JPH0247649A - カラープルーフ作製用ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー製版・印刷工程で色分解された白黒網
点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を作製
するのに用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

〔発明の背景〕

従来、カラー製版・印刷の工程において、色分解された
白黒網点画像から単一シート上に校正用のカラー画像を
得る方法の一方式として、カラーペーパーを用いる方法
が知られている。

この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網点画像を密着
焼付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、
発色現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラか
ら生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像と
して用いられる。

このような方法において、用いられるカラーペーパーに
は、カプラから生成した色素で形成されるカラープルー
フ画像の色相が印刷によって得られるカラー画像の色相
に近似していることが求められるが、現在このような技
術課題に対して充分に充足されているとはいえない。ま
た、カラープルーフを作製するに要する時間の短縮化も
求められている。

しかしながら、ハロゲン化銀を用いてのカラーベーパー
は、そのＡｇＸ組成が仕上がり色相に大きく関与して、
例えば従来タイプに多く見られた臭化銀含有率が全ハロ
ゲン化銀の５０％以上に有していた場合には、ポジ型で
はシアン画像濃度が低下して他の色調とのバランスを得
にくいこと、一方ネガ型ではイエロー画像を鮮明に出そ
うとしてもシアン、マゼンタとの混色を生じてしまうな
ど、カラープルーフとしては、適当ではなかった。

なお、青感性のハロゲン化銀層を他の層の上層に位置さ
せた層構成の場合、青感性層と他の感光層との間に、イ
エローフィルター層を設けることにより上述の混色ある
いはシアン濃度の低下は防止できるが、シアン像の網点
品質が劣化してしまう負効果を招くことになる。

一方、近年現像液から人体に有害な有機溶媒［例えばベ
ンジル、アルコールなど」を除く方向に進展しているが
、該方法では、ますます発色濃度の低下を招きカラープ
ルーフとして満足するものは得られないのが現状で有っ
た。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、印刷画像との色相における改良
された近似度ならびに網点品質が良好なカラープルーフ
用ハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

第２の目的は、現像液中に有害な有機溶媒を除いても充
分な発色濃度が得られるカラープルーフ用ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

第３の目的は、プルーフの作製に要する処理時間が短縮
されたカラープルーフ用ハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

他の目的は、以下の説明より明らかとなる。

〔発明の構成〕

本発明者等は、上記目的に対して種々検討の結果、色分
解された白黒網点画像からカラープルーフを作製するた
めのハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が塩化銀の含有率が５０干
ル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料或いは上記のハロゲ
ン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤であ
ることを特徴とするカラー写真感光材料によって容易に
達成されることを見出した。

次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感光
層に用いられるハロゲン化銀乳剤について述べる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して、塩沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の
通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用い
ることができるが、好ましくは塩化銀もしくは塩臭化銀
が適切である。

ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは０．２乃至１．６μｍ１　更に好ましくは０，２５
乃至１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式とし
て特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ
−コンドロールータフルジェット法を用いることもでき
る。

ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されｔ
；ものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又
は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面を包
含させることができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、或いは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３
号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表面に形成される粒子であってもよく、又、主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感することができる。即ち、銀イオンと反応できる
硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法
、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用
いる還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金
属増感法などを単独又は組合せて用いることができる。

次に、本発明の内部潜像型直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤
について述べる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例えは米国特許３，５
９２．２５０号に記載されている変換方法による所謂コ
ンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許３，
２０６，３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３，
３６７．７７８号に記載されている内部化学増感された
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米
国特許３，２７１，１５７号、同３，４４７，９２７号
及び同３゜５３１．２９１号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、または米国特許３，７６１，２７６号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感しｔニハロゲン化銀乳剤、または
特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同
５３−２４０８号に記載されている積層方法による所謂
コア・シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−
１５６６１４号、同５５−１２７５４９号及び同５７−
７９９４０号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを
用いることができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤は積層型粒子でつくられたものが特に好ましい。

このようなハロゲン化銀粒子は通常の積層型ハロゲン化
銀粒子と同様にして製造することができる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、裏面感度をできるだけ
低く抑え、より低い最小濃度及びより安定な特性を付与
せしめるために通常用いられる安定剤、例えばアザイン
デン環を持つ化合物及びメルカプト基を有する複素環式
化合物等を含有させることができる。

