JPS61123666A - モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ染料に関するものである。

詳しくは１本発明は、あと加工（後加工）後にシは石湿
潤堅牢度にすぐれたモノアゾ染料＜ｍするものである。

従来の技術 現在、染色されたポリエステル布は、次りで撥水加工、
風合を向上する加工（風合加工）。

帯電防止加工、衛生加工等の種々の後加工を行な−、高
付加価値化かはがられている。

上記後加工は、高温で行われるため、染料がブリードし
、１ＩＩｉｌ牢度、特に湿潤堅牢度が低下するという問
題が生じ、後加工後Ｖｃ＞いて良好な堅牢度を有するモ
ノアゾ染料が望まれている。

従来、モノアゾ染料として、下記一般式〔ム〕（式中、
Ｒ８は低級アルキル基、低級アルコキシアルキル基、ア
リル基、アリール基、置換基を有していてもよいアラル
キル基、フルフリル基。

テトラヒドロフルフリル基、シクロヘキシル基を表わす
）で示される合成繊維類用染料（特開昭１Ｏ−６ＰＪｒ
Ｉ号公報）、そして、下記一般式（式中、Ｒｓはフェノ
Φジメチル基、フェノキシエチル基、ベンジル基または
テトラヒドロフルフリル基な表わす）で示されるポリエ
ステル繊維用モノアゾ染料が知られている（特開昭！を
−７７タコｔｒ号公報）。

しかし、上記一般式（Ａ）及びＣＢ〕で示されるモノア
ゾ染料を用いて染色を行ない、得られた染布に後加工１
例えば撥水加工の１種であるシリフン加工を施し九場合
、該後加工後の洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度、水盤年
度等の湿潤堅牢度に問題があった。

発明が解決しようとする問題点 本発明は１合成繊維類、特にポリエステル繊維あるいは
これから製造される布等を橙色ないし青色に染色し、そ
して得られた染布等の後加工後に訃ける洗濯堅牢度、ア
ルカリ汗盟牢度、水盤年度等の湿潤堅牢度に優れたモノ
アゾ染料を提供することを目的とするものである。

問題点を解決するための手段 本発明は、一般式（１） （式中、Ｄは置換もしくは非置換のフェニル基。

ベンゾチアゾリル基、チアジアゾリル基、チェニル基ま
たはピリジル基を表わし、Ｘは塩素原子、メチル基、ア
ルコキシ基またはアルコキシアルキル基を表わし、Ｙは
水素原子、塩素原子。

メチル基、メト曳シ基またはアシルアミノ基を表わし、
Ｒは０６〜０盲畠アルキル基、Ｃ６〜０１８１ル石キシ
エチル基、０６〜ＯＬ３アルフキジエトキシエチル基、
フェニルプロピル基、フェネチル基またはベンジルオキ
シエチル基を表わし、ｎは１ないしコを表わす）で示さ
れるモノアゾ染料をその要旨とする。

前示一般式〔■〕で示される本発明のモノアゾ染料にお
いてＤで表わされる置換もしくは非置換のフェニル基、
ベンゾチアゾリル基、チアジアゾリル基、チェニル基ま
たはピリジル基としては、フェニル基；弗素原子、塩素
原子、臭素原子、メチル基、エチル基、トリフルオａメ
チル基、メトキシ基、エトキシ基、フエニ゛ルアゾ基、
シアン基、ニトロ基、メチルスルホニル基。

エチルスルホニル基、アリルスルホニル基、低級アルフ
キジカルボニル基、低級アルコキシエトキシカルボニル
基、アリルオキシエチルカルボニル基、モノ低級アルキ
ルアミノカルボニル基、ジ低級アルキルアミノカルボニ
ル基、ジアリルアミノカルボニル基、モノアリルアミノ
カルボニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ジエチル
アミノスルホニル基、モノメチルアミノスルホニル基、
モノエチルアミノスルホニル基。

アセチル基、フェニル基等によ）置換されたフェニル基
；ベンゾチアゾリル基；メチル基、塩素原子、臭素原子
、ニドα基、低級アルコキシカルボニル基、メトヤシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、トリフルオロメチ
ル基、メチルスルホニル基、ホルミル基、β、β−ジシ
アノビニル基、β−シアノ−β−１ルコキシカルボニル
ビニル基等で置換されたベンゾチアゾリル基：チアジア
ゾリル基；低級アルキル基、フェニル基、ベンジル基、
７エネチル基、シクロアルキル基、低級アルキルチオ基
、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホニ
ル基、シアノ基、塩素原子、アリールチオ基、アリール
スルフィニル基、アリールスルホニル基等により置換さ
れたチアジアゾリル基；ピリジル基；塩素原子、臭素原
子、ニトロ基、メチル基、メチルスルホニル基、シアノ
基等により置換すしたピリジル基が挙げられ、Ｘで表わ
されるアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等
が挙げられ、アルコキシアルキル基としてはメトキシエ
チル基、エトキシエチル基等が挙げられ。

