JPH0247451B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0247451B2 JPH0247451B2 JP56029290A JP2929081A JPH0247451B2 JP H0247451 B2 JPH0247451 B2 JP H0247451B2 JP 56029290 A JP56029290 A JP 56029290A JP 2929081 A JP2929081 A JP 2929081A JP H0247451 B2 JPH0247451 B2 JP H0247451B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- hydrogen atom
- formula
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
- C07C2602/08—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being five-membered, e.g. indane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本明は２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニル誘導
体の製造方法に関するものである。
体の製造方法に関するものである。
酸化的カツプリングによつて相当するフエノー
ルから２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニルを得る
方法は知られている。例えば米国特許第2885444
号明細書には、酸素によるフエノールの酸化的カ
ツプリングが開示されている。しかしながら、そ
の方法では目的生成物は、工業規格のフエノール
を使用したときに、高濃度のアルカリを使用しな
ければ短時間に高収率で得ることができない。こ
の反応は制御が困難で、得られる結果の再現性も
悪い。さらに、生成物の単離は酸を添加しなけれ
ば行なうことができない。さらに、有機溶媒の存
在下での酸素の使用は、爆発的混合物が発生する
可能性があるので危険である。したがつて、酸素
の代りに空気を使用する方法も知られているが、
しかしながら、その場合には、この反応方法は触
媒として銅粉末（米国特許第2785188号）、銅塩
（米国特許第3247262号）またはジケトンもしくは
ケトエステルの銅、コバルト、マンガンもしくは
クロム錯体（米国特許第4097461号）を存在させ
て行なわなければ良好な結果をもたらさない。
ルから２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニルを得る
方法は知られている。例えば米国特許第2885444
号明細書には、酸素によるフエノールの酸化的カ
ツプリングが開示されている。しかしながら、そ
の方法では目的生成物は、工業規格のフエノール
を使用したときに、高濃度のアルカリを使用しな
ければ短時間に高収率で得ることができない。こ
の反応は制御が困難で、得られる結果の再現性も
悪い。さらに、生成物の単離は酸を添加しなけれ
ば行なうことができない。さらに、有機溶媒の存
在下での酸素の使用は、爆発的混合物が発生する
可能性があるので危険である。したがつて、酸素
の代りに空気を使用する方法も知られているが、
しかしながら、その場合には、この反応方法は触
媒として銅粉末（米国特許第2785188号）、銅塩
（米国特許第3247262号）またはジケトンもしくは
ケトエステルの銅、コバルト、マンガンもしくは
クロム錯体（米国特許第4097461号）を存在させ
て行なわなければ良好な結果をもたらさない。
フエノールの酸化的カツプリング反応に対する
過酸化水素の作用もまた研究されている。ウエス
ターフエルド（Westerfeld）等は、「ジヤーナ
ル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー
（Journal of Biological Chemistry）」第145巻第
463頁（1942年）に、フエノールの酸化反応は過
酸化水素と共にパーオキシダーゼにより触媒され
うると報告している。しかしながら、ｐ−クレゾ
ールのカツプリングにより得られる主生成物は、
２−オキソ−4a，８−ジメチル−１，２，4a，
9b−テトラヒドロ、ジベンゾフランであり、本
発明の目的生成物に相当する２，2′−ジヒドロキ
シ−５，5′−ジメチルビフエニルは、ｐ−クレゾ
ールに対して５％以下の収率でしか得られない。
過酸化水素の作用もまた研究されている。ウエス
ターフエルド（Westerfeld）等は、「ジヤーナ
ル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー
（Journal of Biological Chemistry）」第145巻第
463頁（1942年）に、フエノールの酸化反応は過
酸化水素と共にパーオキシダーゼにより触媒され
うると報告している。しかしながら、ｐ−クレゾ
ールのカツプリングにより得られる主生成物は、
２−オキソ−4a，８−ジメチル−１，２，4a，
9b−テトラヒドロ、ジベンゾフランであり、本
発明の目的生成物に相当する２，2′−ジヒドロキ
シ−５，5′−ジメチルビフエニルは、ｐ−クレゾ
ールに対して５％以下の収率でしか得られない。
本発明者は、フエノールの過酸化水素による酸
化的カツプリングを可能ならしめる新規方法を見
出した。
化的カツプリングを可能ならしめる新規方法を見
出した。
すなわち、本発明は式：
（式中、R1、R2およびR3は下記式で与えられ
る意味を表わす。） で表わされるフエノール誘導体を、無機強塩基の
存在下、過酸化水素で酸化的にカツプリングさせ
ることになる式： 〔式中、R1およびR2は互いに独立して各々水素
原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のアルケニル基、または各々未
置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基１
ないし３個で置換された炭素原子数５ないし７の
シクアルキル基、フエニル基もしくは炭素原子数
７ないし９のフエニルアルキル基を表わすか、ま
たは R1とR3とは一緒になつて、ベンゼン環の３、
