JPH0247672A - 電子写真画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真複写（こ関し、更に複写像を形成する
現像剤及び複写像の定着に関する。

〔従来技術〕

可視化すべき情報から画像を形成する方法として、電子
写真法、静電記録法、静電印刷法等のように静電潜像を
経由する方法が広く利用されている。

例えば電子写真法においては、光導電性材料よりなる感
光層を設けた、潜像担持体に−様な静電荷を付与した後
、原稿画像に対応しＩ；像露光を与え潜像担持体の表面
に対応静電潜像を形成し、この静電潜像を現像剤により
現像し、トナー像を形成する。このトナー像は紙等の記
録材に転写された後、加熱あるいは加圧等により定着さ
れて複写画像が形成される。一方、転写工程後の潜像担
持体は、除電され、次いで転着されずに潜像担持体上に
残留したトナーをクリーニングし次の複写画像の形成に
供される。

更に多数回にわたりかぶりのない高画質の複写画像を安
定に形成するためには、トナーの摩擦帯電性が安定に維
持されることが要求される。

電子写真法に用いられる現像剤の例としてはポリエステ
ルをバインダ樹脂として含有してなるトナー粒子と、負
帯電性シリカ微粒子よりなる無機微粒子と、弗素樹脂被
覆キャリアとにより構成された鈴電像現像剤（特開昭６
０−１７６０５２号）、或いはポリエステルをバインダ
樹脂として含有してなるトナー粒子と、アルミナ微粒子
、酸化チタン微粒子、窒素含有シリカ微粒子等よりなる
正帯電性の無機微粒子と、弗素樹脂被覆キャリアとによ
り構成された静電像現像剤（特開昭６２−２２９１５８
号）等が知られている。

しかしながら前記特開昭６０−１７６０５２号に開示さ
れｊ；負帯電性のシリカ微粒子、負帯電性の強い弗素系
樹脂被覆キャリアを組合せ用いる技術においては、トナ
ー粒子の摩擦帯電性の立上がりが悪く、複写回数の増大
につれて現像部でトナー飛散が生じ、帯電電極、転写電
極、分離電極等を汚染し、画像不良又は転写不良が生ず
る。更にトナー飛散量が多くなると、転写材の先端裏面
がトナーで汚れる裏面汚れが発生する。

又、定着ロールの被覆層として使用しているポリ四弗化
エチレン、弗化エチレンプロピレン等の弗素系樹脂は電
気絶縁性が良好で、負帯電し易い材料であることから、
特開昭６２−２２９１５８号に開示された正帯電性の無
機微粒子を用いる技術ではトナー粒子の摩擦帯電性の立
上がりが良好で、トナー飛散による画像不良は軽減され
るが、反面トナー粒子の高い正の帯電性により、負帯電
している定着ロールへの静電気的な付着が増加し、オフ
セット性が悪くなり、定着クリーニングロール交換サイ
クルが短くなる。

一方、オフセット性を向上させる技術としては、加熱ロ
ール被覆層に低抵抗物質を含有させる技術（特公昭５ｇ
−２３６２６号）、或いはプライマ層に導電性物質を含
有させる技術、特開昭５７−１５０８６９号、同５９−
８３１８１号、同５９−１１１１７７号、或いは加熱ロ
ール被覆層として使用しているポリ四弗化エチレンにオ
キソベンゾイルポリエーテル及びカーボンブラックを含
有させる技術（特開昭６１−１００７７７号）などが開
示されている。

これらの技術は加熱ロール被覆層を導電化する事により
、オフセット性や紙の定着ロールへの巻付き性を改善す
るが、低抵抗の転写材の場合、或いは高温高湿環境下に
転写材が吸湿し転写紙の抵抗が低下した場合には、該加
熱ローラから、転写電流がリークして、転写不良、転写
効率の低下を引起こす欠点があった。また、多数回にわ
たり、定着工程を繰返すと、分離爪または、温度センサ
ーに対接する熱ローラ表面が摩耗あるいは、疵がはいっ
て、離型性が低下し、画像オフセット故障の発生が見ら
れる。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に基づいて、トナーの摩擦帯電
の立上がりが良好で、且つ長期にわたり安定な正の摩擦
帯電性と、高温高湿環境下において良好な転写ｔ！Ｊ：
能が持続され、又定着ロールへの静電気的なトナーの付
着力が小さく、定着クリーニングロールの交換サイクル
が長く、従って現像剤ライフと定着器メンテナンスサイ
クルの長い画像形成方法を提供する事を目的とする。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は、潜像担持体上に勢電潜像を形
成し、現像剤で現像し、生成したトナー像を記録材に転
写して熱ローラ定着する画像形成方法に於て、前記現像
剤にｐＨ７，０以上の無機微粒子を含有し、かつ面記熱
ローラ定着に用いるローラの表面層としてグラファイト
を分散含有する樹脂被覆層を設け、かつ核層がアースさ
れていることを特徴とする電子写真画像形成方法によっ
て達成される。