アザインデン環をもつ体金物としては、例えば４・ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンが好ましい。まｔ；メルカプト基を有する複素環式
化合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール
環、１，２．４−１−リアゾール環、１，２．３−トリ
アゾール環、１．３．４−チアジアゾール環、１，２．
３−チアジアゾール環、１，２．４−チアジアゾール環
、ｌ。

２．５−チアジアゾール環、１．２．３．４−テトラゾ
ール環、ピリダジン環、１，２．３−トリアジン環、１
．２．４−　トリアジン環、１．３．５−トリアジン環
等、更にこれらの環が２〜３個縮合した環、例えばトリ
アゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザイ
ンデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環等
、又７タラジノン環、イミダゾール環などが挙げられる
が、特に１−フェニル−５メルカプトテトラゾールが好
ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、互
いに分光感度を異にする少なくとも３層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８号、同２，４９３．７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３，６５６゜９５９号、同３，
６７２．８９７号、同３，６９４，２１７号、同４．０
２５３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ノ飄ロゲン化銀乳剤に用いられる有用
な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０
１号、同２，０７２，９０８号、同２．７３９，１４９
号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特
許２，２６９，２３４号、同２，２７０．３７８号、同
２，４４２．７１０号、同２，４５４，６２９号、同２
゜７７６．２８０号等に記載されている如きシアニン色
素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代
表的なものとして挙げることができる。更番こまた米国
特許２．２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、
同２，５１９．００１号、西独特許９２９，０８０号等
に記載されてｌ、％る如きシアニン色素まｔ；は構台シ
アニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性
ノ＼ロゲン乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４
３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５
８３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７
号、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４
７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３
７４４３号、同４８−２８２９３号、同４ｇ−３８４０
６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、
同４８−４１２０４号、同４８−４１２０４号、同４９
−６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３
７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、
特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同
５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１
−１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−
１５１５２７号、′同５２−２３９３１号、同５２−５
１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４
９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６
１８号、ｌ１Ｉｉ１５４−８０１１８号、ｎｐ　５６−
２５７２８号、同５７−１４８３号、同５８−１０７５
３号、同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号
、同５９−１１４５３３号、同５９−１１６４５号、同
５９−１１６６４７号、米国特許２，６８８，５４５号
、同２，９７７．２２９号、同３゜３９７．０６０号、
同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同
３゜６１７．２９３号、同３，６２８，９６４号、同３
，６６６．４８０号、同３゜６７２．８９８号、同３，
６７９，４２８号、同３，７０３．３７７号、同３゜７
６９．３０１号、同３，８１４．６０９号、同３，８３
７．８６２号、同４゜０２６．７０７号に記載されてい
る。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チル化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０号、
同３，６３５，７２１号に記載のもの）などである。米
国特許３，６１５．６１３号、同３，６１５，６４１号
、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１号に
記載の組合わせは特に有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、以上に
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。

湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙
げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸バー７アル
キルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤
としては、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール
、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤
、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状
性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤
、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用するこ
とは任意である。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロ；トリル、ペン
シフエノン系化合物等が挙げられ、特にチヌピンｐｓ、
同１２０、同３２０、同３２６、同３２７、同３２８（
いずれもチバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利
である。

本発明における画像形成層には、目的に応じて適当なゼ
ラチン（酸化ゼラチンを含む）及びその誘導体を含ませ
ることができる。この好ましいゼラチン誘導体としては
、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、
カルバミル化ゼラチン、２アノエタノール化ゼラチン、
エステル化ゼラチン等が挙げられる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他
の親水性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、更に上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめること
ができる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ハレーション防止層等の種々の写真構成層を形成しても
よい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エアド
クター塗布、エクストルージヲン塗布、スライドホッパ
ー塗布、カーテン７０−塗布等を用いることができる。

本発明において、画像形成層を内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料により構成する場合の、支持体とし
ては任意のものが用いられるが、代表的な支持体として
は、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの如
きポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込まれ
たポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、カラー画像形成
のためのカプラを含有する。

イエロー色素形成カプラとしては、公知のアシルアセト
アニリド系カプラを好ましく用いることができる。この
うち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセ
トアニリド系化合物は有利に用いることができる。