４位および3′、4′位に結合するブタジ−１，３−
エニル−１，４−エン基を表わし、 R2はさらに次式： −（CH2）oCOOR4 （式中、R4は炭素原子数１ないし18のアルキル
基を表わし、ｎは０、１または２の数を表わす。） で表わされる基を表わすこともあり、 R3は水素原子または炭素原子数１ないし18の
アルキル基を表わすが、 R1が水素原子を表わす場合、R2とR3とはベン
ンゼン環の４、５位および4′、5′位に結合する
１，１，３，３−テトラメチルプロピレン基を表
わす。〕 で表わされる２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニル
誘導体の製造方法を提供するものである。
る意味を表わす。） で表わされるフエノール誘導体を、無機強塩基の
存在下、過酸化水素で酸化的にカツプリングさせ
ることになる式： 〔式中、R1およびR2は互いに独立して各々水素
原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のアルケニル基、または各々未
置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基１
ないし３個で置換された炭素原子数５ないし７の
シクアルキル基、フエニル基もしくは炭素原子数
７ないし９のフエニルアルキル基を表わすか、ま
たは R1とR3とは一緒になつて、ベンゼン環の３、
４位および3′、4′位に結合するブタジ−１，３−
エニル−１，４−エン基を表わし、 R2はさらに次式： −（CH2）oCOOR4 （式中、R4は炭素原子数１ないし18のアルキル
基を表わし、ｎは０、１または２の数を表わす。） で表わされる基を表わすこともあり、 R3は水素原子または炭素原子数１ないし18の
アルキル基を表わすが、 R1が水素原子を表わす場合、R2とR3とはベン
ンゼン環の４、５位および4′、5′位に結合する
１，１，３，３−テトラメチルプロピレン基を表
わす。〕 で表わされる２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニル
誘導体の製造方法を提供するものである。
すなわち、本発明による製造方法は、過酸化水
素を酸化剤としてかつ無機強塩基の共存下で使用
することにより、酸化的カツプリングによる式
の２，2′−ジヒドロキシビフエニル誘導体の合成
を可能ならしめたものである。無機強塩基は、酸
化剤たる過酸化水素の酸化ポテンシヤルの調整に
用いられる。
素を酸化剤としてかつ無機強塩基の共存下で使用
することにより、酸化的カツプリングによる式
の２，2′−ジヒドロキシビフエニル誘導体の合成
を可能ならしめたものである。無機強塩基は、酸
化剤たる過酸化水素の酸化ポテンシヤルの調整に
用いられる。
本発明による方法は、無触媒プロセスであるこ
と、収率が大変高いこと、酸化剤の取扱いが容易
であること等の利点を有する。
と、収率が大変高いこと、酸化剤の取扱いが容易
であること等の利点を有する。
炭素原子数１ないし18のアルキル基としての
R1、R2、R3およびR4は、直鎖または分枝鎖のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、ｎ−テト
ラデシル基またはｎ−オクタデシル基である。そ
れらの基は特に、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、第２ブチル基、第３ブチル
基、第３アミル基または１，１，３，３−テトラ
メチルブチル基である。式で表わされる好まし
いフエノール誘導体は、R1がα−分枝鎖の基を
表わすものである。式で表わされる特に好まし
いフエノールは、R1およびR2が同じ意味を表わ
し、例えば第３ブチル基または１，１，３，３−
テトラメチルブチル基を表わし、R3が水素原子
を表わすものである。アルキル基１ないし３個で
置換されていてよい炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基としてのR1およびR2は、シクロペ
ンチル基、ｏ−メチルシクロペンチル基、ｐ−ブ
チルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチル
シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基、１−メチルシクロヘキシル基またはｍ
−エチルシクロヘキシル基であつてよい。シクロ
ヘキシル基が好ましい。炭素原子数２ないし６の
アルケニル基としてのR1およびR2は、例えばビ
ニル基、アリル基、２−ブテニル基または２−ヘ
キセニル基である。
R1、R2、R3およびR4は、直鎖または分枝鎖のア
ルキル基、例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、ｎ−デシル基、１，１，３，
３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、ｎ−テト
ラデシル基またはｎ−オクタデシル基である。そ
れらの基は特に、炭素原子数１ないし18のアルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、第２ブチル基、第３ブチル
基、第３アミル基または１，１，３，３−テトラ
メチルブチル基である。式で表わされる好まし
いフエノール誘導体は、R1がα−分枝鎖の基を
表わすものである。式で表わされる特に好まし
いフエノールは、R1およびR2が同じ意味を表わ
し、例えば第３ブチル基または１，１，３，３−
テトラメチルブチル基を表わし、R3が水素原子
を表わすものである。アルキル基１ないし３個で
置換されていてよい炭素原子数５ないし７のシク
ロアルキル基としてのR1およびR2は、シクロペ
ンチル基、ｏ−メチルシクロペンチル基、ｐ−ブ
チルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチル
シクロヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘ
プチル基、１−メチルシクロヘキシル基またはｍ
−エチルシクロヘキシル基であつてよい。シクロ
ヘキシル基が好ましい。炭素原子数２ないし６の
アルケニル基としてのR1およびR2は、例えばビ
ニル基、アリル基、２−ブテニル基または２−ヘ
キセニル基である。
炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３
個で置換されていてよいフエニル基としてのR1
およびR2は、例えば２，４−ジメチルフエニル
基、４−ブチルフエニル基、２，４，６−トリエ
チルフエニル基および好ましくはフエニル基であ
る。
個で置換されていてよいフエニル基としてのR1
およびR2は、例えば２，４−ジメチルフエニル
基、４−ブチルフエニル基、２，４，６−トリエ
チルフエニル基および好ましくはフエニル基であ
る。
炭素原子数１ないし４のアルキル基１ないし３
個で置換されていてよいフエニルアルキル基とし
てのR1およびR2は、例えばｏ−メチルベンジル
基、Ｐ−ブチベンジル基、２−フエニルエチル
基、ベンジル基または好ましくはα，α−ジメチ
ルベンジル基である。
個で置換されていてよいフエニルアルキル基とし
てのR1およびR2は、例えばｏ−メチルベンジル
基、Ｐ−ブチベンジル基、２−フエニルエチル
基、ベンジル基または好ましくはα，α−ジメチ
ルベンジル基である。
好ましい化合物においては、R3は水素原子を
表わし、そしてR1およびR2の少くとも一方は水
素原子以外の意味を表わす。
表わし、そしてR1およびR2の少くとも一方は水
素原子以外の意味を表わす。
本発明の方法で得られる好ましい化合物は、式
においてR1およびR2が水素原子、炭素原子数
１ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
エニル基またはα，α−ジメチルベンジル基を表
わし、R3が水素原子を表わすか、あるいはR1が
水素原子を表わす場合、R2とR3とは一緒になつ
て、ベンゼン環の４、５位および4′、5′位に結合
した１，１，３，３−テトラメチルプロピレン基
を表わすものである。
においてR1およびR2が水素原子、炭素原子数
１ないし18のアルキル基、シクロヘキシル基、フ
エニル基またはα，α−ジメチルベンジル基を表
わし、R3が水素原子を表わすか、あるいはR1が
水素原子を表わす場合、R2とR3とは一緒になつ
て、ベンゼン環の４、５位および4′、5′位に結合
した１，１，３，３−テトラメチルプロピレン基
を表わすものである。
本発明の方法で得られる特に重要な化合物は、
式においてR1およびR2の一方が炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、他方が水素原子
または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてR3が水素原子を表わすものである。
式においてR1およびR2の一方が炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、他方が水素原子
または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてR3が水素原子を表わすものである。
式で表わされるフエノールの例は、フエノー
ル、２−メチルフエノール、２，４−ジメチルフ
エノール、２，４−ジ第３ブチルフエノール、２
−メチル−４−第３ブチルフエノール、２−第３
ブチル−４−メチルフエノール、２，４−ジ第３
アミルフエノール、２−イソプロピル−４−第３
ブチルフエノール、２−第３ブチル−３−エチル
−４−メチルフエノール、２，５−ジメチル−４
−第３ブチルフエノール、２，４−ジ−（1′，1′，
3′，3′−テトラメチルブチル）−フエノール、２，
４，５−トリメチルフエノール、４−ノニルフエ
ノール、４−ドデシルフエノール、２−第３ブチ
ル−４−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル）−フエ
ノール、２−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル）−
フエノール、２−シクロヘキシルフエノール、２
−フエニル−４−第３ブチルフエノール、２−ベ
ンジルフエノール、２−（ｏ−メチルシクロヘキ
シル）−フエノールまたは１，１，３，３−テト
ラメチル−５−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロイ
ンドールである。
ル、２−メチルフエノール、２，４−ジメチルフ
エノール、２，４−ジ第３ブチルフエノール、２
−メチル−４−第３ブチルフエノール、２−第３
ブチル−４−メチルフエノール、２，４−ジ第３
アミルフエノール、２−イソプロピル−４−第３
ブチルフエノール、２−第３ブチル−３−エチル
−４−メチルフエノール、２，５−ジメチル−４
−第３ブチルフエノール、２，４−ジ−（1′，1′，
3′，3′−テトラメチルブチル）−フエノール、２，
４，５−トリメチルフエノール、４−ノニルフエ
ノール、４−ドデシルフエノール、２−第３ブチ
ル−４−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル）−フエ
ノール、２−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル）−
フエノール、２−シクロヘキシルフエノール、２
−フエニル−４−第３ブチルフエノール、２−ベ
ンジルフエノール、２−（ｏ−メチルシクロヘキ
シル）−フエノールまたは１，１，３，３−テト
ラメチル−５−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロイ
ンドールである。
この反応は30ないし100℃の温度範囲でほぼ定
量的に進行する。反応時間は非常に短かく、50な
いし90℃の温度範囲では５時間以下である。反応
は30気圧までの範囲の圧力で行ないうるが、最も
簡単かつ好ましい態様では反応は常圧で行なう。
量的に進行する。反応時間は非常に短かく、50な
いし90℃の温度範囲では５時間以下である。反応
は30気圧までの範囲の圧力で行ないうるが、最も
簡単かつ好ましい態様では反応は常圧で行なう。
本発明の新規製造方法においては、式で表わ
されるフエノール１モルに対して無機塩基1.5な
いし４モル、好ましくは1.8ないし３モル、最も
好ましくは２モルを使用すれば大規模生産におい
て十分良好な結果を得ることができる。もちろ
ん、それより多量の塩基を使用することも可能で
あるが、環境汚染の観点からは大量の塩基の使用
を避けることは重要である。適当な無機塩基は、
