JPH024239A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/388—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor
- G03C7/3885—Processes for the incorporation in the emulsion of substances liberating photographically active agents or colour-coupling substances; Solvents therefor characterised by the use of a specific solvent
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更
に詳しくは、カラー製版・印刷工程における校正用のカ
ラー画像の作製用として特に適し、又一般用としても改
良された色再現性を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
に詳しくは、カラー製版・印刷工程における校正用のカ
ラー画像の作製用として特に適し、又一般用としても改
良された色再現性を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
従来、カラー製版・印刷の工程において、色分解された
白黒網点画像から単一シート上に校正用のカラー画像を
得る方法の一方式として、カラーペーパーを用いる方法
が知られている。
白黒網点画像から単一シート上に校正用のカラー画像を
得る方法の一方式として、カラーペーパーを用いる方法
が知られている。
この方法においては、色彩原稿から色分解され網点画像
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、発
色現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラから
生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像とし
て用いられる。
に変換された複数枚からなる色分解白黒網画像を密着焼
付は等の方法で逐次−枚のカラーペーパーに焼付け、発
色現像処理を施し、発色現像により画像様にカプラから
生成した色素で形成されるカラー画像が校正用画像とし
て用いられる。
このような方法において、用いられるカラーペーパーに
は、カプラから生成するカラー画像の色相が印刷によっ
て得られるカラー画像の色相に近似していることが求め
られるが、現在このような技術課題に対して、充分に充
足されているとはいえない。
は、カプラから生成するカラー画像の色相が印刷によっ
て得られるカラー画像の色相に近似していることが求め
られるが、現在このような技術課題に対して、充分に充
足されているとはいえない。
本発明の目的は、上記カラープルーフ作製方式に用いら
れる、印刷画像との色相における改良された近似度が得
られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。
れる、印刷画像との色相における改良された近似度が得
られるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。
第2の目的としては、最高濃度の減少がないカラープル
ーフ用のハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。
ーフ用のハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。
本発明の目的は、イエローカブラ又はマゼンタカプラを
下記一般式(1)で表される第1の高沸点溶媒と第2の
高沸点溶媒の混合物に溶解し分散て添加されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、上記第2の高沸点溶
媒のLogPが4.0ないしl010であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
下記一般式(1)で表される第1の高沸点溶媒と第2の
高沸点溶媒の混合物に溶解し分散て添加されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、上記第2の高沸点溶
媒のLogPが4.0ないしl010であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
式中、Rr、Rx及びR1は各々アルキル基又はアリー
ル基を表し、Q、m及びnは各々0又はlを表すが、Q
、m及びnは同時に1であることはない。によって達成
される。
ル基を表し、Q、m及びnは各々0又はlを表すが、Q
、m及びnは同時に1であることはない。によって達成
される。
上記本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラ
ープルーフ作製用だけに限らず、一般用等その他のカラ
ー用としても適しており、かつ従来のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料と比べて改良された色純度が得られる効
果を奏するものである。
ープルーフ作製用だけに限らず、一般用等その他のカラ
ー用としても適しており、かつ従来のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料と比べて改良された色純度が得られる効
果を奏するものである。
上記一般式(I)のR1、R2及びR1で表されるアル
キル基としては直鎖、分岐又は環状のいづれであっても
□よく、又アルキル基は置換基を有していてもよい。
キル基としては直鎖、分岐又は環状のいづれであっても
□よく、又アルキル基は置換基を有していてもよい。
無置換のアルキル基としては、例えば炭素数1〜20ま
で、好ましくは1−18のアルキル基で例えばエチル基
、ブチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基など
。
で、好ましくは1−18のアルキル基で例えばエチル基
、ブチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基など
。
置換アルキル基の置換分としては、アリール基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基など。
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基など。
上記一般式〔I〕のR,、Rt及びR3で表されルアリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基で、これらは
置換基を有していてもよく、例えば炭素数1−18まで
、好ましくは1−12までのアルキル基、炭素数1−1
2までのアルコキシ基、炭素数1−12までのアルキル
基がモノ又はジ置換したアミノ基、炭素数1−12まで
のアシル基が置換したアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基などである。
ール基としては、フェニル基、ナフチル基で、これらは
置換基を有していてもよく、例えば炭素数1−18まで
、好ましくは1−12までのアルキル基、炭素数1−1
2までのアルコキシ基、炭素数1−12までのアルキル
基がモノ又はジ置換したアミノ基、炭素数1−12まで
のアシル基が置換したアミノ基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基などである。
以下、本発明に用いられる一般式〔I〕で表される化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限(I−2) (I−4) (I−6) (I−7) (I−8) I −10) (I −12) (I−14) (I−18) (I −31) しfl。
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限(I−2) (I−4) (I−6) (I−7) (I−8) I −10) (I −12) (I−14) (I−18) (I −31) しfl。
(I−11)
(I−13)
(I−15)
(I−19)
(■ −32)
(■
(I −22)
(I −26)
(I −37)
(I −38)
(I −40)
(I −21)
(I −23)
I −25)
(I −27)
し12N2m
(I −41)
(I−42)
(I−43)
(■−51)
(■
(I −54)
I −55)
し、tl・
(I −47)
(I −57)
I −58)
(I−59)
(C!HsOCO(CHz) r。3TPOC4Hs(
I (I −71) (cansすr−P=0 (Ca)Isテ「P−0 CC1xlhs)rP−0 (CI4821う「P−0 (I −63) (I −64) CI−73) (1,−74) (i CaH*h”−P−0 (CsH+++rP−0 (I−65) (I −75) (I −76) (C6)113うrp−。
I (I −71) (cansすr−P=0 (Ca)Isテ「P−0 CC1xlhs)rP−0 (CI4821う「P−0 (I −63) (I −64) CI−73) (1,−74) (i CaH*h”−P−0 (CsH+++rP−0 (I−65) (I −75) (I −76) (C6)113うrp−。
(CsH+→「P−0
(I −67)
(I −68)
(r −77)
(I −78)
(I−69)
(I −70)
(C,。112++r−P=0
(i−CH0H1lチ「P=0
■
((CaHs)zNco(CHzケ)3 p−。
■
(■−82)
I −89)
(l−84)
■
次に、
本発明に用いられる第2の高沸点溶媒であるLogPが
4.0ないしl090である化合物の具体例を示すが、 本発明はこれに限定されるものではな い。
4.0ないしl090である化合物の具体例を示すが、 本発明はこれに限定されるものではな い。
LogP
LogP
4.56
5.58
6.11
ogp
4.81
上記のLogP値は、Ikuo Moriguchi
; Chemical。
; Chemical。
Pharm、Bull 24 (8) 1799〜18
06 C1976)に記載の方法により算出した。
06 C1976)に記載の方法により算出した。
尚、上記のI及びHの化合物は、例えば日本化学工業株
式会社より商品名PoPoその他として、又、イースト
マンコダック社より商品名DELAとしてなど、市販品
として容易に入手可能のものである。
式会社より商品名PoPoその他として、又、イースト
マンコダック社より商品名DELAとしてなど、市販品
として容易に入手可能のものである。
次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の感光
層に用いられるハロゲン化銀乳剤について述べる。
層に用いられるハロゲン化銀乳剤について述べる。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩、化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩、化銀、塩臭化銀及び塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。
ハロゲン化銀粒子の組織は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組織
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組織
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。
ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは0.2乃至1.6μm1更に好ましくは0.25乃
至1.2μmの範囲である。
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは0.2乃至1.6μm1更に好ましくは0.25乃
至1.2μmの範囲である。
ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。
よいし、単分散であってもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。
又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組合
せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式として
特開昭54−48521号等に記載されているpAg−
コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもでき
る。
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組合
せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式として
特開昭54−48521号等に記載されているpAg−
コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもでき
る。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。
用いてもよい。
ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。
きる。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に
包含させる事ができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。
粒子を形成する過程及び/又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に
包含させる事ができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び/又は粒子表面に還元増感核を
付与できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロージャー1764
3号記載の方法に基づいて行うことができる。
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去
する場合には、リサーチ・ディスクロージャー1764
3号記載の方法に基づいて行うことができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が主とし
て表面に形成される粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。
て表面に形成される粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。
特に内部潜像型直接ポジ乳剤用粒子が好ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組合せて用いることができる。
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組合せて用いることができる。
本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感法を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤と
しては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ
尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン、p−トル
エンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その
他、米国特許1,574,974、同2,410.68
9号、同2,278.947号、同2,728.668
号、同3,501.313号、同3,656.955号
、西独出願公開(OLS)1,422.869号特開昭
56−24937、同55−45016号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。
増感法を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤と
しては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ
尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン、p−トル
エンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その
他、米国特許1,574,974、同2,410.68
9号、同2,278.947号、同2,728.668
号、同3,501.313号、同3,656.955号
、西独出願公開(OLS)1,422.869号特開昭
56−24937、同55−45016号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。
硫黄増感剤の添加量はpH1温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが、目安としてはハロゲン化銀1モル当りlo
−7モルから1O−1モル程度が好ましい。
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが、目安としてはハロゲン化銀1モル当りlo
−7モルから1O−1モル程度が好ましい。
硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネート
の如き脂肪族インセレノシアネート類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許1,574,
944号、同1 、602 、592号、同1,623
,499号明細書に記載されている。
、セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネート
の如き脂肪族インセレノシアネート類、セレノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチルセ
レナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用い
ることができ、それらの具体例は米国特許1,574,
944号、同1 、602 、592号、同1,623
,499号明細書に記載されている。
更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。
また全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。
を併用することもできる。
ハロゲン化銀乳剤として直接ポジ画像形成ハロゲン化銀
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許3,592,2
50号に記載されている変換方法による所謂コンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許3,206.
316号、同3,317.322号及び同3.367.
778号に記載されている内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許3
,271.157号、同3,447,927号及び同3
,531.291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許3,761.276号に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50
・8524号、同50−38525号及び同53−24
08号に記載されている積層方法による所謂コア・シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52・15661
4号、同55−127549号及び同57−79940
号に記載されているハ、ロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積
層型粒子でつくられたものが特に好ましい。
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許3,592,2
50号に記載されている変換方法による所謂コンバージ
ョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許3,206.
316号、同3,317.322号及び同3.367.
778号に記載されている内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許3
,271.157号、同3,447,927号及び同3
,531.291号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許3,761.276号に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭50
・8524号、同50−38525号及び同53−24
08号に記載されている積層方法による所謂コア・シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52・15661
4号、同55−127549号及び同57−79940
号に記載されているハ、ロゲン化銀乳剤などを用いるこ
とができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積
層型粒子でつくられたものが特に好ましい。
このようなハロゲン化銀粒子は通常の積層型ハロゲン化
銀粒子と同様にして製造することができる。例えば特開
昭50−8524号、同50−38525号、同53−
60222号、同55−1524号及び米国特許3,2
06.313号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成
後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化
物を硝酸銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの
少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更には塩化銀、臭化
銀を順次積層していく方法等が挙げられる。
銀粒子と同様にして製造することができる。例えば特開
昭50−8524号、同50−38525号、同53−
60222号、同55−1524号及び米国特許3,2
06.313号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成
後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化
物を硝酸銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの
少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更には塩化銀、臭化
銀を順次積層していく方法等が挙げられる。
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、裏面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付゛与せしめるために通常用いられ
る安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメル
カプト基を有する複素環式化合物等を含有させることが
できる。
、裏面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付゛与せしめるために通常用いられ
る安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメル
カプト基を有する複素環式化合物等を含有させることが
できる。
アザインデン環をもつ化合物としては、例えば4・ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を有する複素環式化
合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環
、1,2.4− トリアゾール環、1.2.3−トリア
ゾール環、1,3.4−チアジアゾール環、1.2.3
−チアジアゾール環、1.2.4−チアジアゾール環、
l。
ロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を有する複素環式化
合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環