！で表わされるアシルアミノ基としてはアセチルアミノ
基、クロロアセチル基、ベンゾイルアミノ基、メチルス
ルホニルアミノ基、クロロプロピオニルアミノ基、エト
キシカルボニルアミノ基、エチルアミノカルボニルアミ
ノ基等が挙げられ、Ｒで表わされる０６〜Ｃｌｓ　アル
キル基、Ｃ・〜ＣＩｓアルコキシエチル基、Ｃ＠〜０１
１アルコキシエトキシエチル基は直鎖状または分岐鎖状
のいずれでもよく、好ましくはＯＴ〜０嘗０アルキル基
、及びＯ＠〜０１０アルコキシエチル基が挙げられる。

前足一般式（１）で示される本発明のモノアゾ染料は下
記式（Ｉｆ） Ｄ　−ｙａ！　　　　・・・・・・・・・・・・　〔■
〕（式中、Ｄａ前記定義に同じ）で示されるアミン類を
ジアゾ化し、下記式（ＩＩ［］ ！ （式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＞よびｎは前記定義に同じ）で示さ
れる化合物とカップリングさせることにより製造するこ
とができる。

本発明のアゾ染料によ〕染色しうる繊維としては、ポリ
エチレンテレフタレート、テレフメルｍト／、４’−ビ
ス−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの重縮合物
などよ）なるポリエステル繊維、あるいは木綿、絹、羊
毛などの天然繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、
混繊品が挙げられる。

本発明のモノアゾ染料を用いてポリエステル繊維を染色
するには、該染料が水に不溶または難溶であるので、常
法によ〕１分散剤としてナフタレンスルホン酸とホルム
アルデヒドとの縮合物、高級アルコール硫酸エステル、
高級アルキルベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性
媒質中に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染
または捺染を行なえばよい。例えば浸染の場合、高温染
色法、キャリヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常
の染色処理法を適用すれば、ポリエステル繊維ないしは
、その混紡品に堅牢度′のすぐれた染色を施すことがで
きる。

その際、場合により、染色浴にギ酸、酢酸、リン酸ある
いは硫酸アンモニウムをどのような酸性物質を添加すれ
ば、さらに好結果が得られる。

また、本発明の上記染料は同系統の染料あるいは他系統
の染料と併用してもよく、このうち前足一般式（１）で
示される染料相互の配合により染色性の向上等、好結果
が得られる場合がある。

実施例 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが１
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例１ 構造式 で示される染料ｏ、ｒ　ｔをす７メレンスルホン識−ホ
ルムアルデヒド縮合物／ｆｓＰよび高級アルコール硫酸
エステルコｔを含む水ｊｔｌｃ分散させて染色浴を調製
した。この染色浴にポリエステル繊維１００１を浸漬し
、１３０℃でｔｏ分間染色した後、ソーピング、水洗お
よび乾燥を行なったところ、鮮明な黄味赤色の染布が得
られた。

得られた染布を、下記（イ）の方法に従ってシリコン加
工を施した後、下記（ロ）、（ハ）及びに）の方法に従
って洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度の測定
を行なった結果、下記第１表に示すとｓＰ６優れた特性
を示した、 まな、シリコン加工を施す前の染布の射光堅牢度、耐昇
華堅牢度および水堅牢度ならびに上記染料の染色時の温
度安定性、ｐＨ安定性は良好であった。

ビ）　シリコン加工法 ポクンＭ−Ｒ（シリコン、信越シリコン■社製造、商品
名）≠〇　ｆ／Ｌ　、カメリストＲ４−３（触媒、信越
シリフン−社製造、商品名）ｇｏｔμの溶液中に浸漬し
た後、ｆｆングルで絞ｆ）、１００℃で参会間中間乾燥
を行ない。

さらにｔ　ｔ　ｏ”ｌ！でコ分間乾燥した。

（切　洗濯堅牢度 前記（−１）４Ｃ記載の方法に従ってシリコン加工を施
した染色布にマルチファイバーを添付し、ムムＴｏｏ法
洗濯Ｉム号に準じて洗濯試験を行ない、マルチファイバ
ーのナイロン繊維の汚染をグレースケールにて判定した
。

（ハ）　アルカリ汗堅牢度 前記何）忙記載の方法に従ってシリコン加工を施した染
色布をＪ工ｓ　ＴＪ−ｏｖｅｒＡ法に準じ、但し添付布
はナイロン布とシルク布を使用した方法によ）試験を行
ない、シルク布の汚染度をグレースケールにて判定した
。

に）水堅牢度 前記（−（１記載の方法に従ってシリコン加工を施した
染色布を：ＪＸＢＸａ−Ｏｒ≠６ム法に準じ、但しナイ
ロン布の代わプにシルク布を添付した方法によシ試験を
行ない、シルク布の汚染度をグレースケールにて判定し
た。