特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸
化物および炭酸塩である。好ましくは水酸化ナト
リウムもしくはカリウムを使用する。
されるフエノール１モルに対して無機塩基1.5な
いし４モル、好ましくは1.8ないし３モル、最も
好ましくは２モルを使用すれば大規模生産におい
て十分良好な結果を得ることができる。もちろ
ん、それより多量の塩基を使用することも可能で
あるが、環境汚染の観点からは大量の塩基の使用
を避けることは重要である。適当な無機塩基は、
特にアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸
化物および炭酸塩である。好ましくは水酸化ナト
リウムもしくはカリウムを使用する。
本発明の方法は、有利には溶媒中で実施する。
特に適する溶媒は、水または炭素原子数１ない４
のアルコール、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノールまたはブタノール、あるいはこ
れらのアルコール相互のもしくはこれらのアルコ
ールと水との混合物である。他の適する溶媒は炭
化水素例えばヘキサン、ベンゼンまたはトルエ
ン；塩素化炭化水素、例えばクロロホルム、クロ
ロベンゼンまたはジクロロベンゼン；ならびにア
ミド、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチ
ルアセトアミドである。所望の空時収量を得るた
めには、本発明の方法はできる限り高濃度の溶液
中で行なうことが好ましい。
特に適する溶媒は、水または炭素原子数１ない４
のアルコール、例えばメタノール、エタノール、
イソプロパノールまたはブタノール、あるいはこ
れらのアルコール相互のもしくはこれらのアルコ
ールと水との混合物である。他の適する溶媒は炭
化水素例えばヘキサン、ベンゼンまたはトルエ
ン；塩素化炭化水素、例えばクロロホルム、クロ
ロベンゼンまたはジクロロベンゼン；ならびにア
ミド、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチ
ルアセトアミドである。所望の空時収量を得るた
めには、本発明の方法はできる限り高濃度の溶液
中で行なうことが好ましい。
本発明の方法は、通常溶媒中の塩基とフエノー
ルとの予め調製された混合物を反応温度に加熱
し、次いで過酸酸化水素を滴加することにより行
なう。過酸化水素を30ないし126容量％を含有す
る市販のH2O2水溶液を通常使用する。実際的に
は反応混合物の容量が多くなりすぎないように、
化学量論量の過酸化水素を使用するが、H2O2が
反応溶媒中に過剰量存在してもよい。
ルとの予め調製された混合物を反応温度に加熱
し、次いで過酸酸化水素を滴加することにより行
なう。過酸化水素を30ないし126容量％を含有す
る市販のH2O2水溶液を通常使用する。実際的に
は反応混合物の容量が多くなりすぎないように、
化学量論量の過酸化水素を使用するが、H2O2が
反応溶媒中に過剰量存在してもよい。
このような比較的高濃度の溶液を使用すること
のさらに別の利点は、フエノールとの接触が速く
そして激しくなり、気体状の酸化剤では得られな
いほど空時収量が良好になることである。
のさらに別の利点は、フエノールとの接触が速く
そして激しくなり、気体状の酸化剤では得られな
いほど空時収量が良好になることである。
本発明方法の反応に、特に固体物質の分散を良
好にするため、そしてまた反応容器の洗浄を容易
にするためにも、表面活性物質を添加してもよ
い。表面活性物質（分散活性剤）とは、一分子中
に疎水基と親水基とをあわせ持つ有機化合物であ
る。そのような化合物は、例えば「カーク−オス
マー、エンサイクロペデイア、オブ・ケミカル・
テクノロジー（Kirk−Othmer、Encyclopedia
of Chemical Technology）」、第２版、第19巻、
第508〜509頁に記載されている。この文献に記載
されている全ての化合物が本発明の方法に使用で
きる。それらの使用濃度に特に制限はなく、例え
ばフエノール１モル当り0.002ないし0.4モルであ
つてもよい。ラウリル硫酸ナトリウムの使用が特
に有利である。
好にするため、そしてまた反応容器の洗浄を容易
にするためにも、表面活性物質を添加してもよ
い。表面活性物質（分散活性剤）とは、一分子中
に疎水基と親水基とをあわせ持つ有機化合物であ
る。そのような化合物は、例えば「カーク−オス
マー、エンサイクロペデイア、オブ・ケミカル・
テクノロジー（Kirk−Othmer、Encyclopedia
of Chemical Technology）」、第２版、第19巻、
第508〜509頁に記載されている。この文献に記載
されている全ての化合物が本発明の方法に使用で
きる。それらの使用濃度に特に制限はなく、例え
ばフエノール１モル当り0.002ないし0.4モルであ
つてもよい。ラウリル硫酸ナトリウムの使用が特
に有利である。
式で表わされる化合物は、特にプラスチツク
の酸化防止剤または難然剤を製造するための中間
体として知られている。
の酸化防止剤または難然剤を製造するための中間
体として知られている。
次に実施例により、本発明をさらに詳しく説明
する。
する。
実施例 １
水酸化ナトリウム40ｇ（１モル）をラウリル硫
酸ナトリウム１ｇを含む水170ml中に溶解した。
撹拌下にこの溶液を80℃に加熱し、次いで２，４
−ジ第３ブチルフエノール103ｇ（0.5モル）を加
えた。次いで２時間かけて30％過酸化水素溶液31
mlを滴加した。反応混合物が冷却した後、生成物
を過により単離し、水洗および乾燥して融点
190〜195℃の２，2′−ジヒドロキシ−３，3′5，
5′−テトラ第３ブチルビフエニルを100.5ｇ（理
論量の98％）得た。
酸ナトリウム１ｇを含む水170ml中に溶解した。
撹拌下にこの溶液を80℃に加熱し、次いで２，４
−ジ第３ブチルフエノール103ｇ（0.5モル）を加
えた。次いで２時間かけて30％過酸化水素溶液31
mlを滴加した。反応混合物が冷却した後、生成物
を過により単離し、水洗および乾燥して融点
190〜195℃の２，2′−ジヒドロキシ−３，3′5，
5′−テトラ第３ブチルビフエニルを100.5ｇ（理
論量の98％）得た。
実施例 ２ないし13
同様の方法で次の化合物を得た。
(2) ２，２−ジヒドロキシ−３，3′，５，5′−テ
