JPH0743870A - ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH0743870A
JPH0743870A JP5184014A JP18401493A JPH0743870A JP H0743870 A JPH0743870 A JP H0743870A JP 5184014 A JP5184014 A JP 5184014A JP 18401493 A JP18401493 A JP 18401493A JP H0743870 A JPH0743870 A JP H0743870A
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JP5184014A
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Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
Susumu Okawachi
進 大川内
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 処理変動が生じても網点の再現性に影響しな
い感光材料を影響する。 【構成】 主としてイエロー画像を形成する層、主とし
てマゼンタ画像を形成する層および主としてシアン画像
を形成する層を有し、該3層のうち任意の2層を第1、
第2の層と設定したときに、第1の層の主たる分光感度
域で、第1の層の画像濃度が最小濃度+0.2を与える露
光量の1/10〜10倍となる露光量で露光し現像したと
き、第2の層の画像の濃度が、当該露光をしないときの
現像後の濃度よりも小である組み合わせを少なくとも1
つ有し、前記画像形成層を有する側の親水性コロイド層
の膨潤度が120〜160%であるポジ型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好適なポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。
【0011】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他に、い
ずれの層とも分光感度を異にする第4の墨版層を設ける
技術が従来知られている。又、特開平2-289846号、同2-
183251号等にもこの問題を改良するための技術が開示さ
れている。さらに特開平5-134350号には赤、緑、青全て
に感光性を有する乳剤を用いて改良する技術が開示され
ている。しかし、この技術は処理のpH、処理液の撹
拌、ランニング等の処理条件の変動により特にY、M、
Cの単色の網点再現性が変動しやすい欠点を有してい
る。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラープ
ルーフを作製する際に、処理条件の変動にたいしても安
定な網点再現性を有し、印刷物との画質の近似度が改良
されたカラープルーフ用ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
構成によって達成された。
【0014】(1)主としてイエロー画像を形成する
層、主としてマゼンタ画像を形成する層および主として
シアン画像を形成する層を有し、該3層のうち任意の2
層を第1、第2の層と設定したときに、第1の層の主た
る分光感度域で、第1の層の画像濃度が最小濃度+0.2
を与える露光量の1/10〜10倍となる露光量で露光し現
像したとき、第2の層の画像の濃度が、当該露光をしな
いときの現像後の濃度よりも小である組み合わせを少な
くとも1つ有し、前記画像形成層を有する側の親水性コ
ロイド層の膨潤度が120〜160%であることを特徴とする
ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0015】(2)画像形成層または画像形成層以外の
層の少なくとも1層に造核剤を含有することを特徴とす
る請求項1のポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0016】(3)画像形成層のうち、最も支持体から
遠くにある画像形成層よりも外側の非感光性層にハロゲ
ン化銀粒子を含有する請求項1または2のポジ型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【0017】以下、本発明について詳述する。
【0018】本発明においては粒子表面が予めカブラさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露
光後カブリ処理(造核処理)を施し、ついで表面現像を
行うか、または画像露光を、カブリ処理をほどこしなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像をえることが
できる。
【0019】上記のカブリ処理は全面露光をあたえるこ
とでもよいし、カブリ剤を用いて化学増感的におこなう
ことでもよいし、また強力な現像液を用いてもよく、更
に熱処理によってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤粒子を含有する乳剤とはハロゲン化銀粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって内部に感光
核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよ
うなハロゲン化銀粒子を含有する乳剤をいう。
【0020】この内部潜像型直接ポジの技術分野におい
ては、種々の技術が知られている。例えば米国特許2,59
2,250号、同2,466,957号、同2,497,875号、同2,588,982
号、同3,761,266号、同3,761,276号、同3,796,577号及
び英国特許1,151,363号等に記載されている方法が知ら
れている。
【0021】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering )20巻,158頁(1976)には次のよう
に記載されている。
【0022】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
【0023】本発明に用いることのできる予めカブらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含さ
れる。
【0024】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g/
