JPH0247669A - 電子写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真複写に関し、更に複写像を形成する現
像剤及び複写像の定着に関する。

〔従来技術〕

可視化すべき情報から画像を形成する方法として、電子
写真法、静電記録法、静電印刷法等のように静電潜像を
経由する方法が広く利用されている。

例えば電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を設けた、潜像担持体に−様な静電荷を付与した後
、原稿画像に対応した像露光を与え潜像担持体の表面に
対応静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により現
像し、トナー像を形成する。このトナー像は紙等の記録
材に転写された後、加熱あるいは加圧等により定着され
て複写画像が形成される。一方、転写工程後の潜像担持
体は、除電され、次いで転写されずに潜像担持体上に残
留したトナーをクリーニングし次の複写画像の形成に供
される。

更に多数回にわたりかぶりのない高画質の複写画像を安
定に形成するためには、トナーの摩擦帯電性が安定に維
持されることが要求される。

電子写真法に用いられる現像剤の例としてはポリエステ
ルをバインダ樹脂として含有してなるトナー粒子と、負
帯電性シリカ微粒子よりなる無機微粒子と、弗素樹脂被
覆キャリアとにより構成された静電像現像剤（特開昭６
０−１７６０５２号）、或いはポリエステルをバインダ
樹脂として含有してなるトナー粒子と、アルミナ微粒子
、酸化チタン微粒子、窒素含有シリカ微粒子等よりなる
正帯電性の無機微粒子と、弗素樹脂被覆キャリアとによ
り構成された静電像現像剤（特開昭６２−２２９１５８
号）等が知られている。

しかしながら前記特開昭６０−１７６０５２号に開示さ
れた負帯電性のシリカ微粒子、負帯電性の強い弗素系樹
脂被覆キャリアを組合せ用いる技術においては、トナー
粒子の摩擦帯電性の立上がりが悪く、複写回数の増大に
つれて現像部でトナー飛散が生じ、帯電電極、転写電極
、分離電極等を汚染し、画像不良又は転写不良が生ずる
。更にトナー飛散量が多くなると、転写材の先端裏面が
トナーで汚れる裏面汚れが発生する。

又、定着ロールの被覆層として使用しているポリ四弗化
エチレン、弗化エチレンプロピレン等の弗素系樹脂は電
気絶縁性が良好で、負帯電し易い材料であることから、
特開昭６２−２２９１５８号に開示された正帯電性の無
機微粒子を用いる技術ではトナー粒子の摩擦帯電性の立
上がりが良好で、トナー飛散による画像不良は軽減され
るが、反面トナー粒子の高い正の帯電性により、負帯電
している定着ロールへの静電気的な付着が増加し、オフ
セット性が悪くなり、定着クリーニングロール交換サイ
クルが短くなる。

一方、オフセット性を向上させる技術としては、加熱ロ
ール被覆層に低抵抗物質を含有させる技術（特公昭５８
−２３６２６号）、或いはプライマ層に導電性物質を含
有させる技術、特開昭５７−１５０８６９号、同５９−
８３１８１号、同５９−１１１１７７号、或いは加熱ロ
ール被覆層として使用しているポリ四弗化エチレンにオ
キソベンゾイルポリエーテル及びカーボンブランクを含
有させる技術（特開昭６１−１００７７７号）などが開
示されている。

これらの技術は加熱ロール被覆層を導電化する事により
、オフセット性や紙の定着ロールへの巻付き性を改善す
るが、低抵抗の転写材の場合、或いは高温高湿環境下に
転写材が吸湿し転写紙の抵抗が低下した場合には、該加
熱ローラから、転写電流がリークして、転写不良、転写
効率の低下を引起こす欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基づいて、トナーの摩擦帯電
の立上がりが良好で、且つ長期にわたり安定な正の摩擦
帯電性と、高温高湿環境下において良好な転写性能が持
続され、又定着ロールへの静電気的なトナーの付着力が
小さく、定着クリーニングロールの交換サイクルが長く
、従って現像剤ライフと定着器メンテナンスサイクルの
長い画像形成方法を提供する事を目的とする。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、潜像担持体上に静電潜像を形
成し、現像剤で現像し、生成したトナー像を記録材に転
写して熱ローラ定着する画像形成方法に於て、前記現像
剤にｐＨ７，０以上の無機微粒子を含有し、かつ前記熱
ローラ定着に用いるローラの表面層として金属酸化物を
分散含有する樹脂被覆層を設け、かつ核層がアースされ
ていることを特徴とする電子写真画像形成方法によって
達成される。