更に前記樹脂被覆層の体積抵抗率は１０’〜１０口Ωｃ
ｍであることが好ましい。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に係る定着ローラの典型的態様例を第１図に示し
た。同図（ａ）は、熱ローラｌと加圧ローラ２の軸Ｊこ
直角な断面を示し、同図（ｂ）は熟ローラｌの軸を含む
断面一部破断図である。

熱ローラｌと加圧ローラ２は互に所定圧力で圧接するよ
うに複写機筐体に軸着され、一般に熱ローラに回転駆動
機構を連結し加圧ローラに従属して自在に回転するよう
に設けられる。

軸着の用に供する軸受は導電性材を用いることが好まし
く、特に本発明に於てはアースをとる必要上熱ローラｌ
の軸受３は導電性材質であることが必須である。

加圧ローラ２はアルミニウム等の円筒状基体２１上にシ
リコーンゴム等の弾性樹脂材より弾性層２２が設けられ
る。

本発明に係る熱ローラｌはアルミニウム等の円筒基体１
１の表面に接着の用に供するプライマ層１２を介して離
型層１３を設ける。更に円筒基体１１の中空空間には加
熱熱源、例えばハロゲンヒータ１４が挿入される。尚第
１図（ｂ）には熱源１４の図示は省略しである。

熱ローラ１の表面温度は、サーミスタ４によって検知さ
れ、温度制御手段に連結されて熱源のオン・オフを行い
、オフセット故障を起さぬ定着適温領域に保たれる。

前記離型層１３には離型性の良好な弗素系樹脂が好まし
く、特にその樹脂の組成構成は四弗化エチレン−過弗化
アルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＩｍＭ脂）、弗
化エチレン−六弗化プロピレン共重合体（Ｆ　Ｅ　Ｐ樹
脂）、ポリ四弗化エチレン（ＰＴＦＥ樹脂）の少くとも
１つから成ることが好ましい。

更に本発明においては、前記離型層１３の樹脂にグラフ
ァイトを分散含有させることによって該離型層の体積抵
抗率が調節される。該体積抵抗率としては１０’〜１０
１１Ω・Ｃ１１の範囲が好ましい９体積抵抗率が１０目
Ω・ｃｌＩを越える場合には実用性には問題はないがオ
フセット性が低下する傾向があり、また１０’Ω・Ｃｍ
に満たぬ時には高温高湿環境下で転写不良を起すことが
ある。

又、本発明の場合にはグラファイト過多となって離型性
が低下する兆しが認められ耐オフセット性が低下してゆ
く傾向を辿る。

グラファイトは炭素原子が環状に連った層からなってお
り、異方性が大きく臂開性が著しい。電気抵抗は臂開面
に平行なａ軸方向に小で、直角なＣ軸方向に大でありａ
軸方向の１０００倍に及ぶ。全体としての比抵抗は０．
２〜４．ＯＸ　１０−３０・ａｍである。

特性としては電気及び熱の伝導性がよく、また耐熱性、
耐蝕性があり、更に滑性に秀れている。

一般に単結晶、多結晶集合体、粉末或は結晶構造の不完
全さ如何によって物性に著しい差を生ずる。

グラファイトには天然黒鉛と人造黒鉛があり、天然黒鉛
には、泥状黒鉛、鱗状黒鉛があり、導電性の高い鱗状黒
鉛が好ましい。

鱗状黒鉛の市販されているものの例としては、ｃｓｓｐ
　（日本黒鉛工業製）等がある。

下記表に市販品の例を掲げる。

第２図にＰＦＡ樹脂に分散含有させる前記グラファイト
フィラーのＷ【％と体積抵抗率Ω・Ｃ１１との関係を示
した。

尚体積抵抗率の測定は２０μｌの樹脂被膜を形成させた
熱ローラ表面に金を真空蒸着させ、面積ｌｃ＋＊Ｘ　ｌ
　ｃａｉ二ついてエレクトロメータ（ケスレー製６１７
プログラマブルエレクトロメータ）を用いて測定しＩ；
。