m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料の一
部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に亘っ
て光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤
を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面現
像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の乳剤
試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現像
する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合に
得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示す
乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用いて得
られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度の1
/10より大きくないものである。
【0025】 (表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(四水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(一水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc 又、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれ
る。例えば米国特許2,592,250号に記載されているコン
バージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,206,31
6号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記載されてい
る内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,271,157号、同3,447,927号
に記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲ
ン化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に
記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の
粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特
開昭50-8524号、同50-38525号及び同53-2408号等に記載
されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀
乳剤、その他特開昭52-156614号及び同55-127549号に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。
【0026】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
【0027】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混合から成る
14面体、(110)面を有する形状、球状、平板状等のいず
れであってもよい。平均粒径は0.05〜3μmのものが好
ましく使用できる。粒径の分布は粒径、及び晶癖が揃っ
た単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは晶癖が揃ってい
ない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハ
ロゲン化銀乳剤であることが好ましい。本発明におい
て、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径rmを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものをい
い、好ましくは70%以上であるものをいい、更に好まし
くは80%以上である。ここに、平均粒径rmは、粒径ri
を有する粒子の頻度niとri3との積ni×ri3が最大と
なるときの粒径riと定義する。(有効数字3桁、最小
桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径とは、球状のハ
ロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒
子直径または投影時の面積を実測することによって得る
ことができる(測定粒子個数は無差別に1000個以上ある
こととする)。
【0028】特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
【0029】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法によって加えることによっ
て得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特
開昭54-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高
度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-12293
5号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での
成長方法が適応できる。
【0030】本発明の感光材料の画像形成層側の膨潤度
は次の様にもとめることができる。すなわち特定の面積
の感光材料の裏面側の親水性コロイド層を剥離除去す
る。このときの重量をW0とする。38℃の純水の中に前記
試料を2分間浸漬し余分の水分を除去して重量を直ちに
測定する。この重量をW1とする。画像形成層側の親水性
コロイド層を剥離し重量を測定する。この重量をW2とす
る。
【0031】膨潤度は ((W1-W0)/(W0-W2))×100(%) で求めることができる。
【0032】本発明においては、画像形成層側の親水性
コロイド層の膨潤度が120〜160%であり、更に好ましく