更に前記樹脂被覆層の体積抵抗率は１０’〜１０”Ω・
Ｃｌ１１であることが好ましい。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る定着ローラの典型的態様例を第１図ｔこ示
した。同図（ａ）は、熱ローラ１と加圧ローラ２の軸に
直角な断面を示し、同図（ｂ）は熱ローラｌの軸を含む
断面一部破断図である。

熱ローラ１と加圧ローラ２は互に所定圧力で圧接するよ
うに複写機筐体に軸着され、一般に熱ローラに回転駆動
機構を連結し加圧ローラに従属して自在に回転するよう
に設けられる。

軸着の用に供する軸受は導電性材を用いることが好まし
く、特に本発明に於てはアースをとる必要上熱ローラ１
の軸受３は導電性材質であることが必須である。

加圧ローラ２はアルミニウム等の円筒状基体２１コー 上にシリ−ランゴム等の弾性樹脂材より弾性層２２が設
けられる。

本発明に係る熱ローラｌはアルミニウム等の円筒基体１
１の表面に接着の用に供するプライマ層１２を介して離
型層１３を設ける。更に円筒基体１１の中空空間には加
熱熱源、例えばハロゲンヒータ１４が挿入される。尚第
１図（ｂ）には熱源１４の図示は省略しである。

熱ローラｌの表面温度は、サーミスタ４によって検知さ
れ、温度制御手段に連結されて熱源のオン・オフを行い
、オフセット故障を起さぬ定着適温領域に保たれる。

前記離型層１３には離型性の良好な弗素系樹脂が好まし
く、特にその樹脂の組成構成は四弗化エチレン−過弗化
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ樹脂）、弗化
エチレン−六弗化プロピレン共重合体（Ｆ　Ｅ　Ｐ樹脂
）、ポリ四弗化エチレン（ＰＴＦＥ樹脂）の少くとも１
つから成ることが好ましい。

更に本発明においては、前記離型層１３の樹脂に金属酸
化物を分散含有させることによって該離型層の体積抵抗
率が調節される。該体積抵抗率としては１０４〜ＩＯ目
Ω・ｃＩＢの範囲が好ましい。体積抵抗率が１０１１Ω
・ｃＬｌｌを越える場合には実用性には問題はないがオ
フセット性が低下する傾向があり、また１０’Ωｃｆｆ
ｌに満たぬ時には高温高湿環境下で転写不良を起すこと
がある。

又、本発明の場合には金属酸化物過多となって離型性が
低下する兆しが認められ耐オフセット性が低下してゆく
傾向を辿る。

前記金属酸化物としては、ＳｎＯ□、　ＴｉＯ□、Ｔ１
０□、−、（ｎ＃１　）、酸化アンチモン、導電性酸化
亜鉛が使用され、５ｎｏｚ／酸化アンチモンドープの市
販品としては、Ｔ−１（三菱金属工業部）、ＥＬＣＯＭ
−ＴＬ−２０（触媒化学工業部）、Ｔｉ０ｚ／５ｎ０２
／酸化アンチモンドープの市販品としては、Ｗ−Ｌ　Ｗ
−１０（三菱金属工業部）、ＥＣＴ−５２，ＥＣＴ−６
２，ＥＣＴＴ−１（チタン工業製）、Ｔｉ、Ｊ、−＋　
（ｎ”；　ｌ　）の市販品としテハ、チタンブラック１
２Ｓ、チタンブラック２０Ｍ（三菱金属工業部）及び導
電性酸化亜鉛の市販品としては、２３−Ｋ　（白水化学
製）等が挙げられる。

