはナフチルを意味し、 Ｒ１２、ＲＩ３、ＲＩ４はそれぞれ非置換であるかまた
は置換されたＣＩ　Ｃｏｏ−アルキル、Ｃｓ　　Ｃｔシ
クロアルキル、フェニルまたはナフチルを意味する。

あるいはまた、ジアゾ成分りとしてつぎのちのが使用さ
れる： 非置換であるかまたはＣ，−Ｃ，−アルキルおよび／ま
たはハロゲンによって置換されたベンゾイソチアゾリル
、 Ｃｏ　　Ｃｓ−アルキルチオによって置換された１゜３
．４−チアジアゾリル、 ハロゲン、ＣＩ−ＣＢ−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキ
ル、Ｃ，−Ｃ，−アルキルスルホニルまたはＣ１Ｃａ−
アルキルチオによって置換されたベンゾチアゾリル、 Ｃｏ　　Ｃ＝−アルコキシカルボニルによって置換され
たテトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、Ｃ４Ｃｍ−
アルコキシカルボニルおよび／またはハロゲンによって
置換されたベンゾチオフェニル、スルファモイルによっ
て置換されたナフチル。

本発明の方法においては、全部でただ１個のスルホン酸
基を含有している弐（３）のアミンと式（４）のカップ
リング成分とを使用するのが特に好ましい。

本発明の方法の特に好ましい実施態様においては、Ｒｏ
とＲ２とが互いに独立的にＣＩ　Ｃ−−アルキルを意味
する式（４）のカップリング成分が使用される。

特に好ましい本発明の方法の実施態様においては、Ｒ１
が水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−Ｃ。

−アルコキシまたは塩素である式（４）のカップリング
成分が使用される。この場合、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３が前記
した特に好ましい意味を有する式（４）のカップリング
成分を使用するのが一層好ましい。

いま１つの特に好ましい実施態様においては、Ｘが一〇
〇−である式（４）のカップリング成分が使用される。

この場合、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＸが前記した特に好
ましい意味を有する式（４）のカップリング成分を使用
するのが一層好ましい。

さらにいま１つの特に好ましい実施態様においては、ｎ
が１または２である式（４）のカップリング成分が使用
される。この場合、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３、Ｘおよびｎが前
記した特に好ましい意味を有する式（４）のカップリン
グ成分を使用するのが一層好ましい。

式（２）の特に重要なアゾ染料は、Ｄが式（２）に定義
した意味を有する式（３）のアミンをジアゾ化し、そし
てその生成物を下記式のカップリング成分にカップリン
グすることによって製造される。

Ｎｌｌ　−ＣＯ−（ＣＩ＋□）−ｉ−ＳＯｆｆＭ（式中
、Ｒ，、Ｒ２、ｎおよびＭは式（２）において定義した
意味を有する）。

式（３）のアミンとしては多数のものが可能であるが、
そのうちで適当なアミンを以下に例示する。

２−アミノ−３−メトキシカルボニル−５−フェニルチ
オフェン、 ２−アミノ−３−カルボンアミド−５−フェニルチオフ
ェン、 ２−アミノ−３−メトキシカルボニルチオフェン、２−
アミノ−３−メトキシカルボニル−５−ベンゾイルチオ
フェン、 ２−アミノ−３−メトキシカルボニル−５−イソブチリ
ルチオフェン、 ２−アミノ−３−フェニルスルホニル−５−アセチルチ
オフェン、 ２−アミノ−３−メチルスルホニルアセチルチオフェン
、 ２−アミノ−３−カルボンアミド−５−エトキシカルボ
ニルチオフェン、 ２−アミノ−３−カルボンアミド−５−ブチリルチオフ
ェン、 ２−アミノ−３−β−ヒドロキシエチルアミノカルボニ
ル−５−イソブチリルチオフェン、２−アミノ−３−β
−スルファトエチルアミノカルボニル−５−イソブチリ
ルチオフェン（２−アミノ−３−β−ヒドロキシエチル
アミノカルボニル−５−ブチリルチオフェンの酸硫化に
よって製造）、 ２−アミノ−３−ｒ−メトキシプロピルアミノカルボニ
ル−５−イソブチリルチオフェン、２−アミノ−３−ブ
チルアミノカルボニル−５−イソブチリルチオフェン、 ２−アミノ−３−フェニルスルホニルチオフェン、２−
アミノ−３−エトキシカルボニル−４−メチル−５−プ
ロピオニルチオフェン、 ２−アミノ−３−メトキシカルボニル−４−メチル−５
−アセチルチオフェン、 ２−アミノ−３−メトキシカルボニル−５−シクロへキ
シルカルボニルチオフェン、 ２−アミノ−３−メトキシ−カルボニル−５−（ｐ−メ
チルベンゾイル）−チオフェン、２−アミノ−３−メト
キシ−カルボニル−５＝（ｐ−メトキシベンゾイル）−
チオフェン、２−アミノ−３−メトキシカルボニル−５
−（ｐクロロベンゾイル）−チオフェン、 ２−アミノ−３−メトキシカルボニル−５−（。