、1,2.4− トリアゾール環、1.2.3−トリア
ゾール環、1,3.4−チアジアゾール環、1.2.3
−チアジアゾール環、1.2.4−チアジアゾール環、
l。
2.5−チアジアゾール環、1.2.3.4−テトラゾ
ール環、ピリダジン環、1.2.3− トリアジン環、
1.2.4− トリアジン環、1.3.5−トリアジン
環等、更にこれらの環が2〜3個縮合した環、例えばト
リアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザ
インデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環
等、又フタラジノン環、イミダゾール廁などが挙げられ
るが、特にl−7エニルー5メルカグトテトラゾールが
好ましい。
ール環、ピリダジン環、1.2.3− トリアジン環、
1.2.4− トリアジン環、1.3.5−トリアジン
環等、更にこれらの環が2〜3個縮合した環、例えばト
リアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザ
インデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環
等、又フタラジノン環、イミダゾール廁などが挙げられ
るが、特にl−7エニルー5メルカグトテトラゾールが
好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、互
いに分光感度を異にする少なくとも3層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。
いに分光感度を異にする少なくとも3層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。
有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929.080号、米国特
許2,231.658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519.001号、同2
,912,329号、同3,656゜959号、同3,
672.897号、同3,694,217号、同4.0
25349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44−14030号、同52
−24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許1,939.201
号、同2,072.908号、同2.739.149号
、同2,945.763号、英国特許505,979号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許
2,269,234号、同2,270.378号、同2
,442.710号、同2,454.629号、同2゜
776.280号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
2,213.995号、同2,493.748号、同2
,519.001号、西独特許929 、080号等に
記載されている如きシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン
乳剤に有利に用いることができる。
素としては、例えば西独特許929.080号、米国特
許2,231.658号、同2,493.748号、同
2,503゜776号、同2,519.001号、同2
,912,329号、同3,656゜959号、同3,
672.897号、同3,694,217号、同4.0
25349号、同4,046,572号、英国特許1,
242,588号、特公昭44−14030号、同52
−24844号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な
増感色素としては、例えば米国特許1,939.201
号、同2,072.908号、同2.739.149号
、同2,945.763号、英国特許505,979号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許
2,269,234号、同2,270.378号、同2
,442.710号、同2,454.629号、同2゜
776.280号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
2,213.995号、同2,493.748号、同2
,519.001号、西独特許929 、080号等に
記載されている如きシアニン色素または複合シアニン色
素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン
乳剤に有利に用いることができる。
これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭43−4932号、同43−4933号、同4
3−4936号、同44−32753号、同45−25
831号、同45−26474号、同46−11627
号、同46−18107号、同47−8741号、同4
7−11114号、同47−25379号、同47−3
7443号、同48−28293号、同4g−3840
6号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41204号、同48−41204号、同49
−6207号、同50−40662号、同53−123
75号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−33828号、同
50−38526号、同51−107127号、同51
−115820号、同51−135528号、同51−
151527号、同52−23931号、同52−51
932号、同52〜104916号、同52−1049
17号、同52−109925号、同52−11061
8号、同54−80118号、同56−25728号、
同57−1483号、同58−10753号、同58−
91445号、同58−153926号、同59−11
4533号、同59−11645号、同59−1166
47号、米国特許2,688,545号、同2,977
.229号、同3゜397.060号、同3,522,
052号、同3,527.641号、同3゜617.2
93号、同3,628,964号、同3,666.48
0号、同3゜672.898号、同3,679.428
号、同3,703.377号、同3゜769.301号
、同3,814.609号、同3,837.862号、
同4゜026.707号に記載されている。
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭43−4932号、同43−4933号、同4
3−4936号、同44−32753号、同45−25
831号、同45−26474号、同46−11627
号、同46−18107号、同47−8741号、同4
7−11114号、同47−25379号、同47−3
7443号、同48−28293号、同4g−3840
6号、同48−38407号、同48−38408号、
同48−41204号、同48−41204号、同49
−6207号、同50−40662号、同53−123
75号、同54−34535号、同55−1569号、
特開昭50−33220号、同50−33828号、同
50−38526号、同51−107127号、同51
−115820号、同51−135528号、同51−
151527号、同52−23931号、同52−51
932号、同52〜104916号、同52−1049
17号、同52−109925号、同52−11061
8号、同54−80118号、同56−25728号、
同57−1483号、同58−10753号、同58−
91445号、同58−153926号、同59−11
4533号、同59−11645号、同59−1166
47号、米国特許2,688,545号、同2,977
.229号、同3゜397.060号、同3,522,
052号、同3,527.641号、同3゜617.2
93号、同3,628,964号、同3,666.48
0号、同3゜672.898号、同3,679.428
号、同3,703.377号、同3゜769.301号
、同3,814.609号、同3,837.862号、
同4゜026.707号に記載されている。
増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,
473.510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異節環基で置換されたアミノス
チル化合物(例えば、米国特許2,933.390号、
同3,635,721号に記載のもの)などである。米
国特許3,615.613号、同3,615,641号
、同3,617.295号、同3,635.721号に
記載の組合わせは特に有用である。
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(例えば、米国特許3,
473.510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザ
インデン化合物、含窒素異節環基で置換されたアミノス
チル化合物(例えば、米国特許2,933.390号、
同3,635,721号に記載のもの)などである。米
国特許3,615.613号、同3,615,641号
、同3,617.295号、同3,635.721号に
記載の組合わせは特に有用である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、以上に
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。
湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙
げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン・マ
レイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアル
キルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤
としでは、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール
、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤
、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状
性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤
、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用するこ
とは任意である。
げられ、更に膜物性改良剤としては、例えば、アルキル
アクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン・マ
レイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアル
キルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤
としでは、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール
、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤
、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状
性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤
、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用するこ
とは任意である。
また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326、同327、同328(
いずれもチバガイギー社製)の単用もしくは併用が有利
である。
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326、同327、同328(
いずれもチバガイギー社製)の単用もしくは併用が有利
である。
本発明における画像形成層には、目的に応じて適当なゼ
ラチン(酸化ゼラチンを含む)及びその誘導体を含ませ
ることができる。この好ましいゼラチン誘導体としては