これら金属酸化物フィラーの市販品の例を下記の表に挙
げ、組成、−膜特性を併記した。

尚金属酸化物フィラー自体の導電性は、フィラー粒子間
の接触抵抗の大小に由来すると考えられ、一般にフィラ
ーを円筒等の容器に容れ、５　ｋｇ／ｃｍ”程度の圧を
かけ６０〜７０％の充填度としてデジタルマルチメータ
等を用いて接触抵抗が測定される。

第２図にＰＦＡ樹脂に分散含有させる前記金属酸化物の
ｗｔ％と体積抵抗率Ω・ｃｍとの関係を示しｔ：。

尚体積抵抗率の測定は２０μ■の樹脂被膜を形成させた
熱ローラ表面に金を真空蒸着させ、面積ｌｃ＋ｍＸｌｃ
１ｍについてエレクトロメータ（ケスレー製６１７プロ
グラマブルエレクトロメータ）を用いて測定した。

前記プライマ層１２に用いる離型性樹脂用プライマとし
ては、鉄合金、アルミニウム合金等の前記金属材料に対
する接着性下塗り剤として弗素樹脂を主体とした市販溶
液タイプのプライマが用いられる。具体的には、デュポ
ン社製タックウェア（Ａプライマ）４５９−８．！１１
２、三井７０ロケミカル製Ｍ　Ｐ　９０２８Ｎ等が使用
される。

前記の素材を用いる本発明に係る熱ローラは前記アルミ
ニウム製の円筒状基体上に、前記溶液タイプのプライマ
を塗布した後、その上にＰＦＡ等の粉末と金属酸化物を
混合分散せしめて得られる分散液を塗布し、乾燥及び必
要に応じて熱処理を施して作られる。

本発明に係る現像剤には、無機微粒子を混合して用いる
。このような無機微粉末としては例えば、シリカ微粉末
、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロン
チウム、酸化亜鉛、珪砂、クレー、雲母、珪灰石、珪藻
土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、ＷＥ酸
バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、
窒化珪素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ま
しい。

前記本発明に用いられる無機微粒子にはｐＨ７，０以上
のものが選ばれる。

尚、ｐＨの測定は下記の方法に拠った。

ｐｉ（値の測定 無機微粒子４ｇに蒸留水１００ｍＱを加え、ホモミギサ
で５分間強力に撹拌する。蒸留水は煮沸してＣＯ２を追
い出して少なくともｐＨ５，５を示すものを用いる。い
かなる場合もアルカリ液を加えてｐＨ値を上げることは
行わない。

測定する場合には撹拌を止め、溶液のｐＨ値をガラス電
極ｐＨ計で測定する。装置は測定前に緩衝溶液を用いて
調整する。

ｐＨ７，０以上を示すシリカ微粒子の市販品としては［
アエロジルＲ８１２Ｊ　、ｒアエロジルＲＸ　２００Ｊ
（日本アエロジル社製）等が挙げられる。

更にこれら無機微粒子はアミン変性シリコーン化合物で
表面処理されてｐＨ７，０以上となるものも好ましい。

前記アミンは第１級、第２級及び第３級アミンを含み、
更に第３級アミンから誘導されるアンモニウム塩が含ま
れる。

アミン変性シリコーン化合物の好ましい例としてはアミ
ノ変性シランカップリング剤、アミノ変性ンリコーンオ
イル、アンモニウム塩を含むポリシロキサン（ポリシロ
キサンアンモニウム塩）が挙げられる。

無機微粒子の表面を前記アミン変性シリコーン化合物で
処理する方法としては、公知の技術を用いることができ
、具体的には、例えば前記シリコーン化合物を溶剤に溶
解した溶液中に、無機微粒子を分散した後、濾別もしく
はスプレィドライ法により溶剤を除去し、次いで加熱に
より乾燥および硬化せしめる方法、或いは流動化ベツド
装置を用いて、前記シリコーン化合物を溶剤に溶解した
溶液をスプレィし無機微粒子を被覆し、次いで加熱乾燥
させることにより溶剤を除去して皮膜を形成させる方法
等を用いることができる。

