JPH0247977B2 - *e**4**z**100tetoradekajeniruasetaato*sonoseizohooyobisonokagobutsuto*z**100tetoradeseniruasetaatoojukoseibuntosurukonchujuinzai - Google Patents
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Description
本発明はキンモンホソガ及びその近縁種の誘引
物質として有用な新規化合物及びその製造法並び
にそれを有効成分とする誘引剤に関する。 キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniela）
はリンゴの重要害虫である。この害虫は表皮をヒ
ダ状にたぐり寄せ葉肉内で棚状組織を点状に食害
し、一葉に数頭寄生すると、リンゴの葉の生理的
な落葉を誘起し、果実の肥大や翌年の花芽の形成
を著しく阻害する被害をもたらす。本種の幼虫は
葉肉内に生息しているため、防除は殺虫剤に対す
る感受性の高い若令幼虫期に限られる。このた
め、本種の発生時期を的確に知ることはきわめて
重要である。 一方、最近多くの害虫についていわゆる性フエ
ロモンの化学構造が明らかにされておりこの性フ
エロモンを用いて害虫の発生消長調査が能率的に
行われるようになつてきている。性フエロモンと
は一般に雌成虫が分泌する化学物質で、同種の雄
成虫に対して種特異的な誘引作用を示す。このよ
うな誘引性の性フエロモンの化学構造を明らかに
し、その物質を化学合成して、いわゆる性誘引物
質として用いることにより、効率的に発生消長を
調査することが可能となる。さらに、この物質を
用いて大量の雄を誘殺したり、雌雄の交尾行動を
撹乱したりすることにより成虫期を対象とした害
虫の防除を行うこともできる。 本発明者らはこれらの事情にかんがみ、キンモ
ンホソガの性フエロモンの研究をおこない、キン
モンホソガの処女雌から雄に対する誘引活性を有
する成分を抽出し、その化学構造を決定した。さ
らに化学的に合成した化合物が、キンモンホソガ
に対して有効な誘引作用を示すことを知つた。本
発明はこれらの知見に基づいて完成されたもので
ある。 本発明における新規化合物は示性式： で示されるものである。この化合物は。例えば以
下のような方法で合成することができる。 HO−C6H12−OH＋HBr −→Br−C6H12−OH＋H2O Br−C6H12−OH−（C6H5）3P −→〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br 〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br＋ｎ−
C3H7CHO ヴイテイツヒ反応 ―――――――――→ C3H7−CH＝CH−C5H10−OH HO−C4H8−OH＋HBr −→Br−C4H8−OH Br−C4H8−OH＋（C6H5）3P −→〔（C6H5）3P（C4H8−OH）〕Br この化合物をキンモンホソガ用誘引剤の有効成
分として使用する場合、種々の形態が可能であ
る。この化合物はきわめて微量で著効を奏するこ
と、及び揮発性の油状液であることから、そのま
まあるいはヘキサン等の適当な溶媒に溶解したも
のを適当な担体（各種合成高分子体、天然ゴム、
合成ゴム）に吸着させたり、これらの担体素材の
成型物に封入した形態で使用することが好まし
い。 有効成分の含有量は適宜に定めることができる
が、担体に吸着させたり担体素材成型物に封入す
る場合は、担体１ｇ中に0.1〜100mg程度が好まし
い。 このような有効成分を含有する担体あるいは担
体素材成型物を適当な支持体によつて、例えば、
その他の液体を入れた容器（バツトなど）上ある
いは適当な粘着物質を塗布した物体上またはその
付近に設置することによりキンモンホソガが誘引
され、容器（バツトなど）中に落下または粘着物
質に捕捉されて死亡する。 次に本発明に係わる化合物の単離とその構造決
定について説明する。 野外から採集した越冬蛹を休眠消去後、20℃に
全明下で加温し、羽化した成虫の雌を暗条件下に
８時間おいたのちジクロロメタンに浸漬した抽出
物を得た。試料の誘引活性はりんご園またはフラ
イト・トンネルを用いて雄蛾が誘引されるかどう
かにより調べた。 活性物質の単離は次のようにして行つた。101，
000雌からの抽出物をケン化し、不ケン化物と、
ケン化物に分けた。不ケン化物をフロリシルカラ
ムクロマトグラフイによりヘキサン、５％エーテ
ル／ヘキサン、15％エーテル／ヘキサン、25％エ
ーテル／ヘキサン、50％エーテル／ヘキサン、２
％メタノール／エーテル、４％酢酸／エーテルに
