JPH0232002A - （ｅ）−７，９−デカジエニルアセタートを追加成分とする昆虫誘引剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、７，９−デカジエン−１−オールのエステル
類およびそれを協力成分とする昆虫誘引剤に関するもの
である。

最近多りの害虫についていわゆる性フエロモンの化学構
造が明らかにされており、この誘引性の性フエロモンを
用いて害虫の発生消長調査が能率的に行われるようにな
った。性フエロモンとは一般に雌成虫が分泌する化学物
質で、同種の雄成虫に対して接待異的な誘引作用を示す
。この用な誘引性の性フエロモンの化学構造を明らかに
し、この物質を化学合成して、いわゆる性誘引物質とし
て用いることにより、効率的に発生消長を調査すること
が可能となる。さらに、この性誘引物質を用いて大量の
雄を誘殺したり、雌雄の交尾行動を撹乱したりすること
によって成虫期を対象とした害虫の防除を行うことも出
来る。

サトウキビの重要害虫であるカンシャノシンクイロマキ
（Ｔａｔｒａｍｏａｒａ　　５ｃｈｉｓｔａｃｅａｎａ
Ｓｎｅｌｌｅｎ）の性誘引物質は、式（［１）の化合物
：Ｃｔ　Ｈｓ　ＣＨ＝　ＣＨ（ＣＨｔ）ｓ　ＯＣＯＣＨ
ｘ　　　（Ｉｆ　）すなわち、９−ドデセン−１−オー
ルアセテートおよび弐（Ｉ［Ｉ）の化合物： ＣＨ，−ＣＨＣＨ−ＣＨ（ＣＨ２）ｓｏ−Ｇｏ−ＣＨ３
（Ｉ［ｌ）すなわち、９，１１−ドデカジエン−１−オ
ール　アセテートの混合物であることが知られている。

この害虫は稚茎では６枯れをおこし、成茎では赤腐れや
強風に伴う折損をもたらしてサトウキビの収量と品質の
低下を招く。幼虫は茎の内部に生息するためその防除は
極めて困難であり、卵から卿化した幼虫が茎に食入する
前に防除する必要があるために、本害虫の発生時期を的
確に知ることが重要である。また、幼虫の防除だけでな
く成虫を対象とした防除法の考案も必要とされている。

本発明者等は、式（ＩＩＩ）の化合物を合成して、性フ
エロモンの利用によるカンシャノシンクイロマキの的確
な防除法の確立を目上して種々研究中に、式（Ｉ［）の
合成品を式（ｎ）の化合物と混合して使用したとき、強
い誘引性を示すことを見出した。この現象は、式（ＩＩ
）および式（ＩＩＩ）の合成品を式（ＩＩ）の化合物の
それぞれの純品と混合した際の誘引性よりも１かに協力
であるので、その原因を探求したところ、式（ＩＩＩ）
の合成品中に混在して生成した式（■°）の化合物： ＣＨｚ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨｚ）ｓｏ　　Ｃ０ＣＨｔ
　　　（１）すなわち、７．９−デカジエン−１−オー
ル　アセテートによる協力作用に起因するものであるこ
とが判明した。

本発明者等は、式（ビ）の化合物の周辺をさらに探索し
た結果、この協力作用は式（ビ）の化合物に限定される
ものではなく、式（１）であられされる化合物：ＣＨＩ
−ＣＨＣＨ−ＣＭ（ＣＨＩ）＆ＯＨ（Ｉ）すなわち、７
．９−デカジエン−１−オールのエステル類に共通する
ものであることを見出した。