トラ第３アミル−ビフエニル（融点95℃） (3) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′，５，5′−テ
トラ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−ビフエニル（融点145℃） (4) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジイソプロピル−ビフエニル〔油
状物： 元素分析 Ｃ Ｈ 計算値 81.6 10.01 測定値 81.2 10.00〕 (5) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジ−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−ビフエニル〔油状物： 元素分析 Ｃ Ｈ 計算値 82.69 11.18 測定値 82.2 11.0 〕 (6) １，１，３，３−テトラメチル−５−ヒドロ
キシ−６−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル−５
−ヒドロキシ−インダン−6′−イル）−インダ
ン (7) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−オクタデシルオキシ−プロピオニ
ル−ビフエニル (8) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−第３ブチル
−５，5′−ジノニル−ビフエニル (9) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジビニル−
５，5′−ジ第３ブチル−ビフエニル (10) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジフエニル
−５，5′−ジメチル−ビフエニル (11) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジシクロヘ
キシル−５，５−ジ第３ブチル−ビフエニル (12) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジメチル−ビフエニル (13) ２−（1′−ヒドロキシ−4′−第３ブチル−
2′−ナフトール）
トラ第３アミル−ビフエニル（融点95℃） (3) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′，５，5′−テ
トラ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
−ビフエニル（融点145℃） (4) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジイソプロピル−ビフエニル〔油
状物： 元素分析 Ｃ Ｈ 計算値 81.6 10.01 測定値 81.2 10.00〕 (5) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジ−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）−ビフエニル〔油状物： 元素分析 Ｃ Ｈ 計算値 82.69 11.18 測定値 82.2 11.0 〕 (6) １，１，３，３−テトラメチル−５−ヒドロ
キシ−６−（1′，1′，3′，3′−テトラメチル−５
−ヒドロキシ−インダン−6′−イル）−インダ
ン (7) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−オクタデシルオキシ−プロピオニ
ル−ビフエニル (8) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−第３ブチル
−５，5′−ジノニル−ビフエニル (9) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジビニル−
５，5′−ジ第３ブチル−ビフエニル (10) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジフエニル
−５，5′−ジメチル−ビフエニル (11) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジシクロヘ
キシル−５，５−ジ第３ブチル−ビフエニル (12) ２，2′−ジヒドロキシ−３，3′−ジ第３ブチ
ル−５，5′−ジメチル−ビフエニル (13) ２−（1′−ヒドロキシ−4′−第３ブチル−
2′−ナフトール）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： （式中、R1、R2およびR3は下記式で与えられ
る意味を表わす。） で表わされるフエノール誘導体を、無機強塩基の
存在下、過酸化水素で酸化的にカツプリングさせ
ることよりなる式： 〔式中、R1およびR2は互いに独立して各々水素
原子、炭素原子数１ないし18のアルキル基、炭素
原子数２ないし６のアルケニル基、または各々未
置換または炭素原子数１ないし４のアルキル基１
ないし３個で置換された炭素原子数５ないし７の
シクロアルキル基、フエニル基もしくは炭素原子
数７ないし９のフエニルアルキル基を表わすか、
または R1とR3とは一緒になつて、ベンゼン環の３、
４位および3′、4′位に結合するブタジー１、３−
エニル−１，４−エン基を表わし、 R2はさらに次式： −（CH2）oCOOR4 （式中、R4は炭素原子数１ないし18のアルキル
基を表わし、ｎは０、１または２の数を表わす。） で表わされる基を表わすこともあり、 R3は水素原子または炭素原子数１ないし18の
アルキル基を表わすが、 R1が水素原子を表わす場合、R2とR3とはベン
ゼン環の４、５位および4′、5′位に結合する１，
１，３，３−テトラメチルプロピレン基を表わ
す。〕 で表わされる２，2′−ジヒドロキシ−ビフエニル
誘導体の製造方法。 ２ R1およびR2が水素原子、炭素原子数１ない
し18のアルキル基、シクロヘキシル基、フエニル
基またはα，α−ジメチルベンジル基を表わし、
R3が水素原子を表わすか、あるいはR1が水素原
子を表わす場合、R2とR3とは一緒になつて、ベ
ンゼン環の４、５位および4′、5′位に結合した
１，１，３，３−テトラメチルプロピレン基を表