、ｍ−またはｐ−スルホベンゾイル）−チオフェン、 ２−アミノ−３，５−ジェトキシカルボニル−４−メチ
ルチオフェン、 ２−アミノ−３，５−ジメトキシカルボニル−４−メチ
ルチオフェン、 ２−アミノ−３−エトキシカルボニル−５−（ベンゾチ
アゾール−２′−イル）−チオフェン、２−アミノ−３
−エトキシカルボニル−５−（ベンゾオキサゾール−２
′−イル）−チオフェン、２−アミノ−３−シアノ−５
−（ベンゾチアゾール−２′−イル）−チオフェン、 ２−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール、２−アミノ−
６−メチル−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−エチル−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−５−Ｌｅｒｔ−ブチル−１，３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−４−メチル−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−４−プロピル−１，３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−４，６−シメチルー１，３−ベンゾチアゾ
ール、 ２−アミノ−５−メチル−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−β−ヒドロキシエチル−１，３−ペン
ゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メドキシー１．３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−６−ニトキシー１．３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−６−ブロポキシー１，３−ベンゾチアゾー
ル、 ２−アミノ−６−プトキシー１．３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−４−メトキシ−１，３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−４−エトキシ−１，３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−４，６−シメトキシー１，３−ベンゾチア
ゾール、 ２−アミノ−５，６−シメトキシー１．３−ベンゾチア
ゾール、 ２−アミノ−５メトキシ−６−エメトキシー１゜３−ベ
ンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ヒトロキシエトキシー１．３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ニトキシー１．３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−６−フェニル−１，３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−６−（４’−クロロフェニル）−１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−フェノキシ−１，３−ベンゾチアゾー
ル、 ２−アミノ−６−（４’−クロロフェノキシ）−１３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−（４’−メチルフェノキシ）−１，３
−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−（２’、４’−ジクロロフェノキシ）
−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メチルチオ−１，３−ベンゾチアゾー
ル、 ２−アミノ−６−プロとルナオー１，３−ベンゾチアゾ
ール、 ２−アミノ−６−ヒトロキシエチルチオー１，３−ベン
ゾチアゾール、 ２−７ミ／−６−クロロ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−４−クロロ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−５−クロロ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−４，６−ジクロロ−１，３−ベンゾチアゾ
ール、 ２−アミノ−５，６−ジクロロ−１，３−ベンゾチアゾ
ール、 ２−アミノ−４，５，６，７−チトラクロロー１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−４−ブロモ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ブロモ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−５−ブロモー１．３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−フルオロ−１，３−ベンゾチアゾール
、 ２−アミノ−６−トリフルオロメチル−１，３−ペンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−４−トリフルオロメチル−１，３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ニトロ−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ジアツー１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ホルミルアミノ−１，３−ベンゾチア
ゾール、 ２−アミノ−６−アセチルアミノ−１，３−ベンゾチア
ゾール、 ２−アミノ−６−ブロピオニルアミノー１．３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ペンゾイルアミノー１，３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−６−（４’　−メチルベンゾイルアミノ）
−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−（４’　−クロロベンゾイルアミノ）
−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メチルスルホニルオキシ−１゜３−ベ
ンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ニチルスルホニルオキシー１゜３−ベ
ンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−フェニルスルホニルオキシ−１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メドキシカルボニルー１，３−ペンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ニトキシカルボニルー１，３−ペンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ブロポキシカルボニルー１．　３−ベ
ンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−プトキシカルポニルーｌ、３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−４−メトキシカルボニル−１，３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−４−エトキシカルボニル−１，３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−β−ヒドロキシエトキシ−カルボニル
−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−β−ヒドロキシプロポキシカルボニル
−１，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メドキシエトキシカルボニルー１．３
−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メドキシプロポキシカルボニルー１．
３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−フェノキシカルボニル−１，３−ベン
ゾチアゾール、 ２−アミノ−６−シクロへキシルオキシカルボニル−１