本発明に係る無機微粒子の粒径は、その１次粒子の平均
粒径が、３１１１μ〜２μｍ１特に５〜５００ｍμの範
囲内のものであることが好ましい。また、ＢＥＴ法に゛
よる比表面積は、２０〜５００ｍ”／ｇであることが好
ましい。平均粒径が過小若しくは比表面積が過大のとき
には、例えばブレード方式のクリーニング装置を用いて
クリーニングする際に無機微粒子がすり抜けやすくなり
クリーニング不良が発生する場合がある。一方、平均粒
径が過大もしくは比表面積が過小のときには、現像剤の
流動性が低下して帯電性が不安定となり、その結果、耐
久性が低下する場合がある。

前記の無機微粒子を用いて現像剤を構成する場合には、
前記の無機微粒子がトナーの粒子粉末に外部から添加混
合されることによりトナー粒子の表面に付着された状態
で含有され、これにさらにキャリア等が混合される。

前記の無機微粒子の含有割合は、トナーの０．１〜５ｖ
ｔ％であることが好ましく、特に０．１〜２ｖｔ％であ
ることが好ましい。該無機微粒子の含有割合が過小のと
きには、現像剤の流動性が低下する場合があり、その結
果トナーの摩擦帯電性が不良となってトナーに適正な帯
電量の正電荷を付与することが困難となり、かぶりを発
生する場合がある。

また、含有割合が過大のときには、無機微粒子の一部が
トナー粒子から遊離した状態で存在する場合があり、そ
の結果遊離した無機微粒子がキャリア粒子に付着転移し
たり、あるいは現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレ
ード等に付着堆積し、結局早期にトナーの摩擦帯電性が
不良となってトナーに適正な帯電量の正電荷を付与する
ことが困難となり、かぶり、画像濃度の低下が発生する
場合がある。

このようなｐＨ７，０以上、特にアミン変性シリコーン
化合物で表面が処理された無機微粒子によれば、正帯電
性の優れた無機微粒子となり、しかも耐湿性および耐久
性が優れていて環境条件に左右されない安定した正の摩
擦帯電性を有する無機微粒子となる。

前記本発明に係るアミノ変性シランカップリング剤とし
ては、例えば以下の化合物を好ましく用いることができ
る。

ＨｚＮＣＨｚＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｌ（ＯＣＨｉ）ｘ）
ｂＮｃＨ２ｃＨ２ｃＩｈｓ＋（ＯＣ２Ｈｓ）ｓＨｚＮＣ
ＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＪＳｔ（ＯＣ２Ｈｓ）ｓｌ（、Ｎ
ＣＨｔＣｌｌ、ＮＦＩＣＨ□ＣＨ２ＣＨ，Ｓｉ（ＯＣＨ
３）！Ｈ２ＮＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＩｈＣＨｚＮＨＣ１（
２−ＣＨｚＣＨｚＳｉ（ＯＣｌｈ）ｘＨ，Ｃ２ＯＣＯＣ
Ｈ□ＣＨ２ＮＨＣＨｚＣＨｘ−５ｉ（ＯＣｌｈ）ｓＨ５
Ｃ２０ＣＯＣＨｚ０１２ＮＨＣ）Ｉ２ＣＨｚＮＩｌ−Ｃ
ＨｚＣＨ２ＣＨｚＳｉ　（ＯＣＲ３）３ＨｓＣ２０ＣＯ
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＩ（２ＣＨ２ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２−−ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ
）ｌｓ）ｓ ｔｂＣＯＣＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨｚＣＨｚＮｌ（−Ｃ
ＨｚＣＨｚＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨｓ）ｘ（Ｈ，Ｃ２０）３
ＳｉＣＨ２ＣＨ２Ｃ１１２Ｎ）Ｉ ■ （Ｈ，Ｃ，０）、５ｉＣ８２Ｃ８２Ｃ１（２ＩｈＣＮＨ
Ｃ）１ｚｃＦＩｉｃＨ２ｓｉ（ＯＣｄｌｓ）ｓＨｚＮ（
ＣＨ２ＣＨｉＮＨ）２ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２−３ｉ（ＯＣ
ＨＪｔ又、上記化合物において、アルコキシ基が塩素原
子に置換された形態のものであってもよい。これらの化
合物は単独で用いてもよいし、複数のものを組合せて用
いてもよい。