よつて順次溶出した。15％エーテル／ヘキサン、
25％エーテル／ヘキサンの２画分を混合後、アセ
チル化を行い、さらにフロリシルカラムクロマト
グラフイにより得られた５％エーテル／ヘキサン
画分につついて硝酸銀−シリカゲルカラムクロマ
トグラフイにかけ、１％エーテル／石油エーテ
ル、３％エーテル／石油エーテル、５％エーテ
ル／石油エーテル、10％エーテル／石油エーテ
ル、50％エーテル／石油エーテル、エーテルによ
り溶出される画分を得た。以上の画分について生
物検定を行つたところ、硝酸銀−シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイで得られた５％エーテル／石
油エーテル（AG−３）、10％エーテル／石油エ
ーテル（AG−４）で溶出された２画分を混ぜ合
わせた場合にのみ活性が認められた。そこで、こ
の２画分をべつべつにガスクロマトグラフイによ
り精製を進めた。１％OV−１（1m）のカラムを
用い100から200℃、毎分５℃昇温条件下で分取し
た。この条件でトリデシルアセタート、テトラデ
シルアセタート、ペンタデシルアセタートはそれ
ぞれ、9.3分、11.2分、13.0分に溶出された。AG
−３画分の分取の結果9.9〜11.8分の間に、AG−
４画分では10.4〜11.4分のあいだに溶出された２
画分を混ぜ合わせた場合にのみ活性が認められ
た。次いで、この２画分を10％サーモン1000
（1.2m，195℃）カラムを用いて分取を行つた。
AG−３からの画分は4.3〜5.1分に、AG−４から
の画分は4.5〜5.4分のあいだに溶出される２ピー
クを混ぜ合わせた場合にのみ活性が認められた。
この条件でテトラデシルアセタートは3.8分に溶
出された。この２画分をガスクロマトグラフ−マ
スクロマトグラフイ（GC−MS）により分析し
たところ、AG−３からのピークはテトラデセニ
ルアセタート〔特徴ピーク（相対強度）：61（13），
82（100），194（13）〕、AG−４からのピークはテ
トラデカジエニルアセタート〔特徴ピーク（相対
強度）：61（４），67（100），192（４）〕であること
がわかつた。これらはそれぞれ、1.5μg，0.4μgの
量であつた。 これらの物質の２重結合の位置の決定は、オゾ
ン分解により生じるω−アセトキシアルデヒドを
GC−MSを用いて検出することで行つた。テト
ラデカジエニルアセタートはヒドラジンを用いて
２個の２重結合の片方を飽和にした後、オゾン分
解した。AG−３に含まれるテトラデセニルアセ
タートからはω−アセトキシデカナール〔特徴ピ
ーク（相対強度）：61（40），69（100），171（４），
CIでは215（100）〕が検出されたことから10位に
２重結合があることがわかつた。またAG−４か
らのテトラデセニルアセタート混合物の分析は試
料の量が少ない為、EIで61，CIで（Ｍ＋１）の
フラグメントピークを検出する方法で行い、10位
に２重結合を持つものがあることがわかつた。し
かし、もう１つの２重結合位置についてはわから
なかつたが、ガスクロマトグラフイでの極性、非
極性カラム上のテトラデシルアセタートとの溶出
時間の比較から非共役な位置にあると推定され
た。そこで、２重結合の位置が（３，10）、（４，
10）、（５，10）、（６，10）にあるジエンを合成
し、その生物活性を野外での誘引試験で調べた。
また、モノエンについてもその幾何異性は不明で
あつたので、この点に関してもその生物活性を野
外での誘引試験で調べた。その結果モノエンは
（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタート、ジエンは
（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセタ
ートであることが明らかとなつた。更に、その誘
引力は処女雌とほぼ同等であつた。 実施例 （Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルア
セタートの合成 １） HO−C6H12−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C6H12−OH＋H2O 〔〕 １，６−ヘキサンジオール（）59ｇと臭化
水素酸90ｇを80℃で連続抽出しながら反応させ
て６−ブロモ−１−ヘキサノール（）を得
た。フロリシルカラムでジブロム化合物と未反
応物を除いた（収率52％）。 ２） Br−C6H12−OH＋（C6H5）3P 〔〕 −→〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br 〔〕 １）で得た化合物（）47ｇとトリフエニル
ホスフインを200mlのアセトニトリルに溶かし、