前記プライマ層１２に用いる離型性樹脂用プライマとし
ては、鉄合金、アルミニウム合金等の前記金属材料に対
する接着性下塗り剤として弗素樹脂を主体とした市販溶
液タイプのプライマが用いられる。具体的には、デュポ
ン社製タックウェア（Ａプライマ）４５９−８８２、三
井７０ロケミカル製Ｍ　Ｐ　９０２８Ｎ等が使用される
。

前記の素材を用いる本発明に係る熱ローラは前記アルミ
ニウム製の円筒状基体上に、前記溶液タイプのプライマ
を塗布した後、その上にＰＦＡ等の粉末とグラファイト
フィラーを混合分散せしめて得られる分散液を塗布し、
乾燥及び必要に応じて熱処理を施して作られる。

本発明に係る現像剤には、無機微粒子を混合して用いる
。このような無機微粉末としては例えば、シリカ微粉末
、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸
マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロン
チウム、酸化亜鉛、珪砂、クレー、雲母、珪灰石、珪藻
土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アン
チモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バ
リウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化珪素、窒
化珪素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好まし
い。

面記本発明に用いられる無機微粒子にはｐＨ７、０以上
のものが選ばれる。

尚、ｐＨの測定は下記の方法に拠った。

ｐＨ値の測定 無機微粒子４ｇに蒸留水１００ａ＋１２を加え、ホモミ
キサで５分間強力に撹拌する。蒸留水は煮沸してＣＯ７
を追い出して少なくともｐＨ５，５を示すものを用いる
。いかなる場合もアルカリ液を加えてｐＨ値を上げるこ
とは行わない。

測定する場合には撹拌を止め、溶液のｐＨ値をガラス電
極ｐ）Ｉ計で測定する。装置は測定前に緩衝溶液を用い
て調整する。

ｐＨ７，０以上を示すシリカ微粒子の市販品としては「
アエロジルＲ８１２Ｊ　、　ｒアエロジルＲＸ　２００
Ｊ（日本アエロジル社製）等が挙げられる。

更にこれら無機微粒子はアミン変性シリコーン化合物で
表面処理されてもｐＨ７，０以上となるものも好ましい
。

前記アミンは第１級、第２級及び第３級アミンを含み、
更に第３級アミンから誘導されるアンモニウム塩が含ま
れる。

アミン変性シリコーン化合物の好ましい例としてはアミ
ン変性シランカップリング剤、アミノ変性シリコーンオ
イル、アンモニウム塩を含むポリシロキサン（ポリシロ
キサンアンモニウム塩）が挙げられる。

無機微粒子の表面を前記アミン変性シリコーン化合物で
処理する方法としては、公知の技術を用いることができ
、具体的には、例えば前記シリコーン化合物を溶剤に溶
解した溶液中に、無機微粒子を分散した後、濾別もしく
はスプレィドライ法により溶剤を除去し、次いで加熱に
より乾燥および硬化せしめる方法、或いは流動化ベツド
装置を用いて、前記シリコーン化合物を溶剤に溶解した
溶液をスプレィし無機微粒子を被覆し、次いで加熱乾燥
させることにより溶剤を除去して皮膜を形成させる方法
等を用いることができる。

本発明に係る無機微粒子の粒径は、その１次粒子の平均
粒径が、３ｆ１１μ〜２μｍ１特に５〜５００ｍμの範
囲内のものであることが好ましい。また、ＢＥＴ法によ
る比表面積は、２０〜５００ｍ！／ｇであることが好ま
しい。平均粒径が過小若しくは比表面積が過大のときに
は、例えばブレード方式のクリーニング装置を用いてク
リーニングする際に無機微粒子がすり抜けやすくなりク
リーニング不良が発生する場合がある。一方、平均粒径
が過大もしくは比表面積が過小のときには、現像剤の流
動性が低下して帯電性が不安定となり、その結果、耐久
性が低下する場合がある。