，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−人チルスルホニルー１．３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−６−エチルスルホニル−１，３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−４−メチルスルホニル−１，３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−４−ブチルスルホニル−１，３−ベンゾチ
アゾール、 ２−アミノ−６−β−シアノエチルスルホニル−１，３
−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−β−クロロエチルスルホニル−１，３
−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−β−ヒドロキシエチルスルホニル−１
，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−メドキシスルホニルー１，３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−ニトキシスルホニルー１．３−ベンゾ
チアゾール、 ２−アミノ−６−フェノキシスルホニル−１，３−ベン
ゾチアゾール、 ２−アミノ−６−アミノスルホニル−１，３−ペンゾチ
ゾール、 ２−アミノ−６−シメチルアミノスルホニルー１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−フェニルアミノスルホニル−１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−イツプロビルアミノスルホニルー１，
３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−シブチルアミノスルホニル−１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−ベンジルアミノスルホニル−１゜３−
ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−シクロヘキジルアミノスルホニルー１
，３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−β−ヒドロエチルアミノスルホニル−１，
３−ベンゾチアゾール、 ２−アミノ−６−モルホリノスルホニル−１，３−ベン
ゾチアゾール、 ２−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−６−スルホン
酸、 ２−アミノ−１，３−ベンゾチアゾール−４−スルホン
酸、 ５−アミノ−１，２，４−チアジアゾール、５−アミノ
−３−メチル−１，２，４−チアジアゾール、 ５−アミノ−３−フェニル−１，２，４−チアジアゾー
ル、 ５−アミノ−３−（２’−シアノフェニル）−１゜２．
４−チアジアゾール、 ２−アミノ−１，３，４−チアジアゾール、λ−アミノ
ー５−メチルー１．３．４−チアジアゾール、 ２−アミノ−５−メチルメルカプト−Ｌ、　　３．　４
−チアジアゾール、 ２−アミノ−５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール、 ２−アミノ−５−へキシルチオ−１，３，４−チアジア
ゾール、 ２−アミノ−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾー
ル、 ２−アミノ−１，３，４−オキサジアゾール、２−アミ
ノ−５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール、 ２−アミノ−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾ
ール、 ３−アミノ−２，１−ベンゾイソチアゾール、３−アミ
ノ−５−クロロ−２，１−ベンゾイソチアゾール、 ３−アミノ−５−ブロモ−２，１−ベンゾイソチアゾー
ル、 ３−アミノ−４−クロロ−２，１−ベンゾイソチアゾー
ル、 ３−アミノ−４−ブロモ−２，１−ベンゾイソチアゾー
ル、 ３−アミノ−５，７−ジクロロ−２，１−ベンゾイソチ
アゾール、 ３−アミノ−５，７−ジプロモー２．１−ベンゾイソチ
アゾール、 ３−アミノ−５−メチル−２，１−ベンゾイソチアゾー
ル、 ３−アミノ−５−ニトロ−２，１−ベンゾイソデアゾー
ル、 ３−アミノ−５−トリフルオロメチル−２，１−ベンゾ
イソチアゾール、 ３−アミノ−５−アセデルアミノ−２，１−ベンゾイソ
チアゾール、 ３−アミノ−５−ニトロ−７−ブロモ−２，１−ベンゾ
イソチアゾール、 ３−アミノ−５−メチルスルホニル−２，１−ベンゾイ
ソチアゾール、 ３−アミノ−５−メトキシ−２，Ｉ−ベンゾイソチアゾ
ール、 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−−３−または−４−メチルベンゼン、 ■−アミノー２−−３−または−４−メトキシベンゼン
、 １−アミノ−２−−３−または−４−クロロベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４
−二トロベンゼン、１−アミノビフェニル、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４−カルボン
酸、 ２−アミノジフェニルエーテル、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４−スルホン
アミド、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４−スルホン
酸Ｎ−メチルアミド、Ｎ−エチルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドまたはＮ−メチル
−Ｎ−シクロへキシルアミド、■−アミノー２−フェノ
キシスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−（２’　−
クロロフェノキシスルホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼン、■−アミ
ノー４−エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−
クロロ−４−メチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジクロロ−４−スルファモイルベ
ンゼン、 ■−アミノー４−フェニルアゾベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスルファモイル
ベンゼン、 １−アミノ−２−（４’−クロロフェニルスルホニル）
−５−エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ト
リフルオロメチルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジク
ロロ−４−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルベンゼン、 １−アミノ−２−フェニルスルホニルベンゼン、１−ア
ミノ−２−メトキシ−５−クロロベンゼン、ｌ−アミノ
−２，４，５−）ジクロロベンゼン、ｌ−アミノ−２，
４−ジー（２′−メチルフェノキシ）−ベンゼン、 １−アミノ−２−（４’　−メチルフェニルスルホニル
）−ベンゼン、 ｌ−アミノ−２−（４’−メチルフェニル）スルホニル
−５−スルファモイルベンゼン、２−アミノ−５−スル
ファモイルナフタレン、１−アミノ−５−スルファモイ
ルナフタレン、２−アミノ−３−メトキシ力ルボニル−
７−オキソー４，５，６．７−チトラヒドロベンゾ〔ｂ
〕チオフェン、 ２−アミノ−３−エトキシカルボニル−７−オキソ−４
，５，６，７−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン、 ２−アミノ−３〜メトキシカルボニル−６−メチル−７
−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕
チオフェン、 ２−アミノル３−ニトキシカルボニル−６−メチル−７
−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕
チオフェン、 ２−アミノ−３−シアノ−５，５−ジメチル−７−オキ
ソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフ
ェン、 ２−メトキシカルボニル−３−アミノ−４，５゜６．７
−チトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェン、２−エトキシ
カルボニル−３−アミノ−４，５゜６．７−チトラヒド
ロベンゾ〔ｂ〕チオフェン。