２日間還流した。50ｇの（１−ヒドロキシヘキ
シル）トリフエニルホスホニウムブロマイド
（）が得られ収率は80％であつた。 ３） 〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br＋ｎ−C3H7CHO 〔〕 −→C3H7−CH＝CH−C5H10−OH 〔〕 次いで乾燥した丸底フラスコに11.2ｇの（１
−ヒドロキシヘキシル）トリフエニルホスホニ
ウムブロマイド（）とそれぞれ20mlの無水エ
ーテルとテトラヒドロフラン、ブチルリチウム
ヘキサン溶液を加えた。１時間撹拌を続けた
後、1.8ｇのブチルアルデヒドを加え、さらに
１時間撹拌を続けて反応させた。水を加えた
後、エーテルで抽出した。フロリシルカラムに
より精製し、1.2ｇの６−デセン−１−オール
（）が得られた（収率38％）。 ４） ２ｇの無水クロム酸に20mlのピリジンを加え
ておき、工程３）で得た化合物をゆつくり加え
酸化をおこなつた。フロリシルカラムにより精
製し、20％の収率で６−デセナールを得た。次
いで、硝酸銀シリカゲルカラムクロマトグラフ
イによつてＺ体、Ｅ体に分離し、（Ｚ）−６−デ
セナール（）を得た。 ５） HO−C4H8−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C4H8−OH 〔〕 １，４−ブタンジオール（）45ｇと臭化水
素酸90ｇを連続抽出しながら80℃で反応させて
４−ブロムブタン−１−オール（）を得た。
これからフロリシルカラムでジブロム化合物と
未反応物を除いた（収率20％）。 ６） Br−C4H8−OH＋（C6H5）3P （） −→〔（C6H5）3P（C4H8−OH）〕Br 〔〕 工程５）で得た化合物（）15ｇをトリフエ
ニルホスフインを200mlのアセトニトリルに溶
かし、２日間還流し、（１−ヒドロキシブチル）
トリフエニルフオスホニウムブロマイド（）
を得た。（収率73％）。 ７） 次いで乾燥した丸底フラスコに2.1ｇの（１
−ヒドロキシブチル）トリフエニルホスホニウ
ムブロマイド（）とそれぞれ20mlの無水エー
テルとテトラヒドロフラン、５mlのブチルリチ
ウムヘキサン溶液を加えた。１時間撹拌を続け
た後、工程４）で得られた160mgの（Ｚ）−６−
デセナール（）を加え、さらに１時間撹拌を
続けて反応させた。水を加えた後、エーテルで
抽出し、フロリシルカラムにより精製した。さ
らに、アセチル化後、硝酸銀シリカゲルカラム
クロマトグラフイによつて精製し12mgの（Ｅ）
−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセター
トと31mgの（Ｚ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカ
ジエニルアセタートを得た（収率16％）。 （Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルア
セタートの物性は次のとおりである。 分子量 252 沸 点 119℃／0.12mmHg 屈折率 1.4655（17℃） 赤外吸収スペクトル（cm-1）（KBr錠剤） 3000（−CH＝CH−） 1735（−Ｃ＝０） 960（−CH＝CH−，トランス
Ｅ） 720（−CH＝CH−，シスＺ） 質量分析スペクトル ｍ／ｚ 81（ベース） 192（Ｍ−AcOH） 試験例 １ 合成化合物（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカ
ジエニルアセタート、または、その幾何異性体
10μgと（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタート、
または、（Ｅ）−10−テトラデセニルアセタート
100μgとをプラスチツクキヤツプ（安元化成(株)
製）に含浸させ、これを粘着式のトラツプ上に置
きリンゴ園に設置した。比較のために誘引源を取
りつけないトラツプと２頭の処女雌を誘引源とし
たトラツプも設置し、捕獲数を調査した。 その結果を下表に示すが、これより（Ｅ）−４，
（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセタートと
（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタートの混合物に
処女雌と同程度の誘引力が認められた。
物質として有用な新規化合物及びその製造法並び
にそれを有効成分とする誘引剤に関する。 キンモンホソガ（Phyllonorycter ringoniela）
はリンゴの重要害虫である。この害虫は表皮をヒ
ダ状にたぐり寄せ葉肉内で棚状組織を点状に食害
し、一葉に数頭寄生すると、リンゴの葉の生理的