前記の無機微粒子を用いて現像剤を構成する場合には、
前記の無機微粒子がトナーの粒子粉末に外部から添加混
合されることによりトナー粒子の表面に付着された状態
で含有され、これにさらにキャリア等が混合される。

前記の無機微粒子の含有割合は、トナーの０．１〜５ｖ
ｔ％であることが好ましく、特に０．１〜２ｖｔ％であ
ることが好ましい。該無機微粒子の含有割合が過小のと
きには、現像剤の流動性が低下する場合があり、その結
果トナーの摩擦帯電性が不良となってトナーに適正な帯
電量の正電荷を付与することが困難となり、かぶりを発
生する場合がある。

また、含有割合が過大のときには、無機微粒子の一部が
トナー粒子から遊離した状態で存在する場合があり、そ
の結果遊離した無機微粒子がキャリア粒子に付着転移し
たり、あるいは現像器の内壁、現像スリーブ、規制ブレ
ード等に付着堆積し、結局早期にトナーの摩擦帯電性が
不良となってトナーに適正な帯電量の正電荷を付与する
ことが困難となり、かぶり、画像濃度の低下が発生する
場合がある。

このようなｐＦ１７．０以上、特にアミン変性シリコー
ン化合物で表面が処理された無機微粒子によれば、正帯
電性の優れた無機微粒子となり、し・かも耐湿性および
耐久性が優れていて環境条件に左右されない安定した正
の摩擦帯電性を有する無機微粒子となる。

前記本発明に係るアミノ変性シランカップリング剤とし
ては、例えば以下の化合物を好ましく用いることができ
る。

）＋２ＮｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ，５ｉ（ＯＣＨ３）ｓ
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＳｉ（ＯＣ２Ｈ１）。

ＣＨ。

１（２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｔ（ＯｃＨＪｘＨｚＮ＋
５Ｉ（ＯＣＨｓ）！ σＮ１（ＣＨ，ＣＢ、ＣＨ，５ｉ（ＱＣ）１．）ユｔ（
２ＮＣＯＮＨＣＨ２Ｃ４ＣＨｚＳ＋（ＯＣｚＨｓ）ｘＨ
ｚＮＣＨ２ＣＨｚＮＨＣＨｚＣＨｚＣＨｚＳＩ（ＯＣＨ
ｔ）ｘＨ２ＮＣＨ□ＣＨｔＮＨＣＨｚＣＨｘＮＨＣＨｚ
−ＣＨｘＣＨｘＳＬＣＯＣＨｌ＞ｓＨ，Ｃ２ＯＣＯＣＨ
２ＣＨ２Ｎ）ＩＣＦＩ２ＣＨ２−５ｉ（ＯＣｌｈ）３Ｈ
ｊｃ　２０ＣＯＣＲ，ＣＩ　！ＮＨＣＨ，ＣＩ（２ＮＨ
−ＣＨ，ＣＨＩＣＨ，Ｓ　ｉ　（ＯＣＨ、’）　３！（
２ＮＣＩ４．Ｏｃｕ！ｃｏ２Ｓ１（ＯＣＨｓ）ｓＨ５ｃ
ＯｃＯｃＨｔｃＨｚＮ）ＩＣ）ｌｚｃ）Ｉ　ｚＮＨ−Ｃ
ＴｏＣＨｚｃＨｚｓ　ｉ　（ＯＣＲｓ　）。

（ＨｓＣｚＯ）ｉｓｉｃＨ２ｃＴｏｃＨｚＨ （ＨｘＣ２０）ｚｓｉｃＨｔｃ）ＩｚＣＨｔ８３ＣＮＨ
ＣＨＩＣ）ｌ、ＣＨ，５ｉ（ＱＣ，Ｈ，）。

ＨｚＮ（ＣＨｚＣＨＪＨ）ｚｃＨｚｃＨｘｃＩｈ−３ｉ
（ＯＣＨ３）ｓ好ましく用いることができるアミノ変性
シリコーンオイルの市販品としては、例えば下記表に記
載するものを挙げることができる。

又、上記化合物において、アルコキシ基が塩素原子に置
換された形態のものであってもよい。これらの化合物は
単独で用いてもよいし、複数のものを組合せて用いても
よい。