弐（３）のジアゾ成分はそれ自体公知であるか、あるい
は公知化合物と同様にして製造することができる。

式（３）のアミンおよび式（４）のガラプリング成分は
アミノ基に変換しうる基、たとえばアセチルアミノ基ま
たはニトロ基を含有することができる。すなわち、たと
えば、有利には式（１）の染料の製造に続いてアセチル
アミノ基をケン化してアミノ基に変換することができ、
またニトロ基を還元によってアミノ基に変換することが
できる。

本発明は式（４）の化合物、特に上記に例示した特に好
ましい基ならびに特に好ましい基の組合せを含む式（４
）の化合物にも関する。

式（４）の化合物は、たとえば式 Ｒ１ ＮＨ。

（式中、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ，は式（４）において定義した
意味を有する）の化合物を、式 ％式％（７） （式中、Ｘとｎは式（４）において定義した意味を有し
、１ｌａｌ　はハロゲンである）の基を導入する化合物
と反応させ、次にそのハロゲン原子を−ＳＯ３ｎ基（こ
こで、Ｍは式（４）で定義した意味を有する）で置換す
ることによって得られる。

式（４）の化合物と式（７）の基を導入する化合物との
反応は、たとえば酢酸ナトリウムのごとき塩基の存在下
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエンまたはベ
ンゼンのごとき有機溶剤中で０乃至５０℃の温度におい
て実施される。

ハロゲン原子の−ＳＯ３Ｍ基による置換は、それ自体公
知の方法で実施される。たとえば、縛られた反応生成物
を式Ｍ２ＳＱ３またはＭｅＳＯ＋　　（ここで、Ｍは式
（１）において定義した意味を有しそしてＭｅは二価の
陽イオンを意味する）の化合物と５乃至１１、特に５乃
至９のｐＨ価で、７０乃至１３０℃１特に７０乃至１０
０℃の温度において反応させることによって実施される
。

適当な式ＭｅＳＯ，の化合物の例はＣａ５Ｏ，、Ｍｇ５
（ｈ、Ｂａ５Ｏ，のごときアルカリ土類金属塩である。

式（４）の化合物は、たとえばＮａＣ１のごとき塩を使
用して水溶液から沈澱させる方法または反応混合物を蒸
発：ａ縮する方法によって単離することができる。

式（６）の化合物の例としては下記の化合物を示すこと
ができる： ３−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノアニリンおよび３−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ−４−メトキシアニリン。

式（７）の基を導入する化合物の例としては次のものが
挙げられる： クロロアセチルクロリド、 ３−クロロプロピオニルクロリド。

式（４）の化合物を製造するための本発明による方法の
好ましい、実施態様を以下に記す。

イ）Ｒ１とＲ２とが互いに独立的にＣ，−Ｃ４−アルキ
ルまたはベンジルを意味する式（６）の化合物を使用す
る； 口）Ｒｚが水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、ＣＩ　　Ｃ４
−アルコキシまたはハロゲン特に塩素を意味する式（６
）の化合物を使用する； ハ）Ｘが−ＣＯ−を意味する（７）の化合物を使用する
； 二）ｎが１または２の数である（７）の化合物を使用す
る； ホ）　Ｈａｔが塩素を意味する（７）の化合物を使用す
る； へ）ハロゲン原子をｐＨ５乃至１１、特にｐＨ５乃至９
において−ＳＯ３ｎで置換する； ト）ハロゲン原子を７０乃至１３０℃１特に７０乃至１
００℃の温度において一３０３Ｍで置換する； チ）ハロゲン原子の一３ＯＪによる置換を加圧下、特に
１乃至６バール、好ましくは１乃至３バールの圧力下に
おいて実施する； ワ）ハロゲン原子の−ＳＯ３ｎによる置換を、式Ｍ２Ｓ
０：ｌ（Ｍは式（１）に記載した意味を有する）の化合
物、特にＭがアルカリ金属好ましくはナトリウムである
化合物、または式ＭｅＳＯｚ　（Ｍｅは二価の陽イオン
を意味する）の化合物、特にＭｅがカルシウムまたはマ
グネシウムである化合物を使用して実施する。