は120〜150%である。
【0033】本発明において、膨潤度が所望の値になる
ように調整する手段としては、硬膜剤の添加量の調整や
硬膜剤の選択、pH等の塗布液条件を選択することでも
可能である。また塗布後の感材を加温及び/又は加湿の
条件で調整することもできる。
【0034】本発明に好ましく使用できるゼラチン硬化
剤の内、活性ハロゲン型とは分子中にゼラチンと反応し
得るハロゲン原子を含むものを言い、例えば米国特許2,
732,303号、英国特許932,998号、仏国特許1,296,928
号、特公昭47-6151号等に記載される化合物が挙げられ
る。又、活性ビニル型硬化剤とは、分子中にゼラチンと
反応し得るビニル基を含むものであり、例えば特公昭49
-13563号、特開昭49-73122号、同49-73122号、同51-446
3号、同52-21059号、同53-41221号、同53-57257号、米
国特許号3,490,911号等に記載される化合物が挙げられ
る。
【0035】以下、本発明に好ましく使用できるゼラチ
ン硬化剤の具体例を示すが、これらに限定されない。
【0036】(活性ハロゲン型硬化剤)
【0037】
【化1】
【0038】(活性ビニル型硬化剤)
【0039】
【化2】
【0040】これらの化合物は、前記特許の他に活性ハ
ロゲン型については、特公昭47-33380号、同54-2541
号、英国特許932,978号等に、又、活性ビニル型につい
ては、特公昭47-24259号、同50-35807号、特開昭49-244
35号、同59-18944号、仏国特許1,491,807号等に記載さ
れた方法に準じて合成することができる。
【0041】これらの硬化剤の添加量は、使用するゼラ
チンの種類、物理的特性、写真感光材料の写真特性、処
理条件等により異なるが、一般に塗布液中のゼラチンに
対して0.05〜20重量%の範囲が好ましく、より好ましく
は0.1〜10重量%である。その際、必要に応じて本発明
の効果を損なわない範囲において他の硬化剤と併用する
ことも可能である。
【0042】硬化剤の添加時期としては、ゼラチン膜を
形成するための塗布液を調製する任意の段階でよい。
【0043】本発明の感光材料においては、イエロー画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層(以後イエロー層と記す場
合もある)、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層
(以後マゼンタ層と記す場合もある)、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層(以後シアン層と記す場合もあ
る)の他、黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層(黒色層
と記す場合もある)を有することもできる。
【0044】又、本発明の感光材料において、イエロー
層、マゼンタ層及びシアン層はそれぞれ互いに異なる分
光感度波長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有してい
る。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれかの波
長において、他の層の分光感度より少なくとも4倍の感
度を示す波長があればよく、好ましくは少なくとも8倍
の感度を示す波長があるのが好ましい。
【0045】本発明においては、黒色層は、一つの好ま
しい実施態様においては、イエロー層、マゼンタ層、シ
アン層のそれぞれの分光感度波長領域と異なる波長領域
にその分光感度を有するようにする事ができる。即ち、
具体的な一例を挙げて説明すると、イエロー層は青感性
乳剤を、マゼンタ層は緑感性乳剤を、シアン層は赤感性
乳剤を、そして黒色層は赤外感光性乳剤をそれぞれ含有
する。各層の感光性の組み合わせはもちろんこの例に限
定されることなく任意に設定できる。
【0046】更に本発明の別の好ましい実施態様におい
ては黒色層は、イエロー層、マゼンタ層、シアン層のそ
れぞれの分光感度波長領域と共通の部分を有する分光感
度を有している。即ち、具体的な1例を挙げて説明する
と、イエロー層は青感性乳剤を、マゼンタ層は緑感性乳
剤を、シアン層は赤感性乳剤を含有し、黒色層は青、
緑、赤のいずれにも感度を有するハロゲン化銀乳剤を有
する。各層の感光性の組み合せはもちろんこの例に限定
されることなく任意に設定できる。
【0047】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は支持体上に主としてイエロー画像を形成する層、主と
してマゼンタ画像を形成する層及び主としてシアン画像
を形成する層を有し、該3層のうち任意の2層を第1、
第2の層と設定したときに、第1層の主たる分光感度域
で、第1の画像濃度が最小濃度+0.2を与える露光量で
露光現像したとき、第2の層の画像濃度が、当該露光を
しないときの現像後の濃度よりも小である組み合わせを
少なくとも一つ有するポジ型ハロゲン化銀感光材料であ
ることが好ましい。
【0048】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は支持体上に主としてイエロー画像を形成する層、主と
してマゼンタ画像を形成する層及び主としてシアン画像
を形成する層を有し、該3層のうち任意の2層を第1、
第2の層と設定したときに、第1層の主たる分光感度域
で、第1の画像濃度が最小濃度+0.2を与える露光量の1
/2で露光し現像したときの、第2の層の画像濃度が、当
該露光をしないときの現像後の濃度よりも小である組み
合せを少なくとも一つ有するポジ型ハロゲシ化銀感光材
料であることが好ましい。
【0049】本発明における主としてイエロー画像を形
成する層、主としてマゼンタ画像を形成する層、主とし
てシアン画像を形成する層は互いに異なる分光感度波長
領域を有するハロゲン化銀と組み合わされている。これ
は各々の層の分光感度の波長域のいずれかの波長におい
て、他の層の分光感度より少なくとも4倍の感度を示す
波長があればよく、好ましくは少なくとも8倍の感度を
示す波長があるのが好ましい。本発明における主たる分
光感度領域とは、この様な互いに異なる分光感度波長領
域のことを指すものである。
【0050】説明の為に一つの具体例として第1層を緑
感性ハロゲン化銀乳剤を含有する主としてマゼンタ画像
を形成する層、第2層を赤感性ハロゲン化銀乳剤を含有
する主としてシアン画像を形成する層と設定すると、第
1層の主たる感光波長領域の緑色露光で露光量を変化さ