、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、
カルバミル化ゼラチン、シアンエタノール化ゼラチン、
エステル化ゼラチン等が挙げられる。
ラチン(酸化ゼラチンを含む)及びその誘導体を含ませ
ることができる。この好ましいゼラチン誘導体としては
、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、
カルバミル化ゼラチン、シアンエタノール化ゼラチン、
エステル化ゼラチン等が挙げられる。
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他
の親水性バインダーを含ませることができる。
ては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他
の親水性バインダーを含ませることができる。
この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、更に上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめること
ができる。
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、更に上記親水性バインダーには目
的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめること
ができる。
また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ハレーション防止層等の種々の写真構成層を形成しても
よい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エアド
クター塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッパ
ー塗布、カーテンフロー塗布等を用いることが・できる
。
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ハレーション防止層等の種々の写真構成層を形成しても
よい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エアド
クター塗布、エクストルージョン塗布、スライドホッパ
ー塗布、カーテンフロー塗布等を用いることが・できる
。
本発明において、画像形成層を内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料により構成する場合も、支持体とし
ては任意のものが用いられるが、代表的な支持体として
は、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの如
きポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込まれ
たポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる
。
カラー写真感光材料により構成する場合も、支持体とし
ては任意のものが用いられるが、代表的な支持体として
は、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテレ
フタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロー
ズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの如
きポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込まれ
たポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる
。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像剤
によってカラー画像を形成するカプラを含有する。
によってカラー画像を形成するカプラを含有する。
主なるカプラを挙げると、
イエロー色素形成カプラとしては、公知のアシルアセト
アニリド系カプラを好ましく用いることができる。これ
らのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物は有利である。
アニリド系カプラを好ましく用いることができる。これ
らのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイル
アセトアニリド系化合物は有利である。
マゼンタ色素形成カプラとしては、公、知の5−ピラゾ
ロン系カプラ、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ、
ピラゾロトリアゾール系カプラ、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラ、インダシロン系カプラ等を用いることが
できる。
ロン系カプラ、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ、
ピラゾロトリアゾール系カプラ、開鎖アシルアセトニト
リル系カプラ、インダシロン系カプラ等を用いることが
できる。
シアン色素形成カプラとしては、フェノール又はナフト
ール系カプラが一般的に用いられる。
ール系カプラが一般的に用いられる。
本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光(日光)、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
X線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を通常のカラ
ーペーパーの有する青感性、緑感性および赤感性の各感
色性層を有する構成とし、フィルター(オプチカルフィ
ルター)として三色分解フィルタ、例えばラッテンNo
、25.No、29.No、58.No、61゜NO,
47Bを用いることができる。
ーペーパーの有する青感性、緑感性および赤感性の各感
色性層を有する構成とし、フィルター(オプチカルフィ
ルター)として三色分解フィルタ、例えばラッテンNo
、25.No、29.No、58.No、61゜NO,
47Bを用いることができる。
露光時間は通常プリンターで用いられる1ミリ秒から1
0秒の露光時間は勿論、1ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜
1ミリ秒の露光を用いることも出来るし、10秒より長
い露光も可能である。
0秒の露光時間は勿論、1ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて100マイクロ秒〜
1ミリ秒の露光を用いることも出来るし、10秒より長
い露光も可能である。
該露光は連続的に行われても、間欠的に行われてもよい
。
。
本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。これらの現像液はアミノ
フェノール系及びp−フ二二しンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態により安定のため一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液IQに
ついて約0.1〜約309の濃度、更に好ましくは、発
色現像液Iffについて約1g〜約159の濃度で使用
する。
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。これらの現像液はアミノ
フェノール系及びp−フ二二しンジアミン系誘導体が含
まれる。これらの化合物は遊離状態により安定のため一
般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液IQに
ついて約0.1〜約309の濃度、更に好ましくは、発
色現像液Iffについて約1g〜約159の濃度で使用
する。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、0−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシトルエン、2−アミノ−3−オキシトルエン、2
−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。
特に有用な第1芳香族アミノ系発色現像剤はN。
N−ジアルキル−p−フ二二しンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、N、N−ジエチル−p−7二二レンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−7二二レンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N−ジエチルアニリン
、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチ
ル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、N、N−ジエチル−p−7二二レンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−7二二レンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン
、4−アミノ−3−メチル−N、N−ジエチルアニリン
、4−アミノ−N−(2−メトキシエチル)−N−エチ
ル−3−メチルアニリン−p−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記第1芳香族アミノ系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物
、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。
発色現像液には、前記第1芳香族アミノ系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物
、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。
発色現像液のpH値は、通常7以上であり、最も一般的
には約lO〜約13である。
には約lO〜約13である。
発色現像温度は通常15°C以上であり、一般的には2
0°C〜50℃の範囲である。迅速処理のためには30
°C以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には20秒〜60秒の範囲で行われるのが好まし
く、より好ましくは30秒〜50秒である。
0°C〜50℃の範囲である。迅速処理のためには30
°C以上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は
一般的には20秒〜60秒の範囲で行われるのが好まし
く、より好ましくは30秒〜50秒である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー 多価金属イオン錯体
プレカーサー フタル酸イミド誘導体プレカーサリン酸
アミド誘導体プレカーサー シュガーアミン反応物プレ
カーサー ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳香族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許3゜342.599号、同2,507.
114号、同2,695.234号、同3゜719.4
92号、英国特許803.783号の各明細書、特開昭
53−185628、同54−79035号の各公報、
リサーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure)15159号、同12146号、
同13924号に記載されている。
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー 多価金属イオン錯体
プレカーサー フタル酸イミド誘導体プレカーサリン酸
アミド誘導体プレカーサー シュガーアミン反応物プレ
カーサー ウレタン型プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳香族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許3゜342.599号、同2,507.