本実施例で使用した染料は以下の方法で製造した。コー
アミノー！、６−ジクｅｌａベンゾチアゾール弘１１４
’　ｔをリン酸：酢酸ｍ１．：／混合液４４−Ｏｄ中、
゛弘２−ニトロシル硫酸を用い、０℃で１時間ジアゾ化
を行なった。■−コーエチルへキシルオキシカルボニル
エチル−〇−トルイジ：／　ＩＩ　ｆ　ｉｋニア−希硫
＠Ｊ　Ｏａｄ中＜ａ℃テ溶解し、上記ジアゾ液を滴下Ｏ
〜ｊ’Ｃで３時間攪拌後、析出結晶をａ過、水洗、乾燥
して得た（収率　タコ＊）。得られた染料の最大吸収波
長λ鑓（アセトン）はｊコ／　ｎｍであった。

実施例コ で示される染料０．２１をナフタレンスルホン酸−ホル
ムアルデヒド縮合物０．Ｊ：’　ｆと混合し、ペイント
シェーカーで微粉砕し、微粒子化染料を得た。次いで、
得られた微粒子化染料と下記の組成からなる元糊とを充
分混合し１色糊を得え。

元糊の組成 カルボキシメチルセルロースｉ糊剤　　　　ｉｏ、ｏｔ
酒　　　石　　　醐　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
，コ　を芳香族キャリヤー　　　　　　　　　　　　　
０．Ｊ　Ｐ（サンフローレン８Ｎ、日華化学工業株式会
社製造、商品名）水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６１，１９合　　　計　　　　　　　　　　
　　　　　　　ｙｙ、ｏｔ得られた色糊をポリエステル
繊維上に印捺し。

１００℃にて中間乾燥を行ない１次いで１７０℃の過熱
水蒸気中にて７分間保持し発色させた後。

ンーピング、水洗訃よび乾燥を行なつ九ところ、實味赤
色の染布を得た。

次いで、実施例／の（イ）、（ロ）、（／→及びに）の
方法に従って、得られた染布のシリコン加工後にシける
洗濯堅牢度、アルカリ汗堅牢度及び水堅牢度の測定を行
なった結果、下記＠／表に示すとかり優れ比特性を示し
た。

を九、シリコン加工を施す前の染布け、耐光竪牢度、耐
昇華堅牢度及び湿潤堅牢度に優れていえ。

本実施例で使用した染料は、実施例／に記載の方法に従
って製造した。得られた染料の最大吸収波長λ−（アセ
トン）は！≠ｊ　ｎｍであった。

比較例１及びコ 下記１！ｌ／表に記載の染料を用いて、実施例１の方法
に従ってポリエステル繊維を染色した後。

前記（イ）、（ロ）、　Ｉｆｌ及びに）Ｋ記載の方法に
従って。

シリコン加工後Ｉ／ｃｉｉＰける洗濯堅牢度、アルカリ
汗竪牢度及び水堅牢度を測定し、結果を第１表に示した
。

水 比較例／＞よびコの染料：　特開昭ｊＯ−ａりｓｒｉ号
会報に記載の染料。

比較例Ｊシよびダの染料：　特開昭！ｔ−／７り２６ｒ
号公報に記載の染料。

実施例３ 実施例１に記載の方法く従って、下記第２表及び纂３表
に示した染料を用−でポリエステル布を染色し、同表に
示す色調の染布な得た。

次いで、実施例１の（哨、（ロ）、ｅ→及びに）の方法
に従って、得られた染布のシリコン加工後Ｖｃかける洗
濯竪牢度、アルカリ汗堅牢度及び水竪牢度を測定したが
、いずれも良好であった。

効　　　果 上記実施例に示しなとか）、本発明の染料を用いて上記
の浸染または捺染忙よ）得られた染布け、染着性、ビル
ドアツプ性及び温度依存性等の染色時特性にも優れたも
のであり、そして。

得られた染布にシリブン加工を施し、特に濃色時のその
湿潤堅牢度を測定した所、優れたものであった。

出　厘　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 （式中、Ｄは置換もしくは非置換のフェニル基、ベンゾ
   チアゾリル基、チアジアゾリル基、チエニル基またはピ
   リジル基を表わし、Ｘは塩素原子、メチル基、アルコキ
   シ基、またはアルコキシアルキル基を表わし、Ｙは水素
   原子、塩素原子、メチル基、メトキシ基またはアシルア
   ミノ基を表わし、ＲはＣ＿６〜Ｃ＿１＿３アルキル基、
   Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿３アルコキシエチル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿
   １＿３アルコキシエトキシエチル基、フェニルプロピル
   基、フェネチル基またはベンジルオキシエチル基を表わ
   し、ｎは１ないし２を表わす）で示されるモノアゾ染料
   。