マゼンタ色素形成カプラとし゛ては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラ、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ、
ピラゾロトリアゾール系カプラ、開鎖アンルアセトニト
リル系カプラ、インダシロン系カプラ等を用いることが
できる。

シアン色素形成カプラとしては、フェノール又はナフト
ール系カプラが一般的に用いられる。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。これらの現像液はアミノ
フェノール系及びｐ−フ二二しンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態により安定のため一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液１１２
について約Ｏ０１〜約３０９の濃度、更に好ましくは、
発色現像液ＩＱについて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用
する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１芳香族アミン系発色現像剤はＮ。

トＪ−ジアルキルーｐ−７二二しンジアミン系化合物で
ありアルキル基及びフェニル基は置換されていてもある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７二二レン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フ二二レンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エ
チル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
などを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記第１芳香族アミノ系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ノ＼ロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを
任意に含有することもできる。

発色現像液のｒｔＨ値は、通常７以上であり、最も一般
的には約ｌＯ〜約１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、一般的には２
０Ｔ！〜５０℃の範囲である。迅速処理のためには３０
°Ｃ以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好まし
く、より好ましくは３０秒〜５０秒である。

本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ｌ・ロゲン
化銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する
場合、その主要な工程は、予めカプラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処
理を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を
行うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均
一露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことが
できる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の
水溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均一
露光することによって行われることが好ましい。ここで
使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、また
フラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することもで
きるし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面均
一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料、
現像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に最
良のポジ画像が得られるように広範囲に変えることがで
きる。また、上記カブリ剤としては広範な種類の化合物
を用いることができ、このカブリ剤は現像地理時に存在
すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像型
／・ロダン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるいは
現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるのが
よい（その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい）
。またその使用量は目的に応じて広範囲に変えることが
でき、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中
に添加するときは、ハロゲン化銀１モル当たり１−１５
００１１１ｇ、特に好ましくは１０〜１０００１１ｇで
ある。また、現像液等の処理液に添加するときの好まし
い添加量は０．旧〜５ｇ／Ｑ１特に好ましくは０．０８
〜０．１５ｇ／＋２である。かかるカブリ剤としては、
例えば米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，
９８２号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国
特許３，２２７，５５２号に記載されたヒドラジドまた
はヒドラゾン化合物、また米国特許３，６１５．６１５
号、同３，７１８，４７０号、同３，７１９，４９４号
、同３，７３４，７３８号及び同３，７５９，９０１号
等に記載された複素環第４級窒素化合物、更に米国特許
４，０３０．９２５号に記載のアシルヒドラジノフェニ
ルチオ尿素類が挙げられる。また、これらカブリ剤は組
合せて用いることもできる。例えばリサーチ・ディスク
ロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）１５１６２号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカ
ブリ剤と併用することが記載されており、本発明にも適
用できる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、■−ホルミルー２−（４・メチルフェニル
）ヒドラジン、■−アセチルー２−フェニルヒドラジン
、１−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−メチルスルホニル−２−フェニルヒドラ
ジン、■−ベンゾイル・２−フェニルヒドラジン、■−
メチルスルホニルー２・（３−フェニルスル７オンアミ
ドフエニル）ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒ
ドラジン等のヒドラジン化き物が挙げられる。

本発明の感光材料を内部潜像型／Ｓロゲン化銀写真感光
材料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露
光するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理すること
によって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像
処理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは
表面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理するこ
とを意味する。

本発明においては、露光済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像（顕像）
を形成するようにして、具体化できる。

上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。

また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけ
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理
も含まれる。

現像処理に使用される黒白現像液は通常知られているカ
ラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用い
られるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよく
知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着地理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄（Ｉ［［）、コバルト（■）、銅（Ｉ
Ｉ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属カ
チオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ニトリロ三ｊ［、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジア
ミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、
酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール
酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重クロ
ム酸塩などの単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、／ｈロゲン化銀を錯塩として可溶化す
る可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤として
は、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が
挙げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