前記本発明に係るアミノ変性シリコーンオイルとしては
、倒えば以下の一般式（１）で示されるものを好ましく
用いることができる。

一般式〔１〕 Ｒ目はアルキレン基、アリーレン基、アミノアルキレン
基等を表し、ＲＩ！及びＢ　Ｉ　１は、それぞれ水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基等を表し
、ｘ、　ｙはそれぞれ１以上の整数を表す。

本発明に係るボリンロキサシアンモニウム塩としては、
正帯電性が高く、クリーニング不良を発生しにくいジメ
チルポリシロキサンアンモニウム塩であることが好まし
い。ジメチルポリシロキサンアンモニウム塩としては一
般に下記（Ａ）式で表される構成単位を含むジメチルシ
ロキサンであり、例えば（Ｂ）式の構造式で表される。

（Ａ）式 ％式％ Ｒ１−Ｒ３で表される６基は置換基を宵するものも含ま
れる。

（Ｂ）式 ここで、Ｒ１は水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、又はここで、Ｒ６及びＲ７
はそれぞれ水素原子、ヒドロキン基、アルキル基、アリ
ール基又はアルコキン基を表し、これらの基は置換基？
有するものも含まれる。Ｒ３−Ｒ１、Ｘは前記（Ａ）式
におけるＲ工〜Ｒ６、Ｘと同義である。ｍ、ｎはそれぞ
れ１以上の整数を表す。

キレン基、アリーレン基、アラルキレン基、−ＮＨ−−
ＮＨＣＯ−、あるいはこれらの基を任意に組合せた基等
が挙げられる。）、又は単なる結合手を表し、！２３、
Ｒ１及びＲ５はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。

構造式で示されるものが挙げられるが、これらに −Ｃ，ｌ（、−ＮＨ，・Ｃα Ｃ２）１．０）１ −Ｃ２Ｈ，−ＮＨ，・Ｃｆｆｅ Ｈ３ −Ｃ２１（４−ＮＨ（Ｃ１（Ｊｚ・Ｃｌ２Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

ポリンロキサンアンモニウム塩を得る方法としては、ア
ンモニウム塩を官能基として有するオルガノハロゲン化
シランと特にアンモニウム塩基を有していないオルガノ
ハロゲン化シランを用いて重合段階で共重合せしめるこ
とにより導入する方法、オルガノハロゲン化シランを用
いた重合により得たポリシロキサンにアンモニウム塩を
官能基として有する有機基により一部を変性する方法等
によって得ることができる。ここでオルガノハロゲン化
７ランの代りにオルガノアルコキシシランを用いてもよ
い。また、一部の化合物については市販品として入手す
ることもできる。

本発明に係る静電潜像現像用トナーは、通常用いられる
トナー用樹脂例えばポリエステル樹脂、スチレン−アク
リル系樹脂等よりなるバインダ中に着色剤を含有して成
るものであるが、さらに必要に応じて樹脂中に磁性体、
特性改良剤を含有してもよい。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料（Ｃ，ｌ　、Ｎｏ５０４１５８）、アニリン
ブルー（Ｃ，ｌ　、Ｎｏ５０４０５）、カルコオイルブ
ルーＮｏａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ３）、クロムイエロー（
Ｃ．１．Ｎｏ１４０９０）、ウルトラマリンブルー　（
Ｃ．１．Ｎｏ７７１０３）、デュポンオイルレッド　（
Ｃ．　１．Ｎｏ２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ．
　１．Ｎｏ４７００５）、メチレンブルークロライド（
Ｃ．　Ｉ　。

Ｎｏ５２０１５）、フタロシアニンブルー　（Ｃ．１．
Ｎｏ７４１６０）、マラカイトグリーンオクザレート（
　Ｃ．　！　、Ｎｏ４２０００）、ランプブラック　（
Ｃ．　１．Ｎｏ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ．１
．Ｎｏ４５４３５）及びこれらの混合物などを用し）る
ことができる。着色剤の使用量は、トナー１００重量部
に対して通常０．１〜２０重量部であること力ζ好まし
い。

前記磁性体としてはフェライト、マグネタイトなどの強
磁性を示す金属若しくは合金まｔ；１まこれらの元素を
含む化合物、その他を挙げること２５−できる。

これらの磁性体は、例えば平均粒径が０．０１−１μ簡
の微粉末の形で樹脂中に均一に分散され、その含有量は
トナー１００重量部当り２０〜８０重量部好ましくは４
０〜１００重量部である。