式（４）の化合物を製造するための本発明による方法の
特に好ましい実施態様においては、ｎが１または２の数
である式（７）の化合物が使用され、そしてｐＨ５乃至
１１、温度７０乃至１３０℃において式ＭｅＳＯ３ＣＭ
は式（１）に記載した意味を有する）の化合物、特にＭ
がアルカリ金属、好ましくはナトリウムである化合物、
または式ＭｅＳＯ。

（Ｍ　ｅは二価の陽イオンを意味する）の化合物と反応
させることによってハロゲンが−ＳＯ３ｎ基で置換され
る。

式（４）の化合物を製造するための本発明による方法の
格別に好ましい実施態様においては、Ｒ＋とＲ２とが互
いに独立的にＣ，−Ｃ，−アルキルまたはベンジルを意
味し、そしてＲ３が水素、Ｃ６−０４−アルキル、ＣＩ
　　Ｃ４−アルコキシまたはハロゲン、特に水素、Ｃ，
−Ｃ４−アルキルまたはＣ３Ｃａ−アルコキシを意味す
る式（６）の化合物が使用され、かつまたＸが−ＣＯ−
１ｎが１また２、そしてＨａｌが塩素である式（７）の
化合物が使用される。

水溶性を賦与するスルホ基を含有している式（１）の染
料は、遊離酸の形でもその塩の形で存在してもよい。好
ましいのは後者である。

適当な塩の例はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩または有機アミンの塩である。

具体例としてはナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩
、アンモニウム塩、トリエタノールアミンの塩を挙げる
ことができる。

式（１）の本発明によるアゾ染料は、それ自体公知の方
法で繊維材料、特に窒素含有または水酸基含有繊維材料
、たとえばセルロース、絹、特ニウールおよび合成ポリ
アミドを含有する紡織繊維材料を染色または捺染するた
めに使用するのに適している。本アゾ染料を使用すると
オレンジ、赤、青またはグレイの色に均染された染色物
が得られ、その染色物は染色堅牢性が全般的に良好であ
り、特に摩擦堅牢性、湿潤加工堅牢性、湿潤摩擦堅牢性
、耐光堅牢性が優秀であり、またホルムアルデヒドに対
しても優れた耐性を示す。さらに、本発明による染料は
他の染料ときわめて良好に組合せることもできる。上記
した繊維材料は各種の加工形態でありうる０例えば、フ
ァイバー、ヤーン、織物、編物などでありうる。

以下、本発明を説明するための実施例を記載する。実施
例中の部は重量部であり、温度は摂氏である。重量部と
容量部との関係はダラムと立方センナとの関係と同じで
ある。

叉隻開土 ３−ジエチルアミノアニリンの３２．８部とテトラヒド
ロフランの１００部とをまず約２０℃の温度で撹拌しな
がら容器に装填する。つぎに無水酢酸ナトリウムの３２
．８部を導入した後、３−クロロプロピオニルクロリド
の２７．９部を内部温度が３０℃を超さないような速度
で９０分間かけて滴下する。添加後さらに３０分間撹拌
をつづける。

水７０部を添加し、そして有機層を分液漏斗の中で分別
する。この有機層を硫酸ナトリウムでさっと乾燥し、そ
して次に回転蒸発器にかけて濃縮する。これによりわず
かに褐色に着色した液体５０部を得る。これはそのまま
次の合成工程に使用できる。得られた化合物は下記式を
有する。

式（１０２）の化合物の５０部を水１５０部と共に１０
分間撹拌する。２０″ＣでｐＨ価を７に調整し、亜硫酸
ナトリウムの２７．７部を添加し、この混合物を９０乃
至９５℃の温度で１２時間撹拌する。このあと回転蒸発
器で水を除去し、残留物を約２０℃の温度でアセトンの
２００部の中に撹拌しながら入れる。混合物をさらに短
時間撹拌した後、生成物を濾別し、少量のアセトンで洗
浄し、真空乾燥器に入れて５０℃で乾燥する。しかして
無色粉末７６部が得られる。得られた化合物は頭書の式
（１０１）を有する。