わす特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 式中のR1およびR2の一方が炭素原子数１
ないし８のアルキル基を表わし、他方が水素原子
または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わ
し、そしてR3が水素原子を表わす特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。 ４ 反応を30ないし100℃の温度範囲で行なう特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５ 無機強塩基がアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の水酸化物または炭酸塩である特許請求の
範囲第１項記載の製造方法。 ６ 式で表わされるフエノール誘導体１モルに
対して無機強塩基を1.5ないし４モル使用する特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ７ 反応を溶媒中で行なう特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ８ 反応を水中または炭素原子数１ないし４のア
ルコール中またはそれらのアルコール相互のもし
くはそれらのアルコールと水との混合物中で行な
う特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 ９ 過酸化水素が、H2O2を30ないし126容量％含
有する水溶液の形態で使用される特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。 １０ 反応を表面活性化合物の存在下で行なう特
許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １１ 反応をラウリル硫酸ナトリウムの存在下で
行なう特許請求の範囲第１０項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH162580 | 1980-02-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56135432A JPS56135432A (en) | 1981-10-22 |
| JPH0247451B2 true JPH0247451B2 (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=4214817
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2929081A Granted JPS56135432A (en) | 1980-02-29 | 1981-02-28 | Manufacture of 2,2'-dihydroxy-biphenyl derivative |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4380676A (ja) |
| EP (1) | EP0035965B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56135432A (ja) |
| CA (1) | CA1161060A (ja) |
| DE (1) | DE3160294D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0684279A1 (en) | 1994-05-25 | 1995-11-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A phosphorus type stabilizer and an organic material stabilized by the same |
| WO2022210295A1 (ja) | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル化合物、その製造方法及びその用途 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60136529A (ja) * | 1983-12-26 | 1985-07-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 臭素化−ｏ−フエニルフエノ−ル |
| US4847434A (en) * | 1988-01-21 | 1989-07-11 | Ethyl Corporation | Biphenol process |
| CN1029227C (zh) * | 1989-02-08 | 1995-07-05 | 大制药株式会社 | 苯衍生物的制备方法 |
| JPH0674227B2 (ja) * | 1989-10-06 | 1994-09-21 | 本州化学工業株式会社 | ｐ，ｐ′―ビフェノールの製造方法 |
| JP2872800B2 (ja) * | 1990-10-29 | 1999-03-24 | ダイセル化学工業株式会社 | 光学活性ビフェニル誘導体及び光学分割方法 |
| WO1999046227A1 (en) * | 1998-03-10 | 1999-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing 2,2'-dihydroxybiphenyls |
| US6077979A (en) * | 1999-02-18 | 2000-06-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of 3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol |
| US6344505B1 (en) * | 1999-11-11 | 2002-02-05 | Cytec Industries Inc. | Mono- and bis-benzotriazolyldihydroxybiaryl UV absorbers |
| JP2003096009A (ja) * | 2001-09-27 | 2003-04-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | ビフェニル化合物の製造法 |