前記特性改良剤としては、定着性向上剤、荷電制御剤、
その他がある。

定着性向上剤としては、例えばポリオレフィン、脂肪酸
金属塩、脂肪酸エステル系ワックス、パラフインワンク
ス、ポリアミド系ワックス、シリコンワックスなどを用
いることができる。特に軟化点（環球法ＪＩＳ　Ｋ２５
３１）が６０〜１８０°Ｃのワックスが好ましい。

荷電制御剤としては、従来から知られているものを用い
ることができ、例えば、ニグロシン系染料、含金属染料
等が挙げられる。

本発明のトナーの好適な製造方法の一例を挙げると、ま
ずバインダの材料樹脂もしくはこれに必要に応じて着色
剤等のトナー成分を添加したものを、例えばエクストル
ーダにより熔融混練し、冷却後ジェットミル等により微
粉砕し、これを分級して、望ましい粒径のトナーを得る
ことかでさる。

本発明のトナーは、例えば電子写真複写機において形成
された静電潜像の現像に供され、得られたトナー像は転
写紙上に静電転写された上加熱ローラ定着器により定着
されて複写画像が得られる。

本発明においては、非磁性トナーもしくは、磁性体を含
有せしめたトナーのみから成るｌ成分系現像剤，または
、トナーとキャリアを用いる２成分系現像剤のいずれに
おいても本発明の効果を得ることができる。−層優れた
帯電の立上り及び帯電の安定性を保ち多数回の使用にお
いても良好な画像性を得るためには、キャリア粒子を用
いる２成分系現像剤である事が好ましく、更にキャリア
粒子はトナー等による汚染を防止するために、低表面エ
ネルギーの樹脂であるンリコーン系樹脂もしく弗素系樹
脂にて被覆した樹脂被覆キャリアであることが好ましく
、特に、トナーに正帯電性を付与する性能に優れる点か
ら弗素樹脂被覆キャリアであることが好ましい。

前記磁性体粒子としては、磁場によってその方向に強く
磁化する物質、例えば鉄，フェライト。

マグネタイトを初めとする鉄，ニッケル、コバルト等の
強磁性を示す金属もしくは、合金またはこれらの元素を
含む化合物、強磁性元素を含まないが適当に熱処理する
ことによって強磁性を示すようになる合金．例えばマン
ガン−銅−アルミニウムモしくはマンガン−銅−錫等の
ホイスラ合金とよばれる種類の合金または二酸化クロム
等よりなる粒子を用いることができる。

〔実施例〕 ｒ．現像剤 以下に本発明の好ましい静電潜像現像剤の実施の一例を
説明する。

（バインダ樹脂の製造） 後記表１に示すジカルボン酸及びジアルコールヲ、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導
入管、及び流下式コンデンサを備えた容量ＩＱの４つロ
丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒータ
にセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフ
ラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で昇温し、次いで
Ｏ−０５ｇのジブチル錫オキシドを加えて温度２００℃
に保って反応させた後、表１に示す３価以上の多価単量
体を加え、さらに反応させた。

（トナーの製造） 前記バインダ樹脂　　　　　　　　１００重量部カーボ
ンブラック「モーガルし」 （キャポット社製）１００重量部 低分子量ポリプロピレン［ビスコール６６０ＰＪ（三洋
化成社製）　　　　　　２重量部アルキレンビス脂肪酸
アミド「ヘキストＷａｘＣＪ（ヘキスト社製）　　　　
　　２重量部以上の物質を混合し、加熱ロールにより熔
融混練し、冷却した後、粗粉砕し更に超音速ジェットミ
ルにより微粉砕し、風力分級機により分級して平均粒径
１１．０μｍのトナー粉末を得た。