114号、同2,695.234号、同3゜719.4
92号、英国特許803.783号の各明細書、特開昭
53−185628、同54−79035号の各公報、
リサーチ・ディスクロージャー(Research D
isclosure)15159号、同12146号、
同13924号に記載されている。
これらの芳香族第1級アミン発色現像主薬またはそのに
プレカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十
分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハ
ロゲン化銀1モル当り0.1モルから5モルの間、好ま
しくは0.5モルから3モルの範囲で用いられる。これ
らの発色現像生薬またはそのプレカーサーは単独でまた
は組合せて用いることもできる。
プレカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十
分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハ
ロゲン化銀1モル当り0.1モルから5モルの間、好ま
しくは0.5モルから3モルの範囲で用いられる。これ
らの発色現像生薬またはそのプレカーサーは単独でまた
は組合せて用いることもできる。
本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカプラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の水
溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均一露
光することによって行われることが好ましい。ここで使
用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、またフ
ラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することもでき
るし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面均一
露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料、現
像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に最良
のポジ画像が得られるように広範囲に変えることができ
る。また、上記カブリ剤としては広範な種類の化合物を
用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に存在す
ればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるいは現像
処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部潜像
型ハロゲン化゛銀写真感光材料中に含有せしめるのがよ
い(その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい)。
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカプラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ここでカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の水
溶液に浸漬するかまたは湿潤させた後、全面的に均一露
光することによって行われることが好ましい。ここで使
用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、またフ
ラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することもでき
るし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面均一
露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料、現
像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に最良
のポジ画像が得られるように広範囲に変えることができ
る。また、上記カブリ剤としては広範な種類の化合物を
用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に存在す
ればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるいは現像
処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内部潜像
型ハロゲン化゛銀写真感光材料中に含有せしめるのがよ
い(その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい)。
またその使用量は目的に応じて広範囲に変えることがで
き、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に
添加するときは、ハロゲン化銀1モル当たり1〜150
0a1g、特に好ましくは10−1000mgである。
き、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に
添加するときは、ハロゲン化銀1モル当たり1〜150
0a1g、特に好ましくは10−1000mgである。
また、現像液等の処理液に添加するときの好ましい添加
量は0.O1〜5g/a1特に好ましくは0.08〜0
.159/Qである。かかるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563.785号、同2,588,982
号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許3
,227.552号に記載されたヒドラジドまたはヒド
ラゾン化合物、また米国特許3,615.615号、同
3,718.470号、同3,719.494号、同3
,734,738号及び同3,759.901号等に記
載された複素環第4級窒素化合物、更に米国特許4,0
30.925号に記載のアシルヒドラジノフェニルチオ
尿素類が挙げられる。また、これらカブリ剤は組合せて
用いることもできる。例えばリサーチ拳ディスクロージ
ャー (Research Disclosure)1
5162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤
と併用することが記載されており、本発明にも適用でき
る。
量は0.O1〜5g/a1特に好ましくは0.08〜0
.159/Qである。かかるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563.785号、同2,588,982
号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許3
,227.552号に記載されたヒドラジドまたはヒド
ラゾン化合物、また米国特許3,615.615号、同
3,718.470号、同3,719.494号、同3
,734,738号及び同3,759.901号等に記
載された複素環第4級窒素化合物、更に米国特許4,0
30.925号に記載のアシルヒドラジノフェニルチオ
尿素類が挙げられる。また、これらカブリ剤は組合せて
用いることもできる。例えばリサーチ拳ディスクロージ
ャー (Research Disclosure)1
5162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤
と併用することが記載されており、本発明にも適用でき
る。
有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1−ホルミル−2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、l−アセチル−2−フェニルヒドラジン
、l−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l・メチルプルホニルー2−フェニルヒドラ
ジン、l−ベンゾイル−2−フェニルヒドラジン、l−
メチルスルホニル− アミドフエニル ドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられ
る。
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1−ホルミル−2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、l−アセチル−2−フェニルヒドラジン
、l−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l・メチルプルホニルー2−フェニルヒドラ
ジン、l−ベンゾイル−2−フェニルヒドラジン、l−
メチルスルホニル− アミドフエニル ドフェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられ
る。
本発明の感光材料を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露光
するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することに
よって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処
理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表
面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理すること
を意味する。
料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露光
するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することに
よって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処
理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表
面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理すること