但し当然であるが本発明の態様は以下例示する実施例に
限られるものではない。

実施例〜１ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を５０°Ｃ
１約４０分間でコントロールされｊ；。ダブルジェット
法で同時に添加することにより、平均粒径０゜４μｍの
立法体臭化銀乳剤を得た。但し硝酸銀水溶液と臭化カリ
ウム水溶液の添加を開始してから５分後に銀１モル当た
り０．０２＋ａｇのカリウムへキサクロロイリゾートを
添加した。このようにして得られた乳剤に銀１モル当た
り２．０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムを添加し、６０°Ｃ
で６０分間の化学熟成を行って、乳剤Ａを得た。

この乳剤Ａをコア粒子として次に示すようなコラ／シェ
ル型乳剤ＣＩ）〜（Ｖ）を得た。

乳剤［１）比較用 乳剤Ａをコア粒子として、さらに硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液を同時に添加し、臭化銀含有率１００％の
乳剤を作成した。

乳剤（ｎ）比較用 乳剤（１）と同様にして、さらに硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液を同時に添加して０．５μＩの粒子まで成
長させ、引続いて硝酸銀水溶液と塩イヒナトリウム水溶
液を同時に添加して塩イヒ銀含有率４２モル％の乳剤を
作成した。

乳剤（ＩＩ［］本発明用 乳剤（Ｉ［）とまったく同様の方法番こより塩化銀含有
率５３モル％の乳剤を作成した。

乳剤（ＩＶ）本発明用 乳剤ＣＩ）と同様にして、塩化ナトリウム水溶液を用い
てシェル部に塩化銀含有率７１モル％の乳剤を作成した
。

乳剤（Ｖ）本発明用 平均粒径０．１ｐｔａの単分散立方体臭化銀乳剤ζこ硝
酸銀水溶液と、塩化ナトリウム水溶液を同時１こ添加し
て平均粒径０．４μｍの単分散立方体コアシェル乳剤を
得た。この乳剤にＫＢｒを０，２モル％添カロして塩化
銀含有率９８．１モル％の乳剤を作成しＩこ。

表−１ この５種の乳剤を用いて、下記のような多層カラー感光
材料を作成した。

ハレーション防止層（層ｌ） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に黒色コ
ロイド銀溶液にゼラチン及び界面活性剤を加え塗布銀量
が０．１ｇ／Ｉ１１”となるよう塗布した。

第１中間層（層２） ジオクチルフタレート、２．５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製
）、界面活性剤（Ｓ　−１）を含むプロテクト分散され
た液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量０−１
５ｇ／ｍ”となるように塗布した。

赤感性乳剤層（層３） 乳剤の１．０モルに対し、それぞれ増感色素（Ｄ３）、
（Ｄ−４）、安定剤（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、界面活性
剤（Ｓ−２）更にジブチルフタレート、酢酸エチル、界
面活性剤（Ｓ−２）、２．５−ジオクチルハイドロキノ
ン及びシアンカプラ（ＣＧ−２）、　（ＣＣ−３）を含
むプロテクト分散されたカプラ液を加えｔこ。

第２中間層（層４） ジオクチルフタレート、２，５−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製
）、界面活性剤（Ｓ−１）を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量０−１５
ｇ／ｍ２となるように塗布した。

緑感性乳剤層（層５） 乳剤３１．０モルに対し、増感色素（Ｄ−２）、安定剤
（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、界面活性剤（Ｓ−２）、更に
ジブチル７タレート、酢酸エチル、２．５−ジオクチル
ハイドロキノン、界面活性剤（Ｓ−１）、マゼンタカプ
ラ（Ｍ−１）及び（ｙ　−２）を含むプロテクト分散さ
れた液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤（Ｈ−１）を加えて塗布す
る。

第３中間層（層６） 第１中間層と同一処方でチヌビン３２８塗布量を０．２
ｇ／ｍ”とした。

イエローフィルター層（層７） アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
（Ｓ−１）、２．５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤（Ｓ−２）および硬膜剤（Ｈ−１）を加えてコ
ロイド銀塗布銀量０．１５ｇ／ｍｌとなるように塗布す
る。

第４中間層（層８） 第１中間層と同じ。

青感性乳剤層（層９） 乳剤１．０モルに対して、それぞれ増感色素（Ｄ−１）
、安定剤（Ｔ−１１（Ｔ−３）界面活性剤（Ｓ・−２）
を添加してから、後記のカプラ（Ｙ−１）を漬酸エチル
、（油剤−１）、２．５−ジブチルハイドロキノン、界
面活性剤（Ｓ　−１）を含むプロテクト分散された液を
加え更に硬膜剤として（Ｈ−１）を加え塗布した。