な落葉を誘起し、果実の肥大や翌年の花芽の形成
を著しく阻害する被害をもたらす。本種の幼虫は
葉肉内に生息しているため、防除は殺虫剤に対す
る感受性の高い若令幼虫期に限られる。このた
め、本種の発生時期を的確に知ることはきわめて
重要である。 一方、最近多くの害虫についていわゆる性フエ
ロモンの化学構造が明らかにされておりこの性フ
エロモンを用いて害虫の発生消長調査が能率的に
行われるようになつてきている。性フエロモンと
は一般に雌成虫が分泌する化学物質で、同種の雄
成虫に対して種特異的な誘引作用を示す。このよ
うな誘引性の性フエロモンの化学構造を明らかに
し、その物質を化学合成して、いわゆる性誘引物
質として用いることにより、効率的に発生消長を
調査することが可能となる。さらに、この物質を
用いて大量の雄を誘殺したり、雌雄の交尾行動を
撹乱したりすることにより成虫期を対象とした害
虫の防除を行うこともできる。 本発明者らはこれらの事情にかんがみ、キンモ
ンホソガの性フエロモンの研究をおこない、キン
モンホソガの処女雌から雄に対する誘引活性を有
する成分を抽出し、その化学構造を決定した。さ
らに化学的に合成した化合物が、キンモンホソガ
に対して有効な誘引作用を示すことを知つた。本
発明はこれらの知見に基づいて完成されたもので
ある。 本発明における新規化合物は示性式： で示されるものである。この化合物は。例えば以
下のような方法で合成することができる。 HO−C6H12−OH＋HBr −→Br−C6H12−OH＋H2O Br−C6H12−OH−（C6H5）3P −→〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br 〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br＋ｎ−
C3H7CHO ヴイテイツヒ反応 ―――――――――→ C3H7−CH＝CH−C5H10−OH HO−C4H8−OH＋HBr −→Br−C4H8−OH Br−C4H8−OH＋（C6H5）3P −→〔（C6H5）3P（C4H8−OH）〕Br この化合物をキンモンホソガ用誘引剤の有効成
分として使用する場合、種々の形態が可能であ
る。この化合物はきわめて微量で著効を奏するこ
と、及び揮発性の油状液であることから、そのま
まあるいはヘキサン等の適当な溶媒に溶解したも
のを適当な担体（各種合成高分子体、天然ゴム、
合成ゴム）に吸着させたり、これらの担体素材の
成型物に封入した形態で使用することが好まし
い。 有効成分の含有量は適宜に定めることができる
が、担体に吸着させたり担体素材成型物に封入す
る場合は、担体１ｇ中に0.1〜100mg程度が好まし
い。 このような有効成分を含有する担体あるいは担
体素材成型物を適当な支持体によつて、例えば、
その他の液体を入れた容器（バツトなど）上ある
いは適当な粘着物質を塗布した物体上またはその
付近に設置することによりキンモンホソガが誘引
され、容器（バツトなど）中に落下または粘着物
質に捕捉されて死亡する。 次に本発明に係わる化合物の単離とその構造決
定について説明する。 野外から採集した越冬蛹を休眠消去後、20℃に
全明下で加温し、羽化した成虫の雌を暗条件下に
８時間おいたのちジクロロメタンに浸漬した抽出
物を得た。試料の誘引活性はりんご園またはフラ
イト・トンネルを用いて雄蛾が誘引されるかどう
かにより調べた。 活性物質の単離は次のようにして行つた。101，
000雌からの抽出物をケン化し、不ケン化物と、
ケン化物に分けた。不ケン化物をフロリシルカラ
ムクロマトグラフイによりヘキサン、５％エーテ
ル／ヘキサン、15％エーテル／ヘキサン、25％エ
ーテル／ヘキサン、50％エーテル／ヘキサン、２
％メタノール／エーテル、４％酢酸／エーテルに
よつて順次溶出した。15％エーテル／ヘキサン、
25％エーテル／ヘキサンの２画分を混合後、アセ
チル化を行い、さらにフロリシルカラムクロマト
グラフイにより得られた５％エーテル／ヘキサン
画分につついて硝酸銀−シリカゲルカラムクロマ
トグラフイにかけ、１％エーテル／石油エーテ
ル、３％エーテル／石油エーテル、５％エーテ
ル／石油エーテル、10％エーテル／石油エーテ
ル、50％エーテル／石油エーテル、エーテルによ
り溶出される画分を得た。以上の画分について生
物検定を行つたところ、硝酸銀−シリカゲルカラ
ムクロマトグラフイで得られた５％エーテル／石
油エーテル（AG−３）、10％エーテル／石油エ
ーテル（AG−４）で溶出された２画分を混ぜ合
わせた場合にのみ活性が認められた。そこで、こ
の２画分をべつべつにガスクロマトグラフイによ
り精製を進めた。１％OV−１（1m）のカラムを
用い100から200℃、毎分５℃昇温条件下で分取し