| US7193099B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-03-20 | Basell Polyolefine Gmbh | Racemoselective preparation of isolable ansa-metallocene biphenoxide complexes |
| DE10305225A1 (de) * | 2003-02-07 | 2004-08-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Dihydroxy-biphenylen |
| US20040223556A1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-11-11 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method and apparatus for transferring and receiving ultra wideband signals using differential phase shift keying scheme |
| JP2004331584A (ja) * | 2003-05-08 | 2004-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 亜リン酸エステル類の製造方法 |
| DE102011002640B4 (de) | 2011-01-13 | 2021-10-07 | Evonik Operations Gmbh | Verfahren zur Aufreinigung von Biphephos |
| DE102011002639A1 (de) | 2011-01-13 | 2012-07-19 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Biphephos |
| EP2915584A1 (en) | 2014-03-05 | 2015-09-09 | Basf Se | Ruthenium-phenol catalysts for transfer hydrogenation reactions |
| EP2915797A1 (de) | 2014-03-07 | 2015-09-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Menthonen aus Isopulegol in der Gasphase |
| EP3095775A1 (de) | 2015-05-20 | 2016-11-23 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur herstellung von 2,2'-dihydroxy-3,3'-di-tert-butyl-5,5'-dimethoxy-1,1'-biphenol |
| EP4074686B1 (de) * | 2021-04-16 | 2023-05-31 | Evonik Operations GmbH | Verfahren zur herstellung von biphenyl-2,2'-diolen |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2490282A (en) * | 1948-08-31 | 1949-12-06 | Shell Dev | Coupling of aromatic hydroxy compounds |
| US2785188A (en) * | 1952-02-04 | 1957-03-12 | Union Oil Co | Method for preparing 3, 3'-5, 5'-tetraalkyl-4, 4'-diphenoquinones |
| US2885444A (en) * | 1958-03-05 | 1959-05-05 | Dow Chemical Co | Oxidation of 2, 4-di-tertiary-alkyl-phenols with oxygen |
| US3153098A (en) * | 1959-05-28 | 1964-10-13 | Ethyl Corp | Bis phenols |
| US3247262A (en) * | 1961-11-17 | 1966-04-19 | Dow Chemical Co | Process for making polyphenols |
| US4085124A (en) * | 1975-11-24 | 1978-04-18 | Ici Americas Inc. | Oxidative coupling of alkylphenols, alkoxyphenols and 1-naphthols catalyzed by metal complexes of amino compounds |
| US4096190A (en) * | 1976-11-26 | 1978-06-20 | Ici Americas Inc. | Oxidative coupling of alkylphenols catalyzed by metal ammonia complexes |
| US4097461A (en) * | 1976-12-03 | 1978-06-27 | Ici Americas Inc. | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of diketo compounds |
| US4238627A (en) * | 1978-11-16 | 1980-12-09 | Union Carbide Corporation | Oxidative process for preparing substituted biphenols |
-
1981
- 1981-02-20 US US06/236,467 patent/US4380676A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-02-23 EP EP81810057A patent/EP0035965B1/de not_active Expired