第４中間層（層１０） 第１中間層と同じ処方でチクビン３２８塗布量０２．：
ｉ５ｇ／ＩＩＩ”となるよう塗布する。

保護層（層１１） コロイダルシリカ、塗布助剤（Ｓ　−２）、硬膜剤（Ｈ
−２）、（Ｈ−３）を含むゼラチン液を用いゼラチン塗
布量１．０９／ＩＱ”となるように塗布する。

表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上Ｉこ第１
層から６層までを同時塗布方式により塗布し乾燥した後
その上に７層から１１層までを同時塗布方式により塗布
し乾燥した。

（Ｄ−１） （Ｄ−３） （Ｄ−４） （Ｔ−１） （Ｔ−２） （Ｔ−３） ６００ｍｇ／Ｍｏ（２層ｇｘ ９０＋＋ｇ／Ｍｏ４Ａｇｘ ４０層ｇ／Ｍｏ１２Ａｇｘ （Ｓ ■） （ＣＣ−２） （Ｓ−２） （ＣＣ−３） （Ｈ （Ｍ−１） ＣＣ （Ｈ ９０ｇ／ＭｏＱＡｇｘ （Ｙ−１） （ｆ（−３） ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｙ−２） ＣＱ 油剤　　Ｃ＝Ｐ−（Ｃ＊Ｈ１ｔ）ｘ　　　　（Ｊ、８ｇ
／ａ”得られた５種類の試料を次のように露光した。

まづ、置き光を露光するときに、イエロー画像の最低濃
度が得られる最小限の露光量になるようＮＤフィルター
の濃度を調節して全面に露光を行い、次に緑色光を照射
するときに、マゼンタ画像の最低濃度が得られる最小限
の露光量となるようＮＤフィルター濃度を調節して全面
露光し、さらに上記露光量みの試料に透明ベース上に形
成された網点面積がＯ−１００％まで変化させた１７５
線の網点画像を密着し、その上からＮＤフィルターを通
して赤色光を照射するときに網点面積５５．５％でのド
ツトゲインが６８〜７２％になるようＮＤフィルターの
濃度で調節して露光を行った。

このようにして露光した試料を下記に示す現像処理工程
及び処理液で、現像してから網点面積が１００％の部分
での発色濃度りえと網点面積１０％部分の点質を測定し
結果を表−２に示した。

処理工程 （１）発色現像液浸漬　　　３５°ｃ　　　８秒（２）
カブリ露光　　　　　　　−ｌルックスで１０秒（３）
発色現像　　　　　　３５°Ｃ４５秒（４）漂白定着　
　　　　　３５°Ｏ４５秒（５）安定化処理　　　３０
〜３５℃　　　９０秒（６）乾　　燥　　　　　７５〜
８０’０　　　　６０秒使用した発色現像液、漂白定着
液及び安定化液の組成は以下の通りである。（ｌｆ２当
り）（発色現像液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍＱトリ
エタノールアミン　　　　　　　　１２　ｍＱ。

Ｎ、Ｎ−’；エチルヒドロキシルアミン（８５％水溶液
）　　　　　　　　　　　　１２　ｃｏ（１塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．２ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　０．２ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホン アミドエチル−３−メチル−４＝ アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，−１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　１ｇエチレンジ
アミン四酢酸２ｇ ジアミノスチルベン系水溶性蛍光 増白剤　　　　　　　　　　　　　　　２　。

純水を加えてｌＱとしｐＨを１０．１に調整する。

（漂白定着液） 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ（１エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　５ｇチオ硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　８５　ｇ亜硫酸水素ナトリウム　
　　　　　　　１０　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１
０　ｇ純水を加えて１１２とし希硫酸にてｐＦＩを５．
５に調整 （安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロキシエチ
リデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．５９塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　　０．２゜塩化マグネジ、
ラム　　　　　　　　　０．■９水酸化アンモニウム（
２８％水溶液）　　　２．０ｇニトリロトリ酢酸ナトリ
ウム　　　　１．０ｇ水を加えて全量をｌＩ２とし、水
酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７，０にａｕｒる。