前記本発明に係るアミノ変性シリコーンオイルとしては
、例えば以下の一般式（１）で示されるものを好ましく
用いることができる。

一般式〔ｌ〕 Ｒ１１はアルキレン基、アリーレン基、アミノアルキレ
ン基等を表し、Ｒ＋２及びＲ１３は、それぞれ水素原子
、ヒドロキンル基、アルキル基、アリール基等を表し、
Ｘ、ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。

好ましく用いることができるアミノ変性シリコーンオイ
ルの市販品としては、例えば下記表に配本発明に係るポ
リシロキサンアンモニウム塩としては、正帯電性が高く
、クリーニング不良を発生しにくいジメチルポリシロキ
サンアンモニウム塩であることが好ましい。ジメチルポ
リシロキサンアンモニウム塩としては一般に下記（Ａ）
式で表される構成単位を含むジメチルシロキサンであり
、例えば（Ｂ）式の構造式で表される。

（Ａ）式 ％式％ ここで、Ｒ＋は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、又はｐ。

（Ｂ）式 ここで、Ｒ６及びＲアはそれぞれ水素原子、ヒドロキシ
基、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基を表し、
これらの基は置換基を有するものも含まれる。Ｒ１−Ｒ
６、Ｘは前記（Ａ）式におけるＲ、−Ｒ５、Ｘと同義で
ある。ｍ　、　ｎはそれぞれ１以上の整数を表す。

キレン基、アリーレン基、アラルキレン基、−ＮＨ−−
ＮＨＣＯ−あるいはこれらの基を任意に組合せｔ；基等
が挙げられる。）、又は単なる結合手を表し、Ｒ３、Ｒ
４及びＲ６はそれぞれ水素、原子、アルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

Ｒｌ””’　Ｒｓで表される各基は置換基を有するもの
も含まれる。

構造式で示されるものが挙げられるが、これらに ＣｚＨｔ　　ＮＨ２・Ｃ（２ｅ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ３Ｈ６ＮＨ Ｃｏ−Ｎｌ（３−Ｃ４ Ｃ３ＨＩ　　Ｎ　（ＣＨｉ）ｓ　・ＣＱ”ｓｒｓ　−Ｎ
Ｈｓ・ＣＩ２ （Ｉ５） ＣＩ２ ＼ Ｃ，Ｈ，ＯＨ ポリシロキサンアンモニウム塩を得る方法としては、ア
ンモニウム塩を官能基として有するオルガノハロゲン化
シランと特にアンモニウム塩基を有していないオルガノ
ハロゲン化シランを用いて重合段階で共重合せしめるこ
とにより導入する方法、オルガノハロゲン化シランを用
いた重合により得たポリシロキサンにアンモニウム塩を
官能基として有する有機基により一部を変性する方法等
によって得ることができる。ここでオルガノハロゲン化
シランの代りにオルガノアルコキシシランを用いてもよ
い。また、一部の化合物については市販品として入手す
ることもできる。

本発明に係る静電潜像現像用トナーは、通常用いられる
トナー用樹脂例えばポリエステル樹脂、スチレーンーア
クリル系樹脂等よりなるバインダ中に着色剤を含有して
成るものであるが、さらに必要に応じて樹脂中に磁性体
、特性改良剤を含有してもよい。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料（Ｃ，１，Ｎｏ５０４１５８）、アニリンブ
ルー（Ｃ，１，Ｎｏ５０４０５）、カルコオイルブルー
（Ｃ，Ｉ。

Ｎｏａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ３）、クロムイエロー（仁１
Ｎｏ１４０９０）、ウルトラマリンブルー　（Ｃ，Ｉ　
、Ｎｏ７７１０３）、デュポンオイルレッド　（Ｃ，１
，Ｎｏ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，Ｉ　、Ｎ
ｏ４７００５）、メチレンブルークローライド（Ｃ，Ｉ
。

Ｎｏ５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ｎ
ｏ７４１６０）、マラカイトグリーンオクザレート（Ｃ
，１，Ｎｏ４２０００）、ランプブラック　（Ｃ，Ｉ　
、Ｎｏ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ４
５４３５）及びこれらの混合物などを用いることができ
る。着色剤の使用量は、トナー１００重量部に対して通
常０．１〜２０重量部であることが好ましい。