式（１）の７，９−デカジエン−１−オールのエルテル
類はそれ自体新規化合物であって、本発明の一部を構成
する。

上記の協力作用は、式（りのアルコールにその本質があ
り、エステルを構成する酸には特徴はない、それ故、エ
ステルを構成する酸成分は特に限定はなく、たとえば、
炭素原子数ＣＩ−ＩＩの飽和もしくは不飽和の脂肪酸；
フェノキシ脂肪酸；アルキル、ハロゲン、アミン等の置
換分を有してもよい安息香酸；モノ−もしくはジ−アル
キルカルバミン酸；アルキル、ハロゲン等の置換分を有
していてもよいベンゼンスルホン酸；ジアルコキシリン
酸：フラン酸、チオフェン酸、ニコチン酸、イソニコチ
ン酸、プロリン等の複素環カルボン酸等をあげることが
できる。

なかでも飽和脂肪酸、ことに低級アルカン酸とのエステ
ル類は好適であり、最も好適なものは、式（’Ｉ）の化
合物のアセテートである。

式（１）の構造式から理解されるように、式（１）の化
合物は７位の二重結合に関して２体とＥ体とがあるが、
協力作用の点ではＥ体の方が好ましい。

本発明は、また、式（Ｈの化合物のエステル類ヲ協力成
分とする昆虫誘引剤を提供するものである。興味あるこ
とに式（１）の化合物のエステル類は、それ自体では昆
虫ことにカンシャノシンクイロマキの誘引作用はなく、
弐（ＩＴ）および式（Ｉ［Ｉ）の化合物と混合すること
により、それらが有する誘引作用を増強する。

本発明の昆虫誘引剤は、式（■）及び式（ＩＩＩ）の混
合物１００部に対して、少量の式（ｒ）の化合物、たと
えば、およそ０．０１部ないし１部含有しており、その
程度の少量の存在により、式（ＩＩ）および式（Ｉ［ｌ
）の化合物の混合物の誘引作用を増強することができる
。

式（１）の不飽和アルコールのエステル類は、それ自体
公知の方法で容易に製造することができる。式（■゛）
の化合物、すなわち、式（＋）の７，９−デカジエン−
１−オールのアセテートを例に合成法のフローチャート
を示すと次の通りである。

１）　Ｂ　ｒ−（ＣＨｘ）ｗ　　ＯＨ＋　　（ＣＨｘＨ
ｓ）＊Ｐ（ＩＶ）　　　　　　　　　　　（Ｖ）＝　　
（ＣＨ＆ＨＳ）３　Ｐ　（ＣｔＨ＋ａＯＨ）Ｂ　ｒ（Ｖ
ｌ） ２）（ＣＨ，Ｈｓ）ｔＰ（Ｃｔ　　Ｈ，，０Ｈ）Ｂ　ｒ
（Ｖｌ） ＋　　　ＣＨｚ　　−ＣＨＣＨＯ （■） ウィティヒ反応、アセチル化 →ＣＨ！＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ（ＣＨり、０−Ｃｏ−ＣＨ５
（■゛） 式（１）の化合物の２体とＥ体は次のようにして分離す
ることが出来る。２体とＥ体の混合物を硝酸銀−シリカ
ゲルカラムに吸着させる０石油エーテル／ジエチルエー
テルの溶媒系によって溶出させ、早く溶出されるＥ体と
遅れて溶出される２体とを分離する。

本発明の誘引剤は、種々の使用形態が可能である０式（
１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物は極めて微量
で著効を奏すること、及び、揮発性であることから、適
当な担体（各種合成高分子、天然ゴム、合成ゴムなど）
に吸着させたり、これらの担体素材の成形物に封入した
形態で使用することが好ましい。

有効成分の含装置は適宜に定めることが出来るが、担体
に吸着させたり、担体素材成形物に封入する場合は、担
体１ｇ中式（［）、（ＩＩ）および（ＩＩ［）の化合物
の総量として０．１〜１００ｍｇ程度が望ましい。

このような有効成分を含有する担体あるいは担体素材成
形物を、適当な支持体によって、たとえば水、その他の
液体をいれた容器上あるいは、適当な粘着物質を塗布し
た物質上、またはその付近に設置することにより、昆虫
類、ことにカンシャノシンクイロマキが誘引され、容器
中に落下あるいは粘着物質に捕捉されて死亡する。