表−２ 表−２の結果から比較試料に比して本発明の試料が画像
濃度（シアン像）が高く、かつ、網点品質のすぐれた感
光材料を得られることがわかる。

実施例−２ 実施例−１で用いた乳剤を使って、層構成のみ変えたの
が本実施例−２である。

即ち、実施例−１の層−７であるイエローフィルター層
とＮ−８の中間層を消略した以外はすべて実施例−１と
同じでｒＰ成した試料について得られた結果を下記表−
３に示す。

表−３ 像濃度が劣ることがわかる。

実施例−３ ２モル／Ｑの硝酸銀水溶液と２モル／Ｑの／１０ゲン化
アルカリ混合水溶液をゼラチン水溶液中に添加し撹拌混
合することにより、−辺の長さが０゜４μｌの立方体塩
臭化銀乳剤及び塩化銀乳剤を作成し　ｌこ　。

得られｔ；乳剤のハロゲン組成を下記の表−４に示す。

表　　−４ 表−３より、本発明の試料が画像濃度が高く、網点品質
もすぐれるのに対し、比較試料では、画上記の６種類の
乳剤を用いて、 ６種類のネガ型 カラー感光材料を作製した。

いづれもポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上
に、下記の各層を支持体側より順次塗設し　Ｉこ　。

層１・・・１．２ｇ／ｍ”のゼラチン、０．３２９／　
ｔｓ”　（銀換算、以下同じ）の青感性乳剤（平均粒径
０．８μｍ）、表１に記載の油剤に溶解した０、８０９
／　＋ａ２のイエローカプラ（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・０．７０９／Ｉ１１”のゼラチン、８９／　
ｔａ”のイラジェーション染料（ＡＩ−１）および４ｍ
ｇ／ｍ２の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３・・・１．２５ｇ／ｍ２のゼラチン、０．２０ｇ／
ｍ２の緑感性乳剤（ＡｇＢｒ含有率７０モル％）、０．
３０ｇ／１２のジオクチル７タレートに溶解した０、６
２ｇ／Ｉ１１”のマゼンタカプラ（ＭＣ−１）を含有す
る層。

層４・・・１．２０ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層
。

層５−１．２０９／ｍ２のゼラチン、０．３０９／ＩＩ
”の赤感性乳剤（ＡｇＢｒ含有率７０モル％）、０．２
０９／　ｔｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、
４５９／１１”のシアンカプラ（ＣＣ−１）を含有する
層。

層６・・・１．００ｇ／ｌ１１２のゼラチンおよび０．
２０ｇ／ｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、３
０９／１１”の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
。

層７・・・０．５０ｇ／ｍ’のゼラチンを含有する層。

しｔ （ＡＩ−１） ＮａＯｓＳＣＨ，ＮＨ Ｈ （ＡＩ−２） 尚、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−３−トリアジンナトリウムを層２１層４および層７中
に、それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７９になるよう
に添加した。

得られた塗布試料に光喫を通して、青色光を露光してか
ら発色現像処理した。

発色現像液、漂白定着ともに実施例−１と同じものを用
いた。（但し、発色現像液の主薬であるＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル３−メチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩の代りにＮ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル−４−アミノアニリン硫酸塩を用いた。） 処理工程 （１）発色現像　　　　３５°Ｏ　　　　４５秒（２）
漂白定着　　　　３５°Ｏ　　　　４５秒（３）水　　
洗　　３０〜３５°０　　　　９０秒（４）乾　　燥　
　６０〜６８°０　　　　　６０秒現像後、青色光反射
濃度の最高値（ＤＩ）及び青色光反射濃度が１．５とな
る部分の色調を目視で観察し、印刷物のインクの色調と
の近似性を求めた。

得られた結果を表−５に示す。

表−５ 上記の表−５の結果からも明らかなように本発明１こ係
るハロゲン化銀組成によって最高濃度が高くかつ、色調
のすぐれた画像を得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）色分解された白黒網点画像からカラープルーフを
   作製するためのハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
   て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が塩化銀の含有
   率が５０モル％以上のハロゲン化銀乳剤を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）上記ハロゲン化銀乳剤が内部潜像型直接ポジハロ
   ゲン化銀乳剤である請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。