上記の操作を反復実施した。ただし、３−ジエチルアミ
ノアニリンの３２．８部の代りに次の表１の２欄に記載
したアミンの１つの等モル量を使用し、また３−クロロ
プロピオニルクロリドの２７．９部の代りに表１の３欄
に記載したアシル化剤の１つの等モル量を使用した。こ
の混合物を８０乃至９５℃の温度で２乃至１６時間Ｎａ
、ＳＯ３と反応させた。表の４欄に記載した生成物がそ
れぞれ得られた。

実施例６ （λｗａｘ　　：　　４７２　ｎｍ　）まず、イソプロ
パツールの１２部と水１２部とを約１０℃の温度で混合
する。この混合物’ｔ５℃に冷却した後、アニリン−Ｏ
−スルホン酸Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミドの
２．０３部および３２％塩酸４．５部を順次添加する。

ついで水３部中の亜硝酸ナトリウム０．５５部を使用し
て０乃至２　”Ｃの内部温度でジアゾ化を行なう。２乃
至３℃で３時間撹拌を続けた後、スルファミン酸１部を
添加する。この混合物をさらに２分間撹拌し、そしてＮ
−β−スルホプロピオニルアミド−３−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノベンゼンの３．９部を約１分間でふりまぜる。

ついで酢酸ナトリウムの４部を１５分間で３回にわけて
添加し、Ｏ乃至５℃の温度で３時間撹拌を続ける。さら
に、酢酸ナトリウムの４部、炭酸ナトリウムの２部、水
２０部よりなる溶液を３０分間で滴下する。生成物を吸
引濾過し、５０℃で真空乾燥する。これにより、赤色物
質２部が得られる。この物質は遊離酸の形で頭書の式（
１０７）を有し、ポリアミドを橙赤色に染色する。

上記操作を以下のように変更して反復実施した。

すなわち、ジアゾ成分として次の表２の２欄に記載した
アミンの１つの等モル量を使用し、またカップリング成
分として遊離酸の形で表２の３欄に記載したカップリン
グ成分の１つの等モル量を使用した。これにより合成ポ
リアミドを表２の４欄に記載した色に染色する染料が得
られた。

裏鳳勇ユニ （λｗａｘ：５４６ｎ＋＋＋） まず、氷酢酸１９部と３２％塩酸９部とを約１０℃の温
度で混合撹拌する。この混合物に２−アミノ−３，５−
ジカルボエトシキー４−メチルチオフェンの１．９８部
を導入し、この混合物をＯｏＣに冷却する。ついで、水
３部中のＮａＮＯ２の０．５５部の溶液を用いて０乃至
２℃の温度でジアゾ化する。

１５分間撹拌を続けた後、スルファミン酸１部を添加し
て過剰の亜硝酸塩を分解させる。そしてＮ−β−スルホ
プロピオニルアミド−３−Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノベンゼンの８．９部を約１分間でふ
りまぜる。ついで酢酸ナトリウムの１６部を１５分間に
わたり４回にわけて添加し、そしてＯ乃至２℃の温度で
さらに３０分間撹拌を続ける。

さらに、酢酸ナトリウムの４部、炭酸ナトリウムの２部
、水２０部よりなる溶液を３０分間かけて滴下する。生
成した染料を室温で濾別し、１０％ＮａＣ１水溶液の５
０部で洗浄し、５０℃で真空乾燥する。これにより、暗
黒粉末３．５部が得られる。

これは合成ポリアミドをバイオレット色に染色する。こ
の染料は遊離酸の形で頭書の式（１１１）の構造を有す
る。

上記操作を以下のように変更して反復実施した。

すなわち、ジアゾ成分として次の表３の２欄に記載した
アミンの１つの等モル量を使用し、またカップリング成
分として遊離酸の形で表３の３８に記載したカップリン
グ成分の１つの等モル量を使用した。これにより合成ポ
リアミドを表３の４Ｂに記載した色に染色する染料が得
られた。

染色例Ｉ ポリアミド−６，６繊維材料〔ヘランカ（Ｈｅｌａｎｃ
ａ）、トリ１フ１１０部を、酢酸アンモニウム２ｇ／ｌ
を含有し酢酸でｐＦＩ５に調整された水性浴５００部中
で染色した。染料は実施例６で得られた染料を繊維材料
の重量に対して０．７重量％の割合で使用した。染色時
間は９８℃の温度において３０乃至９０分間である。染
色された繊維材料を取り出し、常法通り洗浄して乾燥し
た。