前記磁性体としてはフェライト、マグネタイトなどの強
磁性を示す金属若しくは合金またはこれらの元素を含む
化合物その他を挙げることができる。

これらの磁性体は、例えば平均粒径が０．０１−１μ量
の微粉末の形で樹脂中に均一に分散され、その含有量は
トナー１００２！量部当り２０〜８０重量部である。

前記特性改良剤としては、定着性向上剤、荷電制御剤、
その他がある。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル系ワックス、パラフィンワック
ス、ポリアミド系ワックス、シリコーンワックスなどを
用いることができる。特に軟化点（環球法ＪＩＳ　Ｋ２
５３１）が６０〜１８０°Ｃのワックスが好ましい。

荷電制御剤としては、従来から知られているものを用い
ることができ、例えば、ニグロシン系染料、含金属染料
等が挙げられる。

本発明のトナーの好適な製造方法の一例を挙げると、ま
ずバインダの材料樹脂もしくはこれに必要に応じて着色
剤等のトナー成分を添加したものを、例えばエクストル
ーダにより熔融混練し、冷却後ジェットミル等により微
粉砕し、これを分級して、望ましい粒径のトナーを得る
ことができる。

本発明のトナーは、例えば電子写真複写機において形成
された静電潜像の現像に供され、得られたトナー像は転
写紙上に静電転写された上加熱口−ラ定着器により定着
されて複写画像が得られる。

本発明においては、非磁性トナーもしくは、磁性体を含
有せしめたトナーのみから成るｌ成分系現像剤、または
、トナーとキャリアを用いる２成分系現像剤のいずれに
おいても本発明の効果を得ることができる。−層優れた
帯電の立上り及び帯電の安定性を保ち多数回の使用にお
いても良好な画像性を得るためには、キャリア粒子を用
いる２成分系現像剤である事が好ましく、更にキャリア
粒子はトナー等による汚染を防止するために、低表面エ
ネルギーの樹脂であるシリコーン系樹脂もしくは弗素系
樹脂にて被覆した樹脂被覆キャリアであることが好まし
く、特にトナーに正帯電性を付与する性能に優れる点か
ら弗素系樹脂被覆キャリアであることが好ましい。

前記磁性体粒子としては、磁場によってその方向に強く
磁化する物質、例えば鉄、フェライト。

マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバルト等
の強磁性を示す金属もしくは、合金または、これらの元
素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理
することによって強磁性を示すようになる合金１例えば
マンガン−銅−アルミニウムモジくはマンガン−銅−錫
等のホイスラ合金とよばれる種類の合金または二酸化ク
ロム等よりなる粒子を用いることができる。

（実施例〕 ■、現像剤 以下に本発明の好ましい静電潜像現像剤の実施の一例を
説明する。

（バインダ樹脂の製造） 後記表１に示すジカルボン酸及びジアルコールを、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導
入管、及び流下式コンデンサを備えた容量１１２の４つ
ロ丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒー
タにセットし、窒素カス導入管より窒素ガスを導入して
フラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温し、次い
で０．０５ｇのジブチル錫オキシドを加えて温度２００
℃に保って反応させた後、表１に示す３価以上の多価単
量体を加え、さらに反応させた。

表１ （トナーの製造） 前記バインダ樹脂　　　　　　　　１００重量部カーボ
ンブラック「モーガルし」 （キャポット社製）１００重量部 低分子量ポリプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三洋
化成社製）　　　　　　２重量部アルキレンビス脂肪酸
アミド［ヘキストＷａｘＣＪ（ヘキスト社製）　　　　
　　２重量部以上の物質を混合し、加熱ロールにより熔
融混練し、冷却した後、粗粉砕し更に超音速ジェットミ
ルにより微粉砕し、風力分級機により分級して平均粒径
１１．０μｍのトナー粉末を得た。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子１（実施例用） シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　（日本アエロジル
社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対して、ア
ミノ変性シランカップリング剤が５ｗｔ％となるように
アルコールで希釈したγ−アミノプロピルトリエトキシ
シランを加え、高速で撹拌した。得られた微粉体を１２
０℃にて乾燥した後、再びミキサ中に入れ、撹拌しなが
ら、該シリカに対して、２５°Ｃにおける粘度が１００
ｃｐｓであるジメチル’ｙ　ＩＪコーンが２ｗｔ％とな
るように噴霧した。室温で２時間高速撹拌し、更に１６
０°Ｃで１５時間撹拌し、次いでこの混合物を更に大気
圧で室温にて３時間撹拌し、窒素含有物質により処理さ
れた無機微粒子ｌを製造した。