せて露光した場合に、主たるマゼンタ画像の緑色濃度が
最小濃度の+0.2の緑色濃度を示す露光量がきまる。そ
の露光量において、第2層の主たるシアン画像の赤色濃
度が、当該露光を行わずに現像して得られた第2層の主
たるシアン画像赤色濃度に比し、小さいものである。好
ましくは濃度で0.05以上の減少幅があるものであり、更
に好ましくは0.10以上の減少幅があるものである。下限
に付いては特に制限がないが、0.7未満の減少幅のもの
が好ましい。更に好ましくは0.5未満の減少幅のものが
好ましい。
【0051】第1層及び第2層の画像の濃度の測定方法
は次のようにして行うことができる。
【0052】まず各画像形成層の画像濃度を測定する方
法について記す。現像後の感材の青色光濃度、緑色光濃
度、赤色光濃度を測定することにより、各画像形成層で
形成される画像の青色光成分、緑色光成分、赤色光成分
が予めわかっているのでその画像色素の組み合せからな
っているとして各画像形成層で形成される画像濃度を求
めることができる。そのようにして各画像形成層の主た
る画像の濃度が測定により求められる。なお、ある一つ
の画像形成層で形成される画像の青色光成分、緑色光成
分、赤色光成分は、他の画像を下記露光条件イ〜ロを組
み合せて順次露光しその後現像することによって得るこ
とができる。即ち、例えば上記の例でイエロー画像形成
性青感性ハロゲン化銀乳剤層の画像濃度の測定について
例を挙げて説明する。
【0053】下記露光条件ロ及びハを順次行い現像する
ことによりイエロー画像形成層の主たるイエロー画像を
得ることができ、それを濃度計にて測定することにより
イエロー画像形成層で形成される色素画像の青色光濃度
成分、緑色光濃度成分、赤色光濃度成分を得ることがで
きる。その他のマゼンタ画像形成層で形成される色素画
像の各色成分、シアン画像形成層で形戒される色素画像
の各色成分も同様にして得ることができる。
【0054】(露光条件イ)感光材料の主としてイエロ
ー画像形成層の主たる分光感度領域の波長の光で露光量
を変化させて、現像処理後の主たるイエロー画像の青色
光濃度が最小濃度となる最小限の露光量で露光を行う。
【0055】(露光条件ロ)感光材料の主としてマゼン
タ画像形成層の主たる分光感度領域の波長の光で露光量
を変化させて、現像処理後の主たるマゼンタ画像の緑色
光濃度が最小濃度となる最小限の露光量で露光を行う。
【0056】(露光条件ハ)感光材料の主としてシアン
画像形成層の主たる分光感度領域の波長の光で露光量を
変化させて、現像処理後の主たるシアン画像の赤色光濃
度が最小濃度となる最小限の露光量で露光を行う。
【0057】本発明において上記のイエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ
互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいずれと
も共通部分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤
が含有されているのが好ましい。
【0058】説明を簡略に行えるよう本明細書において
は、上記の互いに異なる分光感度を有するハロゲン化銀
乳剤の内、イエロー画像形成層に含有されるハロゲン化
銀乳剤をY乳剤、マゼンタ画像形成層に含有されるハロ
ゲン化銀乳剤をM乳剤、そしてシアン画像形成層に含有
されるハロゲン化銀乳剤をC乳剤と称することとする。
又、イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化
銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに異なる分光感度波
長領域を有する乳剤のいずれとも共通部分を有する分光
感度を有するハロゲン化銀乳剤をP乳剤と称することと
する。
【0059】本発明においては、P乳剤は、Y乳剤の分
光感度領域と共通部分を有する分光感度を有しており、
更にM乳剤の分光感度領域と共通部分を有する部分感
度、C乳剤の分光感度領域と共通部分を有する分光感度
を有している。
【0060】Y乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長
で露光したときのY乳剤とP乳剤の感度の比が、好まし
くは1/10〜10の範囲である。同様にM乳剤の分光感度
領域内のいずれかの波長で露光したときのM乳剤とP乳
剤の感度の比が、好ましくは1/10〜10の範囲である。
同様にC乳剤の分光感度領域内のいずれかの波長で露光
したときのC乳剤とP乳剤の感度の比が、好ましくは1
/10〜10の範囲である。
【0061】本発明における好ましい一つの具体例にお
いては、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤
を含有し、マゼンタ画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀
乳剤を含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤
層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。
【0062】上記マゼンタ画像形成性乳剤層及びシアン
画像形成性乳剤層にも同様に、青色光、緑色光、赤色光
のいずれに対しても感光性を有するハロゲン化銀乳剤が
混合されている。
【0063】別の好ましい一つの具体例においては、イ
エロー画像形成層は緑感性ハロゲン化銀乳剤を含有し、
マゼンタ画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含有
し、シアン画像形成層は赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を
含有している。更に上記イエロー画像形成性乳剤層に
は、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感光性
を有するハロゲン化銀乳剤が混合されている。上記マゼ
ンタ画像形成性乳剤層及びシアン画像形成性乳剤層にも
同様に、緑色光、赤色光、赤外光のいずれに対しても感
光性を有するハロゲン化銀乳剤画像混合されている。
【0064】更に別の好ましい一つの具体例において
は、イエロー画像形成層は青感性ハロゲン化銀乳剤を含
有し、マゼンタ画像形成層は縁感性ハロゲン化銀乳剤層
を含有し、シアン画像形成層は赤感性ハロゲン化銀乳剤
を含有している。更に該イエロー画像形成層及びシアン
画像形成性層には、青色光、緑色光、赤色光のいずれに