- 1981-02-23 DE DE8181810057T patent/DE3160294D1/de not_active Expired
- 1981-02-27 CA CA000371887A patent/CA1161060A/en not_active Expired
- 1981-02-28 JP JP2929081A patent/JPS56135432A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0684279A1 (en) | 1994-05-25 | 1995-11-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A phosphorus type stabilizer and an organic material stabilized by the same |
| WO2022210295A1 (ja) | 2021-03-30 | 2022-10-06 | 住友化学株式会社 | 亜リン酸エステル化合物、その製造方法及びその用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0035965B1 (de) | 1983-05-18 |
| DE3160294D1 (en) | 1983-07-07 |
| EP0035965A3 (en) | 1981-09-30 |
| JPS56135432A (en) | 1981-10-22 |
| CA1161060A (en) | 1984-01-24 |
| EP0035965A2 (de) | 1981-09-16 |
| US4380676A (en) | 1983-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0247451B2 (ja) | ||
| US8575394B2 (en) | Preparation of alpha-hydroxyketones | |
| PL88994B1 (en) | Process for oxidizing phenols to quinones[us3796732a] | |
| US3247262A (en) | Process for making polyphenols | |
| JPS6151571B2 (ja) | ||
| US4132722A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols catalyzed by metal complexes of diimino acid | |
| US4070383A (en) | Oxidative coupling of phenols and naphthols | |
| US4100205A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of aminoketo compounds | |
| Barton et al. | Oxidation of phenols, pyrocatechols, and hydroquinones to ortho-quinones using benzeneseleninic anhydride | |
| US4108908A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of thio-acid compounds | |
| US4139544A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols catalyzed by metal complexes of polyimino acids | |
| US4101561A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols catalyzed by metal complexes of imino acid compounds | |
| US3859365A (en) | Production of alkyl-substituted phenols from cyclohexenones | |
| US4098830A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of dicarboxylic acid compounds | |
| JPH0429670B2 (ja) | ||
| Fuson et al. | Para alkylation of hindered ketones by the Grignard reagent | |
| US4130504A (en) | Oxidative coupling of phenols and naphthols | |
| JPS6052734B2 (ja) | ２，６−ジ−ｔ−アルキルフエノ−ルのアルカンジオ−ルによるアルキル化 | |
| JP2001233852A (ja) | メルカプトメチルフェノールの改良された製造方法 | |
| KR20040055817A (ko) | 3,3',6,6'-테트라알킬-2,2'-비페놀 및3,3',6,6'-테트라알킬-5,5'-디할로-2,2'-비페놀의 제조방법 | |
| US4100203A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of an oxime of a keto or aldehyde compound | |
| US2181100A (en) | Ethers of hydrogenated phenols | |
| US4100204A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of a hydroxy- or keto-acid compound | |
| US4097461A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of diketo compounds | |
| US4100206A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of keto alcohol compounds |