この無機微粒子ｌは１次粒子の平均粒径が１２ｍμＢＥ
Ｔ比表面積が１３０ｍ２／　９であった。

（２）無機微粒子２（実施例用） 平均粒径が１２ｆｆｌμ、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ”
／ｇのシリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　（日本アエ
ロジル社製）１００重量部を高速回転ミキサに入れ、次
いでアミン当量が３５００．２５°Ｃにおける粘度が１
２００ｃｐｓのアミノ変性シリコーンオイルｒＳ　Ｆ　
８４１７Ｊ　（トーμ・ンリコーン社製）　１０重量部
とへキサメチルジシラザンｒ　Ｓ　Ｚ　６０７９Ｊ　（
トーレシリコーン社製）８重量部とをヘキサン１００重
量部に溶解した処理液を、上記高速回転ミキサに滴下し
て加えて表面処理を行った後、ミキサの内容物をフラス
コに移し、不活性ガス雰囲気下において温度１００〜１
５０℃で撹拌しながら５時間にわたり加熱することによ
り、溶剤であるヘキサンを除去すると共に反応を進め、
窒素含有物質により処理された無機微粒子２を製造した
。

この無機微粒子２は１次粒子の平均粒径が１３ｍμ、Ｂ
ＥＴ比表面積が１８０ｍ２／ｇであった。

（３）無機微粒子３（実施例用） 下記に示すポリシロキサンアンモニウム塩をキシレンに
溶解して、処理液を調製した。

（Ｘは整数） 次に、シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ（日本アエロ
ジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対して
、上記のポリシロキサンが５ｖｔ％となるような割合で
噴霧しｊ；後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら
温度２００　’Ｏにて５時間にわたり溶剤であるキシレ
ンを除去し、ポリシロキサンアンモニウム塩（窒素含有
物質）で表面処理してなる無機微粒子を得た。これを「
無＊微粒子３」とする。

この無機微粒子３は、１次粒子の平均粒径が１２＋ａμ
、ＢＥＴ法による比表面積が１１５ｍ”／ｇであった。

（４）無機微粒子４（実施例用） ヘキサメチルジシラザンにより処理されたシリカ微粒子
「アエロジルＲ−８１２Ｊ（日本アエロジル社製）を本
発明実施例用無機微粒子４とする。この無機微粒子４は
１次粒子の平均粒径が７１１１μ、　ＢＥＴ法による比
表面積が２００１ｆ１２／ｇであった。

（５）無機微粒子５（実施例用） ヘキサメチルジシラザンにより処理されたアルミナ微粒
子［アエロジルＲＸ−ＣＪ（日本アエロジル社製）を本
発明実施例用無機微粒子５とする。

この無機微粒子５の１次粒子の平均粒径は２０ｍμ。

ＢＥＴ比表面積は７０ｍ”／ｇであった。

（６）無機微粒子（１）（比較例用） ジメチルジクロルシランで処理された負帯電性シリカ微
粒子「アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）
を比較例用無機微粒子（１）とする。

各無機微粒子のｐＨを表２に掲げた。

※ｌ　メタノール、水ｌ対ｌ溶液に４％分散させた場合
の値※２　　ＨＭＤＳ：ヘキサメチルジシラザン（キャ
リアの製造） 弗化ビニリデン−四弗化エチレン共重合体ｒＶＴ−ｌ０
０Ｊ（共重合モル比−８０：２０、固有粘度−〇、９５
ｄＱ／ｇ、ダイキン工業社製）６ｇと、メタクリル酸メ
チル共重合体［アクリペラｌ−ＭＦＪ（三菱レイヨン社
製）６ｇとを、アセトンとメチルエチルケトンとの混合
溶媒（混合体積比−１：　１）　５００ｍｆｆ中に溶解
して被覆液を調製した。流動化ベツド装置を用いて、上
記被覆液を球形の銅−亜鉛系フェライト（日本鉄粉工業
社製）よりなる磁性体粒子Ｉ　Ｋｇに塗布地理し、更に
２００°Ｃで５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物を
篩分して、厚さが約２μｍの樹脂被覆層を有してなるキ
ャリアを製造した。このキャリアの平均粒径は８２μｍ
であった。