対しても感光性を有するハロゲン化銀乳剤が混合されて
いる。
【0065】上記の様な組み合せの他にも、Y乳剤、M
乳剤及びC乳剤の感色性は自由に選択が可能であり、互
いに感色性が異なっていればどのような組み合せもとる
ことができる。P乳剤は、イエロー層、マゼンタ層、シ
アン層の少なくとも一層に含有されていればよい。
【0066】本発明のイエロー、マゼンタ、シアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤のそれぞれの分光感度と共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤(P乳
剤)は、分光増感色素の選択により実現することが出来
る。例えば青色光、緑色光、赤色光に対しいずれにも感
度を有する乳剤は、例えば青感性増感色素、緑感性増感
色素、赤感性増感色素を併用することにより作製でき
る。
【0067】本発明の好ましい一つの実施態様において
は、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1μm〜0.6
μm、緑感層乳剤は、0.15μm〜0.8μm、青感性乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。
【0068】本発明に係る前記P乳剤の粒径は特に制限
はないが、好ましくはY乳剤、M乳剤、C乳剤の内の最
大の平均粒径に対し、0.4〜3.0の比率の平均粒径である
ことが好ましい。更に好ましくは、0.7〜2.0の比率であ
ることが好ましい。
【0069】本発明に好ましく用いられる内部潜像型直
接ポジ画像形成におけるカブリ処理は、全面露光を与え
るか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を用い
て行うことができる。
【0070】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組み合せにおいて、ある決まった範
囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に
露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質
が低下する傾向がある。
【0071】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
【0072】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜5g/リットル、特に
好ましくは0.05〜1g/リットルである。
【0073】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されたヒド
ラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載された
ヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,615
号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化合
物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用す
ることが記載されており、この併用技術は本発明におい
ても有効である。
【0074】本発明に用いるカブリ剤としては、吸着
型、非吸着型のいずれも使用することができるし、それ
らを併用することもできる。
【0075】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シ
クロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
【0076】本発明においてはそのほか例えばリサーチ
・ディスクロージャー誌No. 22534(1983年1月)50〜5
4ページ、同誌、No. 15162(1976年11月)76〜77ペー
ジ、同誌No. 23510(1983年11月)346〜352頁に記載さ
れている4級塩複素環化合物、ヒドラジン系化合物が使
用できる。本発明においては下記公報に記載されている
造核剤が好ましく使用できる。特開平3-155543号公報の
510〜514頁に記載の一般式(N−I)で表される4級複
素環化合物及び特開平3ー95546号公報の60〜65頁に記載
の一般式(N−II)で表されるヒドラジン系化合物等で
ある。
【0077】以下に特に好ましい具体的な化合物例を挙
げる。
【0078】(F−1)7-(3-シクロヘキシルメトキシ
チオカルボニルアミノベンズアミド)-10-プロパルギル
-1,2,3,4-テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメ
タンスホナート (F−2)6-(3-エトキシチオカルボニルアミノベンズ
アミド)-1-プロパルギル-2,3-トリメチレンキノリニウ
ムトリフルオロメタンスルホナート (F−3)6-エトキシチオカルボニルアミノ-2-メチル-
1-プロパルギルキノリニウムトリフルオロメタンスルホ
ナート (F−4)7-{3-(5-メルカプトテトラゾール-1-イル)ベ
ンズアミド}-10-プロパルギル-1,2,3,4-テトラヒドロア
クリジニウムペルクロラート (F−6)1-ホルミル-2-{4-{3-{3-{3-(5-メルカプトテ
トラゾール-1-イル)フェニル}ウレイド}ベンズスルホン
ナミド}フェニル}ヒドラジン (F−7)1-ホルミル-2-{4-{3-{5-メルカプトテトラゾ
ール-1-イル)ベンゼンスルホンアミド}フェニル}ヒドラ
ジン (F−8)7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベンズ
アミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-テトラヒド
ロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート (F−9)2-{4-{3-{3-{3-{5-{3-{2-クロロ-5-(1-ドデ
シルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニルカ
ルバモイル}-4-ヒドロキシ-1-ナフチルチオ}テトラゾー
ル-1-イル}フェニル}ウレイド}ベンゼンスルホンアミ
ド}フェニル}-1-ホルミルヒドラジン 本発明においては、画像形成層のうち、最も支持体から
遠くにある画像形成層よりも外側の非感光性層にハロゲ