を意味する。
本発明においては、露光済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像(頭像)
を形成するようにして、具体化できる。
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像(頭像)
を形成するようにして、具体化できる。
上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。
また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけ
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理
も含まれる。
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理
も含まれる。
現像処理に使用される黒白,現像液は通常知られている
カラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第1現像液
と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用
いられるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよ
く知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。
カラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第1現像液
と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用
いられるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよ
く知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。
代表的な添加剤としてはl−フェニル−3−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、2−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄(III)、コバルl− (I[[)
、銅(I[)など多価金属化合物、とりわけこれらの
多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩
類、重クロム酸塩などの単独または適当な組合せが用い
られる。
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合物が用い
られるが中でも鉄(III)、コバルl− (I[[)
、銅(I[)など多価金属化合物、とりわけこれらの
多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、N−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、
マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオ
グリコール酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩
類、重クロム酸塩などの単独または適当な組合せが用い
られる。
定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、pH調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭5
8−134636号公報等を参考にすることができる。
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、pH調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭5
8−134636号公報等を参考にすることができる。
本発明を銀色素漂白法に適用するには、銀色素漂白法に
用いられるイエロー色素の印刷インキに対する分光吸収
特性における差異は発色現像によってイエローカプラか
ら生成した色素の印刷インキに対する差異と類似してい
るので、前記した発色現像方式を用いたハロゲン化銀写
真感光材料の場合に準じて容易に実施することができる
。
用いられるイエロー色素の印刷インキに対する分光吸収
特性における差異は発色現像によってイエローカプラか
ら生成した色素の印刷インキに対する差異と類似してい
るので、前記した発色現像方式を用いたハロゲン化銀写
真感光材料の場合に準じて容易に実施することができる
。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
実施例−1
乳剤Sの調製
2.0%不活性ゼラチン液750mQを50°Cに保ち
、撹拌しながらAI液とB液を同時に加え、3分間かけ
て注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過剰塩
を除去した後再分散させCI液とDI液を加えた。10
分後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラ乳剤りの調製 1.5%不活性ゼラチン液750m12を60℃に保ち
、撹拌しながら下記A2液とB液を同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させハイポ10mgを加えた
後C2液とD2液を加えた。lO分後後再度過剰水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えたハロゲン化銀粒子を分
散させた。
、撹拌しながらAI液とB液を同時に加え、3分間かけ
て注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過剰塩
を除去した後再分散させCI液とDI液を加えた。10
分後再度過剰の水溶性塩を除去しゼラ乳剤りの調製 1.5%不活性ゼラチン液750m12を60℃に保ち
、撹拌しながら下記A2液とB液を同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させハイポ10mgを加えた
後C2液とD2液を加えた。lO分後後再度過剰水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えたハロゲン化銀粒子を分
散させた。
乳剤Mの調製
2.0%不活性ゼラチン液750mQを50℃に保ち、
撹拌しながら下記A3液とB液を同時に加え、5分間か
けて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後再分散させct液とD2液を加えた。l
O分後後再度過剰水溶性塩を除去しゼラチンを少量加え
たハロゲン化銀粒子を分散させた。
撹拌しながら下記A3液とB液を同時に加え、5分間か
けて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後再分散させct液とD2液を加えた。l
O分後後再度過剰水溶性塩を除去しゼラチンを少量加え
たハロゲン化銀粒子を分散させた。
「純水 2000mff”’
NaCl2 35gチンを少量加えハロゲ
ン化銀粒子を分散させた。
NaCl2 35gチンを少量加えハロゲ
ン化銀粒子を分散させた。
この3種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラ等を
加えて多層カラー感光材料を作成した。
加えて多層カラー感光材料を作成した。
赤感性乳剤層(層l)
乳剤5O12モルおよび乳剤MO08モルの混合乳剤に
対し、それぞれ増感色素(D−3) 、(D−4)、安
定剤(T −1)、(T −2)、界面活性剤(S −
2”)、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、界面活
性剤(S−2) 、2.5−ジオクチルハイドロキノン
およびシアンカプラ(CC−2)、(CC−3)を含む
プロテクト分散されたカプラ液を加えた。第1中間層(
層2) ジオクチルフタレート、215・ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チバガイギー社製
)、界面活性剤(S−1)を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量0.15
g/In”となるように塗布した。
対し、それぞれ増感色素(D−3) 、(D−4)、安
定剤(T −1)、(T −2)、界面活性剤(S −
2”)、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、界面活
性剤(S−2) 、2.5−ジオクチルハイドロキノン
およびシアンカプラ(CC−2)、(CC−3)を含む
プロテクト分散されたカプラ液を加えた。第1中間層(
層2) ジオクチルフタレート、215・ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チバガイギー社製
)、界面活性剤(S−1)を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意し、チヌビン塗布量0.15
g/In”となるように塗布した。
緑感性乳剤層(層3)
乳剤S0.2モルと乳剤MO08モルの混合乳剤に対し
、増感色素(D−2)、安定剤(T−1)、(T−2)
、界面活性剤(S−2)、更にジブチルフタレート、酢
酸エチル、2.5−ジオクチルハイドロキノン、界面活
性剤(S −1)、マゼンタカプラ(M−1)を含むプ
ロテクト分散された液を加えた。
、増感色素(D−2)、安定剤(T−1)、(T−2)
、界面活性剤(S−2)、更にジブチルフタレート、酢
酸エチル、2.5−ジオクチルハイドロキノン、界面活
性剤(S −1)、マゼンタカプラ(M−1)を含むプ
ロテクト分散された液を加えた。
ゼラチンを加え、更に硬膜剤(H−1)を加えて塗布す
る。
る。
第2中間層(層4)
第1中間層と同一処方でチンビン328塗布量を0.2
g/m”とした。
g/m”とした。
イエローフィルター層(層5)
アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられt;(中和後
ヌードル水洗法により弱還元剤を除去)イエローコロイ
ド銀及びジオクチル7タレート、酢酸エチル、界面活性
剤(S −1)、2.5−ジオクチルハイドロキノン液