鮮明なオレンジ色に染色されたポリアミド−６゜６繊維
材料が得られた。染色堅牢性はすべてに良好であった。

染色例■ ポリアミド−６，６繊維材料〔ヘランカ、トリコット］
　１０部を、リン酸−ナトリウムＩｇ／ｆｆｉを含存し
リン酸二ナトリウムでｐＨ６に調整された水性浴５００
部中で染色した。染料は実施例４０の染料を繊維材料の
重量に対して１重量％の割合で使用した。染色時間は９
８℃の温度において３０乃至９０分間である。染色され
た繊維材料を浴から取り出し、常法通り洗節して乾燥し
た。

鮮明なバイオレット色に染色されたポリアミド−６，６
繊維材料が得られた。染色堅牢性はすべてに良好であっ
た。

栗負皿且 ウール製品１０部を水性染浴で染色した。染浴は、被染
色繊維材料の重量に対して０．４５％の実施例３９の染
料、５％の力焼硫酸ナトリウム、２％の８０％酢酸が含
有されている。染色時間は９８℃の温度において３０乃
至９０分間である。

染色後、繊維材料を常法通り洗浄して乾燥した。

非常に良好な全般的染色堅牢性を有するバイオレット色
に染色されたウール製品が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 Ｄはジアゾ成分、 Ｒ＿１とＲ＿２は互いに独立的にそれぞれ置換または非
   置換のＣ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７
   −シクロアルキル、フェニルまたはナフチル基を意味す
   るか、あるいはＲ＿１とＲ＿２とはそれらが結合してい
   る窒素原子と一緒で５員、６員または７員の非置換また
   はヘテロ原子で置換された環を形成する、 Ｒ＿３は水素、ハロゲン、または置換または非置換のＣ
   ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０−ア
   ルコキシまたはフェノキシ基を意味する、 Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ＿２−、 ｎは１、２、３、４、５または６の数、 Ｍは陽イオンである）のアゾ染料。 ２、Ｄがベンゼン系、ナフタレン系または複素環系のジ
   アゾ成分である請求項１記載のアゾ染料。 ３、Ｄが、それぞれ場合によってはさらに置換されてい
   ることができるチエニル、チアゾリル、７−オキソテト
   ラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、イソチアゾリル、
   １、２、４−チアジアゾリル、１、３、４−チアゾアゾ
   リル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ピラ
   ゾリル、イミダゾリル、１、２、３−トリアゾリル、１
   、２、４−トリアゾリル、チオフェニル、ベンゾチオフ
   エニル、テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、ピリ
   ジニル、インダゾリル、フェニルまたはナフチルである
   請求項１または２記載のアゾ染料。 ４、式（１）の染料がスルホン酸基をただ１つ含有して
   いる請求項１乃至３のいずれかに記載のアゾ染料。 ５、Ｒ＿１とＲ＿２とが互いに独立的にＣ＿１−Ｃ＿４
   −アルキルまたはベンジルである請求項１乃至４のいず
   れかに記載のアゾ染料。 ６、Ｒ＿３が水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１
   −Ｃ＿４−アルコキシまたは塩素である請求項１乃至５
   のいずれかに記載のアゾ染料。 ７、Ｘが−ＣＯ−である請求項１乃至６のいずれかに記
   載のアゾ染料。 ８、ｎが１または２の数である請求項１乃至７のいずれ
   かに記載のアゾ染料。 ９、下記式の請求項１乃至８のいずれかに記載のアゾ染
   料 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 ＤはＮ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルスルファモイル、
   Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−メチル
   −Ｎ−シクロヘプチルスルファモイル、２′−クロロフ
   ェノキシスルホニル、塩素、スルファモイル、メトキシ
   、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスル
   ファモイル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニル
   スルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル、ｏ−メチ
   ルフェノキシ、フェノキシ、フェニルアゾ、メチルスル
   ホニル、エチルスルホニルまたはトリフルオロメチルに
   よって置換されたフェニル、 ３、５−ジエトキシカルボニル−４−メチルチオフェニ
   ル、 ３−メトキシカルボニル−５−イソブチリルチオフェニ
   ル、 ３−メトキシカルボニル−５−シクロヘキシルカルボニ
   ルチオフェニル、 ３−メトキシカルボニル−５−（４′−メチルベンゾイ
   ル）チオフェニル、 ３−エトキシカルボニル−５−（ベンゾチアゾール−２