ン化銀粒子を含有することが好ましい。ここで使用され
るハロゲン化銀粒子は平均粒径は0.02〜0.3μm のもの
が好ましく使用できる。粒径の分布は分布が広いもので
も、粒径が揃ったいわゆる単分散性のハロゲン化銀粒子
でもよい。ハロゲン化銀のハロゲン組成は制限はなくど
のようなものも使用できるが、例えば臭化銀、塩化銀塩
臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀などが使用で
きる。このハロゲン化銀粒子は画像形成に寄与しないも
のである。そのため感光性は高くともまた低くてもいず
れでもよい。
【0079】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
【0080】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-
(γ-ヒドロキシプロピル)アニリン等が挙げられる。こ
れらの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液
浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもで
きる。
【0081】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
【0082】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げられ
る。
【0083】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作ってもよい。
【0084】
【実施例】
実施例1 米坪量80g/m2の原紙の表裏両面にコロナ放電を施し、そ
の表面には押し出しコーティング法により15%の濃度の
アナターゼ型二酸化チタンを含む高密度ポリエチレンか
らなる27μmの厚さの樹脂被覆層を形成し、又、その裏
面には共押出しコーティング法により、上下2層構造の
ポリエチレン樹脂被覆層を形成し、支持体を得た。
【0085】得られた支持体の上に、下記に示す構成の
各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設
し、その裏面側に裏面層を塗設し、多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を作製した。
【0086】(乳剤EM−1の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.30
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.42μm
となるまでシェルと形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0087】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−1を得た。この乳剤EM−1の分布
の広さは8%であった。
【0088】(乳剤EM−2の調製)オセインゼラチン
を含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.18
μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形
状として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコントロール
ダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.25μm
となるまでシェルと形成した。その際、粒子形状として
立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
【0089】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−2を得た。この乳剤EM−2の分布
の広さは8%であった。
【0090】(青感性乳剤EM−Bの作製)EM−1に
増感色素S−1を加えて色増感後、T−1を銀1モル当
たり600mg添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
【0091】(緑感性乳剤EM−Gの作製)EM−2に
増感色素S−2を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
【0092】(赤感性乳剤EM−Rの作製)EM−2に
増感色素S−3及びS−4を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
【0093】(汎感性乳剤EM−Pの作製)EM−1に
増感色素S−1、S−2、S−3及びS−4を加えて色
増感した他は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−
Pを作製した。
【0094】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,
7-テトラザインデン
【0095】
【化3】
【0096】上記EM−B、EM−G、EM−Rを用い
下記の構成からなるカラー写真感光材料A1からA4を作成
した。上記で作成した紙支持体の表面に第1層から第10
層を、裏面に第11層を下記の構成で塗布した。なお、塗
布助剤としてSA−1及びSA−2を用い、また、硬膜
剤としてH−1及びH−2を用いた。ここで硬膜剤の添
加量を調整して膨潤度が下記の値になるような試料A1〜
A4を得た。
【0097】SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・
ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 油溶性染料1 0.5×10-3 油溶性染料2 0.5×10-3 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第9層 ゼラチンA 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第8層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第7層 ゼラチンA 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.03 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニルピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチンA 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第4層 ゼラチンA 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.03 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.03 第3層 ゼラチンA 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチンA 0.54 (HC層) 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン(PVP) 0.03 第11層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。
【0098】
【化4】
【0099】上記EM−B、EM−G、EM−R及びE
M−Pを用い下記の構成からなるカラー写真感光材料B1
からB4を作成した。上記で作成した紙支持体の表面に第
1層から第10層を、裏面に第11層を下記の構成で塗布し
た。なお、塗布助剤としてSA−1及びSA−2を用
い、また、硬膜剤としてH−1及びH−2を用いた。こ
こで硬膜剤の添加量を調整して膨潤度が下記の値になる
ような試料A1〜A4を得た。
【0100】 層 構 成 塗布付量(g/m2) 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収剤(UV−2) 0.120 紫外線吸収剤(UV−3) 0.160 油溶性染料1 0.5×10-3 油溶性染料2 0.5×10-3 溶媒(SO−2) 0.1 シリカマット剤 0.03 第9層 ゼラチンA 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.4 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.10 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第8層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第7層 ゼラチンA 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.03 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量)
0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニルピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチンA 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.40 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.10 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 イエローカプラー(YC−2) 0.06 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第4層 ゼラチンA 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.03 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.03 第3層 ゼラチンA 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.24 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.06 シアンカプラー(CC−2) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチンA 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1、AS−3、AS−4等量) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチンA 0.54 (HC層) 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン(PVP) 0.03 第11層 ゼラチン 6.00 (裏面層) シリカマット剤 0.65 塗布銀量は銀換算による。
【0101】なお、層中に添加された素材を下記に示
す。
【0102】SO−1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,4-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,4-ジ-t-ブチルハイドロキノン AS−4、AS−3、AI−1,AI−2,AI−3 ST−1:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプト
テトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
【0103】
【化5】
【0104】
【化6】
【0105】
【化7】
【0106】上記で作成した試料A1〜A4と同様にして試
料C1〜C4を作成した。試料C1〜C4では第3層赤感層、第
5層緑感層、第9層青感層に造核剤として前記F−8及
びF−9をハロゲン化銀に対し10-3重量%、10-2重量
%それぞれ用いた以外は全くA1〜A4と同様に試料を作成
した。
【0107】さらに試料D1〜D4と全く同様にして、試料
E1〜E4を作成した。試料E1〜E4では、第10層に平均粒径
0.20μmの立方体塩化銀乳剤を0.05g(銀換算)の付き
量となるように添加した以外はD1〜D4と同様に作成し
た。
【0108】上記で作成した試料B1〜B4と同様にして試
料D1〜D4を作成した。試料D1〜D4では第3層赤感層、第
5層緑感層、第9層青感層に造核剤として前記F−8及
びF−9をハロゲン化銀に対し10-3重量%、10-2重量%
それぞれ用いた以外は全くB1〜B4と同様に試料を作成し
た。
【0109】上記で得られた試料A1〜E4の各試料に対
し、網点オリジナル原稿のうち、墨版とシアン版を密着
させて下記露光条件−1で露光した。ついで墨版とマゼ