、界面活性剤(S −2’)および硬膜剤(H−1)を
加えてコロイド銀塗布銀量0.159/m2となるよう
に塗布する。
ヌードル水洗法により弱還元剤を除去)イエローコロイ
ド銀及びジオクチル7タレート、酢酸エチル、界面活性
剤(S −1)、2.5−ジオクチルハイドロキノン液
、界面活性剤(S −2’)および硬膜剤(H−1)を
加えてコロイド銀塗布銀量0.159/m2となるよう
に塗布する。
第3中間層(層6)
第1中間層と同じ。
青感性乳剤層(層7)
乳剤50.7モルおよび乳剤MO13モルの混合乳剤に
対しそれぞれ増感色素(D−1)、安定剤(T−1)、
(T−3)、界面活性剤(S −2)、更にジブチルフ
タレート、酢酸エチル、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、界面活性剤(S−1)およびイエローカプラ(Y
−1)を含むプロテクト分散されたカプラ液を加えた。
対しそれぞれ増感色素(D−1)、安定剤(T−1)、
(T−3)、界面活性剤(S −2)、更にジブチルフ
タレート、酢酸エチル、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、界面活性剤(S−1)およびイエローカプラ(Y
−1)を含むプロテクト分散されたカプラ液を加えた。
ゼラチンを加え、更に硬膜剤(H−1)を加えて塗布す
る。
る。
第4中間層(層8)
第1中間層と同じ処方でチンビン328塗布量0−35
g/I11”となるよう塗布する。
g/I11”となるよう塗布する。
保護層(層9)
コロイダルシリカ、塗布助剤(S −2)、硬膜剤(H
−2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗
布量1.0g/m2となるように塗布する。
−2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗
布量1.0g/m2となるように塗布する。
表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第1層
から9層までを同時塗布方式により塗布使用した素材 CD−1”) (T−1) (T−2) (T−3) (D−2) (s−t) (S−2) (D−3) (H−1) (D−4) Cα (H−2) (H−3) (Y−1) (CC−2) SO□CH= CI。
から9層までを同時塗布方式により塗布使用した素材 CD−1”) (T−1) (T−2) (T−3) (D−2) (s−t) (S−2) (D−3) (H−1) (D−4) Cα (H−2) (H−3) (Y−1) (CC−2) SO□CH= CI。
(CC−3)
(M−1)
しL
以上のようにして多層塗布した試料を基準試料として、
第7層の青感性層についてのみ下記表1のように高沸点
溶剤のみ種々変化し、他はまったく同一で10種の多層
塗布試料を作成した。
第7層の青感性層についてのみ下記表1のように高沸点
溶剤のみ種々変化し、他はまったく同一で10種の多層
塗布試料を作成した。
得られた試料をシアン画像とマゼンタ画像の最低濃度が
得られるに必要な最小限の露光を行ってから白色光でウ
ェッジ露光を与えた。
得られるに必要な最小限の露光を行ってから白色光でウ
ェッジ露光を与えた。
この試料を下記の現像処理工程に従ってカラー現像しイ
エロー画像を得た。
エロー画像を得た。
得られた結果を次の表1に示す。
尚、表中のカラー適性とは、校正刷りした印刷物に色調
が適合している程度の次の3段階評価で表したものであ
る。
が適合している程度の次の3段階評価で表したものであ
る。
Oカラープルーフとして色の適性が良好△ /
/ //×〃〃 処理工程(処理温度と剋理時間) (1)浸漬(発色現像液)38°C (2)カブリ露光 (3)発色現像 38°C (4)漂白定着 35℃ (5)安定化処理 25〜30 ’0(6)乾
燥 75〜80’C!処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸(TPPS) 3−メチル・4−アミノ−N−エチル やや良好 不良 8秒 l ルックスで10秒 2分 60秒 1分30秒 1分 0mff 511Q 2.0g 1.59 0.2g 30.0g 3.0g 2.59 −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫
酸塩 5.5g蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体)
1.09水酸化カリウム
2.0g水を加えて全量1とし、pH10,2
0に調整する。
/ //×〃〃 処理工程(処理温度と剋理時間) (1)浸漬(発色現像液)38°C (2)カブリ露光 (3)発色現像 38°C (4)漂白定着 35℃ (5)安定化処理 25〜30 ’0(6)乾
燥 75〜80’C!処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸(TPPS) 3−メチル・4−アミノ−N−エチル やや良好 不良 8秒 l ルックスで10秒 2分 60秒 1分30秒 1分 0mff 511Q 2.0g 1.59 0.2g 30.0g 3.0g 2.59 −N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫
酸塩 5.5g蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導体)
1.09水酸化カリウム
2.0g水を加えて全量1とし、pH10,2
0に調整する。
(漂白定着液)
エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 609エチレ
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液) 100mQ亜硫酸アン
モニウム(40%溶液) 27.5mα炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でp)(7,1に調整し水を加えて
全量をIQとする。
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アン
モニウム(70%溶液) 100mQ亜硫酸アン
モニウム(40%溶液) 27.5mα炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でp)(7,1に調整し水を加えて
全量をIQとする。
(安定化液)
5−クロロ・2−メチル−4−インチアゾリン−3−オ
ン 1.09エ
チレングリコール 1091−ヒド
ロキシエチリデン−1,1’ ・ジホスホン酸 2.59塩
化ビスマス 0.2g塩化マ
グネシウム 0.19水酸化アン
モニウム(28%水溶液) 2.09ニトリロ
トリ酢酸ナトリウム 1.Op水を加えて全
量を1gとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7
,0に調整する。
ン 1.09エ
チレングリコール 1091−ヒド
ロキシエチリデン−1,1’ ・ジホスホン酸 2.59塩
化ビスマス 0.2g塩化マ
グネシウム 0.19水酸化アン
モニウム(28%水溶液) 2.09ニトリロ
トリ酢酸ナトリウム 1.Op水を加えて全
量を1gとし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7
,0に調整する。
尚安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
〔比較・A ) 0=P(OC+zH2i)i
LogP−16,23上記表1に明らかなように、本発
明の高沸点溶媒の組合せのものは最高濃度を減少するこ
となく、カラープルーフとして校正刷りのものによく適
合した色調を示したものに対して、 比較試料では、カラー適性が悪いか又はカラー適性は良
好でも最高濃度が低下する現象がみられる。
LogP−16,23上記表1に明らかなように、本発
明の高沸点溶媒の組合せのものは最高濃度を減少するこ
となく、カラープルーフとして校正刷りのものによく適
合した色調を示したものに対して、 比較試料では、カラー適性が悪いか又はカラー適性は良
好でも最高濃度が低下する現象がみられる。
実施例−2
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ネガ型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料NO,l(比較用)を作成した
。
の各層を支持体側より順次塗設し、ネガ型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料試料NO,l(比較用)を作成した
。
層1−1.29/I11”のゼラチン、0.329/
m’ (銀換算、以下同じ)の青感性AgCffBr乳
剤(平均粒径0.8μna)、0.509/ m”のジ
オクチルフタレートに溶解した0、80g/m’のイエ
ローカプラ(Y−1)を含有する層。
m’ (銀換算、以下同じ)の青感性AgCffBr乳
剤(平均粒径0.8μna)、0.509/ m”のジ
オクチルフタレートに溶解した0、80g/m’のイエ
ローカプラ(Y−1)を含有する層。
層2・・・0.709/m”のゼラチン、8g/m”の
イラジェーション染料(Al−1’)および4mg/m
”の(AI−2)からなる中間層。
イラジェーション染料(Al−1’)および4mg/m
”の(AI−2)からなる中間層。
層3−1.259/IQ”のゼラチン、0.20g/m
”の緑感性AgCl2Br乳剤(A9Br含有率70モ
ル%)、0.30g/+s”のジオクチルフタレートに
溶解した0、629/11”のマゼンタカブラ(MC−
1)を含有する層。
”の緑感性AgCl2Br乳剤(A9Br含有率70モ
ル%)、0.30g/+s”のジオクチルフタレートに
溶解した0、629/11”のマゼンタカブラ(MC−
1)を含有する層。
層4・・・1.20g/m”のゼラチンからなる中間層
。
。
層5・・・1.209/I11”のゼラチン、0.30
g/m”の赤感性AgCffBr乳剤(AgBr含有率
70モル%)、0.209/l”のジオクチル7タレー
トに溶解した0、45g/m”のシアンカブラ(CC−
1)を含有する層。
g/m”の赤感性AgCffBr乳剤(AgBr含有率
70モル%)、0.209/l”のジオクチル7タレー
トに溶解した0、45g/m”のシアンカブラ(CC−
1)を含有する層。
層6−1.009/1112(7)ゼラチンオヨび0.