   ′−イル）チオフェニル、 ３−エトキシカルボニル−５−（ベンゾオキサゾール−
   ２′−イル）チオフェニル、 ３−シアノ−５−（ベンゾチアゾール−２′−イル）チ
   オフェニル、 ３、５−ジメトキシカルボニル−４−メチルチオフェニ
   ル、 ７−オキソ−３−メトキシカルボニル−４、５、６、７
   −テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ７−オキソ−３−メトキシ−６−メチル−４、５、６、
   ７−テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ７−オキソ−３−シアノ−５、５−ジメチル−４、５、
   ６、７−テトラヒドロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ２−メトキシカルボニル−４、５、６、７−テトラヒド
   ロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ３−メトキシカルボニル−４、５、６、７−テトラヒド
   ロベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ２−メトキシカルボニル−４−クロロベンゾ〔ｂ〕チオ
   フェニル、 ３−メトキシカルボニルベンゾ〔ｂ〕チオフェニル、 ベンゾチアゾリル、 ６−クロロベンゾチアゾリル、 ６−メトキシベンゾチアゾリル、 ６−メチルベンゾチアゾリル、 ４−クロロベンゾチアゾリル、 ４−メチルベンゾチアゾリル、 ６−メチルスルホニルベンゾチアゾリル、 ６−メチルチオベンゾチアゾリル、 ベンゾイソチアゾリル、 ５−クロロベンゾイソチアゾリル、 ５−エチルチオ−１、３、４−チアジアゾリル、 ５−ヘキシルチオ−１、３、４−チアジアゾリルまたは ５−スルファモイルナフチルを意味し、 Ｒ＿１はエチル、 Ｒ＿２はエチルまたはベンジル、 ｎは１または２の数、 Ｍは水素、アルカリ金属陽イオン、アンモニウムまたは
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキルアンモニウムである）。 １０、請求項１記載のアゾ染料の製造方法において、式 Ｄ−ＮＨ＿２（３） のアミンをジアゾ化し、その生成物を式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のカップリング成分にカップリングすることを特徴とす
   る方法（なお、式（３）と（４）におけるＤ、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｘ、Ｍおよびｎは請求項１記載の意味
   を有する）。 １１、請求項１乃至９のいずれかに記載のアゾ染料また
   は請求項１０記載の方法によって得られたアゾ染料を染
   色および捺染に使用する方法。 １２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的に置換または非置換の
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿７−シク
   ロアルキル、フェニルまたはナフチル基を意味するか、
   あるいはＲ＿１とＲ＿２とはそれらが結合している窒素
   原子と一緒で５員、６員または７員の非置換であるかま
   たはヘテロ原子で置換された環を形成する、 Ｒ＿３は水素、ハロゲン、または置換または非置換のＣ
   ＿１−Ｃ＿１＿０−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０−ア
   ルコキシまたはフェノキシ基を意味する、 Ｘは−ＣＯ−または−ＳＯ＿２−、 ｎは１、２、３、４、５または６の数、 Ｍは陽イオンである）の化合物。 １３、ｎが１または２の数である請求項１２記載の化合
   物。 １４、請求項１２記載の化合物の製造方法において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は請求項１２に記載し
   た意味を有する）の化合物を、式▲数式、化学式、表等
   があります▼（７） （式中、Ｘとｎとは請求項１２に記載した意味を有し、
   Ｈａｌはハロゲンを意味する）の基を導入する化合物と
   反応させ、そして次にそのハロゲン原子を−ＳＯ＿３Ｍ
   基（ここで、Ｍは請求項１２に記載した意味を有する）
   で置換することを特徴とする方法。 １５、ｎが１または２の数である式（７）の化合物を使
   用する請求項１４記載の方法。 １６、ハロゲン原子を、５乃至１１、特に５乃至９のｐ
   Ｈ価において、Ｍが陽イオンである−ＳＯ＿３Ｍ基で置
   換する請求項１４または１５記載の方法。 １７、ハロゲン原子を、７０乃至１３０℃の温度、特に
   ７０乃至１００℃の温度において、Ｍが陽イオンである
   −ＳＯ＿３Ｍ基で置換する請求項１４乃至１６のいずれ
   かに記載の方法。 １８、ハロゲン原子を、１乃至６バール、特に１乃至３
   バールの圧力下において、Ｍが陽イオンである−ＳＯ＿
   ３ｎ基で置換する請求項１４乃至１７のいずれかに記載
   の方法。 １９、式Ｍ＿２ＳＯ＿３（式中、Ｍは陽イオン、特にア
   ルカリ金属陽イオンである）の化合物と反応させること
   によって、Ｍが陽イオンである −ＳＯ＿３Ｍ基によってハロゲン原子を置換する請求項
   １４乃至１８のいずれかに記載の方法。