た。この条件でトリデシルアセタート、テトラデ
シルアセタート、ペンタデシルアセタートはそれ
ぞれ、9.3分、11.2分、13.0分に溶出された。AG
−３画分の分取の結果9.9〜11.8分の間に、AG−
４画分では10.4〜11.4分のあいだに溶出された２
画分を混ぜ合わせた場合にのみ活性が認められ
た。次いで、この２画分を10％サーモン1000
（1.2m，195℃）カラムを用いて分取を行つた。
AG−３からの画分は4.3〜5.1分に、AG−４から
の画分は4.5〜5.4分のあいだに溶出される２ピー
クを混ぜ合わせた場合にのみ活性が認められた。
この条件でテトラデシルアセタートは3.8分に溶
出された。この２画分をガスクロマトグラフ−マ
スクロマトグラフイ（GC−MS）により分析し
たところ、AG−３からのピークはテトラデセニ
ルアセタート〔特徴ピーク（相対強度）：61（13），
82（100），194（13）〕、AG−４からのピークはテ
トラデカジエニルアセタート〔特徴ピーク（相対
強度）：61（４），67（100），192（４）〕であること
がわかつた。これらはそれぞれ、1.5μg，0.4μgの
量であつた。 これらの物質の２重結合の位置の決定は、オゾ
ン分解により生じるω−アセトキシアルデヒドを
GC−MSを用いて検出することで行つた。テト
ラデカジエニルアセタートはヒドラジンを用いて
２個の２重結合の片方を飽和にした後、オゾン分
解した。AG−３に含まれるテトラデセニルアセ
タートからはω−アセトキシデカナール〔特徴ピ
ーク（相対強度）：61（40），69（100），171（４），
CIでは215（100）〕が検出されたことから10位に
２重結合があることがわかつた。またAG−４か
らのテトラデセニルアセタート混合物の分析は試
料の量が少ない為、EIで61，CIで（Ｍ＋１）の
フラグメントピークを検出する方法で行い、10位
に２重結合を持つものがあることがわかつた。し
かし、もう１つの２重結合位置についてはわから
なかつたが、ガスクロマトグラフイでの極性、非
極性カラム上のテトラデシルアセタートとの溶出
時間の比較から非共役な位置にあると推定され
た。そこで、２重結合の位置が（３，10）、（４，
10）、（５，10）、（６，10）にあるジエンを合成
し、その生物活性を野外での誘引試験で調べた。
また、モノエンについてもその幾何異性は不明で
あつたので、この点に関してもその生物活性を野
外での誘引試験で調べた。その結果モノエンは
（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタート、ジエンは
（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセタ
ートであることが明らかとなつた。更に、その誘
引力は処女雌とほぼ同等であつた。 実施例 （Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルア
セタートの合成 １） HO−C6H12−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C6H12−OH＋H2O 〔〕 １，６−ヘキサンジオール（）59ｇと臭化
水素酸90ｇを80℃で連続抽出しながら反応させ
て６−ブロモ−１−ヘキサノール（）を得
た。フロリシルカラムでジブロム化合物と未反
応物を除いた（収率52％）。 ２） Br−C6H12−OH＋（C6H5）3P 〔〕 −→〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br 〔〕 １）で得た化合物（）47ｇとトリフエニル
ホスフインを200mlのアセトニトリルに溶かし、
２日間還流した。50ｇの（１−ヒドロキシヘキ
シル）トリフエニルホスホニウムブロマイド
（）が得られ収率は80％であつた。 ３） 〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br＋ｎ−C3H7CHO 〔〕 −→C3H7−CH＝CH−C5H10−OH 〔〕 次いで乾燥した丸底フラスコに11.2ｇの（１
−ヒドロキシヘキシル）トリフエニルホスホニ
ウムブロマイド（）とそれぞれ20mlの無水エ
ーテルとテトラヒドロフラン、ブチルリチウム
ヘキサン溶液を加えた。１時間撹拌を続けた
後、1.8ｇのブチルアルデヒドを加え、さらに
１時間撹拌を続けて反応させた。水を加えた
後、エーテルで抽出した。フロリシルカラムに
より精製し、1.2ｇの６−デセン−１−オール
（）が得られた（収率38％）。 ４） ２ｇの無水クロム酸に20mlのピリジンを加え
ておき、工程３）で得た化合物をゆつくり加え
酸化をおこなつた。フロリシルカラムにより精
製し、20％の収率で６−デセナールを得た。次