（無機微粒子の製造） （１）無機微粒子ｌ（実施例用） シリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ　　（日本アエロジ
ル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対して、
アミノ変性シランカップリング剤が５ｖｔ％となるよう
にアルコールで希釈したγ−アミノプロピルトリエトキ
シシランを加え、高速で撹拌した。得られた微粉体を１
２０℃にて乾燥した後、再びミキサ中に入れ、撹拌しな
がら、該シリカに対して、２５℃における粘度が１００
ｃｐｓであるジメチルシリコーンオイルが２ｗｔ％とな
るように、噴霧した。室温で２時間高速撹拌し、更に１
６０°Ｃで１５時間撹拌し、次いでこの混合物を更に大
気圧で室温にて３時間撹拌し、窒素含有物質により処理
された無機微粒子１を製造した。

この無機微粒子ｌは１次粒子の平均粒径が１２ｍμＢＥ
Ｔ比表面積が１３０ｍ”／９であった。

（２）無機微粒子２（実施例用） 平均粒径が１２ｍμ、ＢＥＴ比表面積が２００＋ｓ”／
ｇのシリカ微粒子「アエロジル２００Ｊ（日本アエロジ
ル社製）１００重量部を高速回転ミキサに入れ、次いで
アミノ当量が３５００．２５°Ｃにおける粘度が１２０
０ｃｐｓのアミノ変性シリコーンオイルｒＳ　Ｆ　８４
１７Ｊ　（トーμ・シリコーン社製）１０重量部とへキ
サメチルジシラザンｒ　Ｓ　Ｚ　６０７９Ｊ　（トーレ
ンリコーン社製）８重量部とをヘキサン１００重量部に
溶解した処理液を、上記高速回転ミキサに滴下して加え
て表面処理を行った後、ミキサの内容物をフラスコに移
し、不活性ガス雰囲気下において温度１００〜１５０℃
で撹拌しながら５時間にわＩ；り加熱することにより、
溶剤であるヘキサンを除去すると共に反応を進め、窒素
含有物質により処理された無機微粒子２を製造した。

この無機微粒子２は１次粒子の平均粒径が１３ｍμ、Ｂ
ＥＴ比表面積が１８０ｍ”／ｇであった。

（３）無機微粒子３（実施例用） 下記に示すポリシロキサンアンモニウム塩をキシレンに
溶解して、処理液を調製した。

（Ｘは整数） 次に、シリカ微粒子［アエロジル２００Ｊ　（日本アエ
ロジル社製）をミキサに入れ、このシリカ微粒子に対し
て、上記のポリシロキサンが５ｗｔ％となるような割合
で噴霧した後、これらをフラスコに入れ、撹拌しながら
温度２００°Ｃにて５時間にわたり溶剤であるキシレン
を除去し、ポリシロキサンアンモニウム塩（窒素含有物
質）で表面処理してなる無機微粒子を得た。これを「無
機微粒子３」とする。

この無機微粒子３は、１次粒子の平均粒径が１２１１１
μ、。

ＢＥＴ法による比表面積が１１５ｍ”／ｇであった。

（４）無機微粒子４（実施例用） ヘキサメチルジシラザンにより処理されたシリカ微粒子
［アエロジルＲ８１２Ｊ（日本アエロジル社製）を本発
明実施例用無機微粒子４とする。

この無機微粒子４は１次粒子の平均粒径が７１１１μ、
ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／　ｇであった。

（５）無機微粒子５（実施例用） ヘキサメチルジシラザンにより処理されたアルミナ微粒
子「アエロジルＲＸ−Ｃｌ（日本アエロジル社製）を本
発明実施例用無機微粒子５とする。

この無機微粒子５の１次粒子の平均粒径は２０Ｉｌｌμ
、ＢＥＴ比表面積は７０＋ａ２／９であった。

（６）無機微粒子（１）（比較例用） ジメチルジクロルンランで処理された負帯電性ンリカ微
粒子［アエロジルＲ−９７２Ｊ（日本アエロジル社製）
を比較例用無機微粒子（１）とする。

各無機微粒子のｐＨを表２に掲げた。

※ｌ　メタノール、水ｌ対ｌ溶液に４％分散させた場合
の値※２　　ＨＭＤＳ：ヘキサメチルジシラザン（キャ
リアの製造） 弗化ビニリデン−四弗化エチレン共重合体「ｖＴ−ｌ０
０Ｊ（共重合モル比−８０＋２０、固有粘度−０，９５
ｄＱ／ｇ、ダイキン工業社製）６ｇと、メタクリル酸メ
チル共重合体「アクリベットＭＦ」（三菱レイヨ゛／社
製）６ｇとを、アセトンとメチルエチルケトンとの混合
溶媒（混合体積比−１：　ｌ）　５００ｍ１ｌ中に溶解
して被覆液を調製した。流動化ベツド装置を用いて、上
記被覆液を球形の銅−亜鉛系フェライト（日本鉄粉工業
社製）よりなる磁性体粒子ＩＫｇに塗布処理し、更に２
００　’Ｃで５時間にわたり熱処理し、次いで凝集物を
篩分して、厚さが約２μｍの樹脂被覆層を有してなるキ
ャリアを製造した。このキャリアの平均粒径は８２μｍ
であった。