ンタ版を密着させて下記に示す露光条件−2で露光し
た。更に墨版とイエロー版を試料に密着させて、下記に
示す露光条件−3で露光した。
【0110】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通し
白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、
現像後の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒間露光する。
【0111】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し
白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、
現像後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒間露光する。
【0112】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルターを通し
白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、
現像後の青色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒間露光する。
【0113】上記の露光をした各試料の一部は下記の処
理条件−1にて処理をおこなった。但し、試料A1〜A4及
び試料B1〜B4はかぶり露光をおこなったが、現像液に浸
漬したままで、厚みが3mmの現像液を通して感光材料表
面に均一に全面露光された。試料C1〜C4及び試料D1〜D4
はかぶり露光を全く行わずにそのかわりその時間現像液
に浸漬されたままで処理が行われた。
【0114】上記の露光をした各試料の残りの一部は処
理条件−1に準じて処理条件−2で処理をおこなった。
但し処理条件−2では、現像液の温度が2℃低く、また
発色現像液のpHを9.15に調整したこと以外は全く処理
条件−1と同様に処理をおこなった。
【0115】 処理条件−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 (A1〜A4、B1〜B4:1ルックス) (C1〜C4、D1〜D4:照射せず) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第2セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) 4.5g アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpHを10.15に調整す
る。
【0116】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1リットルとする。
【0117】 (安定化液) o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でpHを7.5に調整する。なお、安定化処理は2
槽構成の向流方式にした。
【0118】現像して得られたチャートからY,M,C
の各色の原稿フィルムの網点面積比率が50%である部分
の網点面積をドットメーターにて測定した。その得られ
た結果を表1に示す。
【0119】
【表1】
【0120】以上の結果から本発明の試料は処理変動が
生じた場合でも網点の再現性が影響を受けにくく安定で
あることがわかる。
【0121】
【発明の効果】本願発明の構成により、処理変動が生じ
た場合にも網点の再現性に影響を受けにくい感光材料を
得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/825 5/08 7/20 G03F 3/10 B 7369−2H

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 主としてイエロー画像を形成する層、
    主としてマゼンタ画像を形成する層および主としてシア
    ン画像を形成する層を有し、該3層のうち任意の2層を
    第1、第2の層と設定したときに、第1の層の主たる分
    光感度域で、第1の層の画像濃度が最小濃度+0.2を与
    える露光量の1/10〜10倍となる露光量で露光し現像し
    たとき、第2の層の画像の濃度が、当該露光をしないと
    きの現像後の濃度よりも小である組み合わせを少なくと
    も1つ有し、前記画像形成層を有する側の親水性コロイ
    ド層の膨潤度が120〜160%であることを特徴とするポジ
    型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  2. 【請求項2】 画像形成層または画像形成層以外の層の
    少なくとも1層に造核剤を含有することを特徴とする請
    求項1のポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項3】 画像形成層のうち、最も支持体から遠く
    にある画像形成層よりも外側の非感光性層にハロゲン化
    銀粒子を含有する請求項1または2のポジ型ハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US9162849B2 (en) 2012-01-23 2015-10-20 Mitsubishi Electric Corporation Elevator rope

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US9089133B2 (en) 2003-08-29 2015-07-28 Mitsui Chemicals, Inc. Insecticide for agricultural or horticultural use and method of use thereof
US9101135B2 (en) 2003-08-29 2015-08-11 Mitsui Chemicals, Inc. Agricultural/horticultural insecticide and method for using the same
US9162849B2 (en) 2012-01-23 2015-10-20 Mitsubishi Electric Corporation Elevator rope

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