いで、硝酸銀シリカゲルカラムクロマトグラフ
イによつてＺ体、Ｅ体に分離し、（Ｚ）−６−デ
セナール（）を得た。 ５） HO−C4H8−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C4H8−OH 〔〕 １，４−ブタンジオール（）45ｇと臭化水
素酸90ｇを連続抽出しながら80℃で反応させて
４−ブロムブタン−１−オール（）を得た。
これからフロリシルカラムでジブロム化合物と
未反応物を除いた（収率20％）。 ６） Br−C4H8−OH＋（C6H5）3P （） −→〔（C6H5）3P（C4H8−OH）〕Br 〔〕 工程５）で得た化合物（）15ｇをトリフエ
ニルホスフインを200mlのアセトニトリルに溶
かし、２日間還流し、（１−ヒドロキシブチル）
トリフエニルフオスホニウムブロマイド（）
を得た。（収率73％）。 ７） 次いで乾燥した丸底フラスコに2.1ｇの（１
−ヒドロキシブチル）トリフエニルホスホニウ
ムブロマイド（）とそれぞれ20mlの無水エー
テルとテトラヒドロフラン、５mlのブチルリチ
ウムヘキサン溶液を加えた。１時間撹拌を続け
た後、工程４）で得られた160mgの（Ｚ）−６−
デセナール（）を加え、さらに１時間撹拌を
続けて反応させた。水を加えた後、エーテルで
抽出し、フロリシルカラムにより精製した。さ
らに、アセチル化後、硝酸銀シリカゲルカラム
クロマトグラフイによつて精製し12mgの（Ｅ）
−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセター
トと31mgの（Ｚ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカ
ジエニルアセタートを得た（収率16％）。 （Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジエニルア
セタートの物性は次のとおりである。 分子量 252 沸 点 119℃／0.12mmHg 屈折率 1.4655（17℃） 赤外吸収スペクトル（cm-1）（KBr錠剤） 3000（−CH＝CH−） 1735（−Ｃ＝０） 960（−CH＝CH−，トランス
Ｅ） 720（−CH＝CH−，シスＺ） 質量分析スペクトル ｍ／ｚ 81（ベース） 192（Ｍ−AcOH） 試験例 １ 合成化合物（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカ
ジエニルアセタート、または、その幾何異性体
10μgと（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタート、
または、（Ｅ）−10−テトラデセニルアセタート
100μgとをプラスチツクキヤツプ（安元化成(株)
製）に含浸させ、これを粘着式のトラツプ上に置
きリンゴ園に設置した。比較のために誘引源を取
りつけないトラツプと２頭の処女雌を誘引源とし
たトラツプも設置し、捕獲数を調査した。 その結果を下表に示すが、これより（Ｅ）−４，
（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセタートと
（Ｚ）−10−テトラデセニルアセタートの混合物に
処女雌と同程度の誘引力が認められた。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 示性式： で示される（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジ
エニルアセタート。 ２ 次の諸工程： (a) １，６−ヘキサンジオール（）と臭化水素
酸を下式（）のごとく反応させて得られる６
−ブロモ−１−ヘキサノール（）をトリフエ
ニルホスフインと下式（）のごとく反応させ
て（１−ヒドロキシヘキシル）トリフエニルホ
スホニウムブロマイド（）を生成せしめる工
程； HO−C6H12−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C6H12−OH＋H2O （） 〔〕 Br−C6H12−OH＋（C6H5）3P 〔〕 −→〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br （） 〔〕 (b) 前記工程で得られた（１−ヒドロキシヘキシ
ル）トリフエニルホスホニウムブロマイド
（）をウイテイツヒ反応を利用してブチルア
ルデヒドと下式（）のごとく反応させて、６
−デセン−１−オール（）を得る工程； 〔（C6H5）3P（C6H12−OH）〕Br＋ｎ−
C3H7CHO 〔〕 塩基 ――→ C3H7−CH＝CH−C5H10−OH （） 〔〕 (c) 前記工程で得られた６−デセン−１−オール