（現像剤の製造） 前記方法によって製造したトナー１００重量部に前記無
機微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサによって混合
し得られる複合トナー５重量部と前記キャリア１００重
量部をＶ型混合機を用いて、混合して現像剤とした。

■、熱ローラ 表３に本発明の定着ロールＡ−Ｇ及び比較用定着ロール
Ｈの仕様を記載する。

金属酸化物の添加については前記した方法で行つＩこ　
。

１３９ｍｍ／５ｅｃ）を使用。あらかじめ、十分に通紙
を行い、熱ローラとバックアップローラ温度が安定した
状態で、複写評価を行った。

■、オフセント性の評価 前記方法にて作製した各無機微粒子を含有する現像剤と
、各熱ローラをそれぞれ組合せた時のオフセント発生温
度を表４に記載する。

評価はコニカ（株）製Ｕ−Ｂｉｘ　１５５０改造機（線
速○：２３０°Ｃで発生せず　０１２４０°Ｃでも発生
せず本発明の熱ローラは、いずれの無機微粒子を含有し
た現像剤との組合せにおいても、熱ローラ温度が２３０
°Ｃとなってもオフセットの発生が見られない。更に２
４０℃とした場合は、本発明のＡ、Ｇの熱ローラでオフ
セットの発生が見られる場合がある。

一方、比較例の熱ローラでは本発明に係る無機微粒子を
含有する現像剤を組合せても、２１０°Ｃでオフセント
が発生し、実用レベルを満足しない。

又、比較例の熱ローラと比較例の無機微粒子を含有する
現像剤の組合せにおいては、２１０°Ｃでオフセットが
発生する場合があり、２２０°Ｃでは、オフセントの発
生が確実に見られる。

■、総合評価 高温高湿環境下（３３°０８０％）において、コニカ（
株）製Ｕ　−Ｂｉｘ１５５０改造機（線速１３９１１１
１１１／　５ｅｃ）で実写総合性能評価を行った結果を
表５に記載する。

尚、定着温度は２００℃とした。

本発明の熱ローラと本発明の無機微粒子を含有する現像
剤の組合せでは、（実施例１〜８）いずれも、帯電立上
り、初期画像が良好で且つ６０に’を終了しても尚、画
像良好である。

中でも本発明に係る窒素含有物質で表面処理された無機
微粒子１．２．３を含有する現像剤はトナー帯電量が非
常に安定であったので、実施例２〜５について更に評価
を行ったところ、ＬＯＯＫ’まで画像良好であった。

一方、比較例の無機微粒子を含有する現像剤では、いず
れの熱ローラとの組合せにおいても、１５ＫＣまでにト
ナー飛散に起因する画像先端汚れが発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る熱ローラの断面図である。 第２図はＰＦＡ樹脂に分散含有させる金属酸化物量と体
積抵抗率（００ｍ）の関係を示すグラフである。 ■・・・熱ローラ ２・・・加圧ローラ １１・・・円筒状基体 １２・・・プライマ層 １３・・・離型層 １４・・・熱源 ２１・・・円筒状基体 ２２・・・弾性層 第 １つ ■ 図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 潜像担持体上に静電潜像を形成し、現像剤で現像し、生
   成したトナー像を記録材に転写して熱ローラ定着する画
   像形成方法において、前記現像剤にｐＨ７．０以上の無
   機微粒子を含有し、かつ前記熱ローラ定着に用いるロー
   ラの表面層として金属酸化物を分散含有する樹脂被覆層
   を設けかつ該層がアースされていることを特徴とする電
   子写真画像形成方法。