（現像剤の製造） 前記方法によって製造したトナー１００重量部に前記無
機微粒子０．８重量部をヘンシェルミキサによって混合
し得られる複合トナー５重量部と前記キャリア１００重
量部をＶ型混合機を用いて、混合して現像剤とした。

■、熱ローラ 表３に本発明の定着ロールＡ−Ｇ及び比較用定着ロール
Ｈの仕様を記載する。

グラファイトフィラーの添加については前記した方法で
行った。

１３９ｍｌ１／５ｅｅ）を使用。あらかじめ、十分に通
紙を行い、熱ローラとバックアップローラ温度が安定し
た状態で、複写評価を行った。

■、オフセット性の評価 前記方法にて作製した各無機微粒子を含有する現像剤と
、各熱ローラをそれぞれ組合せた時のオフセット発生温
度を表４に記載する。

評価はコニカ（株）製Ｕ−Ｂｉｘ　１５５０改造機（線
速○；２３０℃で発生せず　０１２４０℃でも発生せず
本発明の熱ローラは、いずれの無機微粒子を含有した現
像剤との組合せにおいても、熱ローラ温度が２３０℃と
なってもオフセットの発生が見られない。更に２４０°
Ｃとした場合は、本発明のＡ、Ｂ。

Ｆ、Ｇの熱ローラでオフセットの発生が見られ５場合が
ある。

一方、比較例の熱ローラでは本発明に係る無機微粒子を
含有する現像剤を組合せても、２１０°Ｃでオフセット
が発生し、実用レベルを満足しない。

又、比較例の熱ローラと比較例の無機微粒子を含有する
現像剤の組合せにおいては、２１Ｏ℃でオフセットが発
生する場合があり、２２０℃では、オフセクトの発生が
確実に見られる。

■、総合評価 高温高湿環境下（３３°Ｃ８０％）において、コニカ（
株）製Ｕ　−Ｂｉｘ１５５０改造機（線速１３９ｍ＋ｉ
／　５ｅｅ）で実写総合性能評価を行った結果を表５に
記載する。

尚、定着温度は２００°Ｃとした。

本発明の熱ローラと本発明の無機微粒子を含有する現像
剤の組合せでは、（実施例１〜８）いずれも、帯電立ち
上がりが良好で初期画像が良好で且つ、６０Ｋｃを終了
しても尚、画像良好であった。

中でも本発明に係る窒素含有物質で表面処理された無機
微粒子１，２．３を含有する現像剤はトナー帯電量が非
常に安定であったので、実施例２〜５について更に評価
を行ったところ、１００ＫＣまで画像良好であった。

一方、比較例の無機微粒子を含有する現像剤では、いず
れの熱ローラとの組合せにおいても、１５ＫＣまでにト
ナー飛散に起因する画像先端汚れが発生した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る熱ローラの断面図である。 第２図はＰＦＡ樹脂に分散含有させるグラファイトフィ
ラー量と体積抵抗率（０ｃｍ）の関係を示すグラフであ
る。 ■・・・熱ローラ ２・・・加圧ローラ ＋１・・・円筒状基体 １２・・・プライマ層 １３・・・離型層 Ｉ４・・・熱源 ２１・・・円筒状基体 ２２・・・弾性層 第１図 １つ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 潜像担持体上に静電潜像を形成し、現像剤で現像し、生
   成したトナー像を記録材に転写して熱ローラ定着する画
   像形成方法において、前記現像剤にｐＨ７．０以上の無
   機微粒子を含有し、かつ前記熱ローラ定着に用いるロー
   ラの表面層としてグラファイトを分散含有する樹脂被覆
   層を設けかつ該層がアースされていることを特徴とする
   電子写真画像形成方法。