（）をクロム酸酸化した後、硝酸銀シリカゲ
ルカラムクロマトグラフイによつてＺ体、Ｅ体
に分離した後、（Ｚ）−６−デセナール（）を
得る工程； (d) １，４−ブタンジオールと臭化水素酸を下式
（）のごとく反応させて得た４−ブロムブタ
ン−１−オール（）をトリフエニルホスフイ
ンと下式（）のごとく反応させて（１−ヒド
ロキシブチル）トリフエニルホスホニウロブロ
マイド（）を生成せしめる工程； HO−C4H8−OH＋HBr 〔〕 −→Br−C4H8−OH （） 〔〕 Br−C4H8−OH＋（C6H5）3P 〔〕 −→〔（C6H5）3P（C4H8−OH）〕Br （） 〔〕 (e) 前記工程で得られた（Ｚ）−６−デセナール
（）とウイテイツヒ反応を利用して前記工程
（）で得られた（１−ヒドロキシブチル）ト
リフエニルホスホニウムブロマイド（）と下
式（）のごとく反応させて、（Ｅ）−４，（Ｚ）
−10−テトラデカジエン−１−オール（Ｘ）を
得、さらにアセチル化後、硝酸銀シリカゲルカ
ラムクロマトグラフイによつて（Ｅ）−４，
（Ｚ）−10−テトラデカジエニルアセタート
（）を得る工程； よりなることを特徴とする示性式： で表させれる（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカ
ジエニルアセタート（）を製造する方法。 ３ 示性式： で表される（Ｅ）−４，（Ｚ）−10−テトラデカジ
エニルアセタート（１）と（Ｚ）−10−テトラデ
セニルアセタートを有効成分とするキンモンホソ
ガ及びその近縁種に対する誘引剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25520184A JPH0247977B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | *e**4**z**100tetoradekajeniruasetaato*sonoseizohooyobisonokagobutsuto*z**100tetoradeseniruasetaatoojukoseibuntosurukonchujuinzai |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25520184A JPH0247977B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | *e**4**z**100tetoradekajeniruasetaato*sonoseizohooyobisonokagobutsuto*z**100tetoradeseniruasetaatoojukoseibuntosurukonchujuinzai |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61134347A JPS61134347A (ja) | 1986-06-21 |
| JPH0247977B2 true JPH0247977B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=17275423
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25520184A Expired - Lifetime JPH0247977B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | *e**4**z**100tetoradekajeniruasetaato*sonoseizohooyobisonokagobutsuto*z**100tetoradeseniruasetaatoojukoseibuntosurukonchujuinzai |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0247977B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5150233B2 (ja) * | 2007-12-14 | 2013-02-20 | 信越化学工業株式会社 | オレフィン化合物幾何異性体組成物の調製方法 |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP25520184A patent/JPH0247977B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61134347A (ja) | 1986-06-21 |
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