20g/l112ノジオクチルフタレー十に溶解した0
、309/I11”の紫外線吸収剤(UV−1)を含有
する層。
20g/l112ノジオクチルフタレー十に溶解した0
、309/I11”の紫外線吸収剤(UV−1)を含有
する層。
層7・・・0−509/I11’のゼラチンを含有する
層。
層。
(AI−1)
(AI−2)
尚、硬膜剤として、2.4・ジクロロ−6−ヒドロキシ
−5−トリアジンナトリウムを層29層4および層7中
に、それぞれゼラチン1g当り0.0179になるよう
に添加した。
−5−トリアジンナトリウムを層29層4および層7中
に、それぞれゼラチン1g当り0.0179になるよう
に添加した。
このようにして得られた多層カラー感光材料を基準の比
較試料とし、層−1の高沸点溶媒のみ種々変化して実施
例−1のような試験を行った結果、得られた多層カラー
感光材料を青色光でウェッジ露光後、下記の処理工程に
従いカラー現像した。
較試料とし、層−1の高沸点溶媒のみ種々変化して実施
例−1のような試験を行った結果、得られた多層カラー
感光材料を青色光でウェッジ露光後、下記の処理工程に
従いカラー現像した。
その結果、本発明に係る高沸点溶媒を組合せたものは最
高濃度が高く、かつ、カラー適性がすぐれていた。
高濃度が高く、かつ、カラー適性がすぐれていた。
処理工程(35℃)
発色現像 1分及び1分30秒
漂白定着 1分
水 洗 1分
乾 燥 60〜80℃ 2分各
処理液の組成は下記の通りである。
処理液の組成は下記の通りである。
(発色現像液A)
純 水
800m+2硫厳ヒドロキシルアミン
2.09臭化カリウム
1.5g塩化ナトリウム
1.0g亜硫酸カリウム 2.0
gトリエタノールアミン 2.0g
N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g1
−ヒドロキシエチリデン− 1,1′−ジホスホン酸(60%水溶液) l
、 5+aff炭酸カリウム
329Whitex B B (50%水溶液)
2+Q(蛍光増白剤、住人化学工業社製
) 純水を加えて112とし、20%水酸化カリウムまtこ
は10%希硫酸でpH−11,2に調整する。
800m+2硫厳ヒドロキシルアミン
2.09臭化カリウム
1.5g塩化ナトリウム
1.0g亜硫酸カリウム 2.0
gトリエタノールアミン 2.0g
N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩 8.0g1
−ヒドロキシエチリデン− 1,1′−ジホスホン酸(60%水溶液) l
、 5+aff炭酸カリウム
329Whitex B B (50%水溶液)
2+Q(蛍光増白剤、住人化学工業社製
) 純水を加えて112とし、20%水酸化カリウムまtこ
は10%希硫酸でpH−11,2に調整する。
(漂白定着液)
純水 550mmエ
チレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム 65gチオ硫
酸アンモニウム 859亜硫酸水素ナ
トリウム 109メタ重亜硫酸ナトリ
ウム 2gエチレンジアミン四酢酸−2
−ナトリウム 209臭化ナトリウム
109純水を加えてHとし、アンモニア水また
lt希硫酸でpH= 7.0に調整する。
チレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム 65gチオ硫
酸アンモニウム 859亜硫酸水素ナ
トリウム 109メタ重亜硫酸ナトリ
ウム 2gエチレンジアミン四酢酸−2
−ナトリウム 209臭化ナトリウム
109純水を加えてHとし、アンモニア水また
lt希硫酸でpH= 7.0に調整する。
実施例−3
実施例−2の層−3のマゼンタカブラを下記のM−2に
置き換え、高沸点溶媒を下記の表2に示したものを用い
た以外は、実施例2と全く同様にしてカラー感光材料を
作成した。
置き換え、高沸点溶媒を下記の表2に示したものを用い
た以外は、実施例2と全く同様にしてカラー感光材料を
作成した。
得られた試料を緑色光によりウェッジ露光してから同様
に現像処理し下記表2を得た。
に現像処理し下記表2を得た。
表2に明らかなように、本発明の試料No、14.15
及び16は比較試料に比してカラー適性及び最高濃度の
両方が優れていることが判る。
及び16は比較試料に比してカラー適性及び最高濃度の
両方が優れていることが判る。
上記実施例により説明した通り、本発明により、カラー
プルーフ用の感光材料として色調性がよく、かつ、最高
濃度の減少が少ないカラー用ハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。
プルーフ用の感光材料として色調性がよく、かつ、最高
濃度の減少が少ないカラー用ハロゲン化銀写真感光材料
を提供することができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 イエローカプラ又はマゼンタカプラを下記一般式〔 I
〕で表される第1の高沸点溶媒と第2の高沸点溶媒の混
合物に溶解し分散して添加されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、上記第2の高沸点溶媒のLogP
が4.0ないし10.0であることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 〔式中、R_1、R_2及びR_3は各々アルキル基又
はアリール基を表し、l、m及びnは各々0又は1を表
すが、l、m及びnは同時に1であることはない。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15311188A JPH024239A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15311188A JPH024239A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH024239A true JPH024239A (ja) | 1990-01-09 |
Family
ID=15555213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15311188A Pending JPH024239A (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH024239A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994011784A1 (en) * | 1992-11-18 | 1994-05-26 | Eastman Kodak Company | Photographic dispersion |
| EP1437388A1 (en) | 2003-01-08 | 2004-07-14 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Coloring composition and inkjet recording method |
| EP2105478A1 (en) | 2008-03-26 | 2009-09-30 | FUJIFILM Corporation | Inkjet recording method and inkjet recording system |
| KR20110047952A (ko) | 2009-10-30 | 2011-05-09 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 펠리클 프레임 및 펠리클 |
| WO2012014954A1 (ja) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | 富士フイルム株式会社 | 新規なアゾ化合物、水溶液、インク組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録用インクカートリッジ、及びインクジェット記録物 |
| EP2455431A1 (en) | 2003-10-23 | 2012-05-23 | Fujifilm Corporation | Ink and ink set for inkjet recording |
| EP2712894A1 (en) | 2012-09-26 | 2014-04-02 | Fujifilm Corporation | Azo compound, aqueous solution, ink composition, ink for inkjet recording, inkjet recording method, ink cartridge for inkjet recording, and inkjet recorded material |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619049A (en) * | 1979-07-25 | 1981-02-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic material |
| JPS62247367A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-28 | Konika Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1988
- 1988-06-21 JP JP15311188A patent/JPH024239A/ja active Pending
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| US5468604A (en) * | 1992-11-18 | 1995-11-21 | Eastman Kodak Company | Photographic dispersion |
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