以下順を追って本発明を更に詳細に説明する。

式（ｌ［Ｉ）の化合物の純品よりも更に強い誘引活性を
もフ合成品を、フロリシルを充填したカラムを用いてカ
ラムクロマトグラフィーで分画した。活性画分は５％ジ
エチルエーテル／ヘキサンによって溶出され。ついで、
活性画分はガスクロマトグラフィーにより精製を進めた
。３％ＯＶ−１０１を詰めたカラムを用いた場合、活性
はドデカン−１−オール　アセテートとの相対保持時間
が０゜８５〜１．２２の部分に認められた。この部分は
１０％ＰＥＣ；−２０Ｍを詰めたカラムを用いて更に精
製した。ドデカン−１−オール　アセテートとの相対保
持時間が０゜９２から１．２４の部分を加えた場合に活
性の増加が認められた。

次にこれらのピークの各成分の化学構造を決定するため
の以下の分析を行った。

ガスクロマトグラフィー質量分析計で分析し、炭素数が
１０で二重結合が２個あるアルコールの酢酸エステルで
あることがわかった。また、オゾン分析するとω−アセ
トキシヘプタナールが検出されたことから、二重結合位
置は７位であると推定された。そごで共役二重結合を持
つ物質とキャピラリーカラムガスクロマトグラフィーで
保持時間を比較した。シラール１０Ｃのカラムを用いた
場合７．４８分にピークが検出され、これは（Ｅ）−７
９−デカジエン−１−オール　アセテートの保持時間に
一致した。これらの結果から誘引力増加成分は式（■゛
）で表される化合物のＥ体、すなわち（Ｅ）−７，９−
デカジエン−１−オール　アセテートであると結論され
た。

試験例１ （Ｅ）−７，９−デカジエン−１〜オール　アセテート
を合成し、誘引活性試験で比較して誘引増加活性の確認
を野外での誘引試験で行った。試験は次の様にして行っ
た。試験する化合物のヘキサン溶液をゴムキャップに含
浸させたものを粘ｆｒ＠！Ｉ質を塗った厚紙の上に置い
たトラップをサトウキビ畑に地上約８０ａｍの高さに６
ｍ間隔で設置した。誘引活性は粘着物質に捕殺された虫
の個体数を数えて調べた。（Ｚ）−９−ドデカン−１−
オールアセテートを１情ｇと（Ｅ）−９，１１−ドデカ
ジエン−１オールアセテートを１０Ｍｇの混合物とこれ
に１０Ｍｇの混合物とこれに１０／Ｊｇの（Ｅ）−７，
９−デカジエン−１−オール　アセテートを加えたもの
と加えないものとの誘引力を比較し、その結果を表１に
示した。この結果から（Ｅ）−７，９−デカジエン−１
−オールアセテートが、式（ｎ）および式（Ｉ［［）の
混合物が有する誘引作用を１０倍以上の増強することが
証明されている。

誘引源 雄成虫誘引数 試験例２ ついで、最大の誘引力を示す化合物（ビ）と化合物（ト
１）の比率を調べるために、１．０１ｍｇの化合物（Ｕ
＋ｍ）に０．０１から１０Ｍｇの範囲の化合物（Ｉ゛）
を混ぜたものをゴムキャンプに含浸させその誘引力を試
験例１と同様にサトウキビ畑で比較した０表２に占めさ
れるように０．１から１０８ｇでよく誘引され、１μｇ
の化合物（ビ）を加えたものが最大の誘引力を示した。

これらの結果から本害虫の誘引剤としては化合物（ｎ＋
ｍ）と（１）を約１００　：　Ｉ−０，Ｑ　ｌ）比率で
混ぜたものが好適に使用できることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）７，９−デカジエン−１−オールのエステル。 （２）７，９−デカジエン−１−オールの低級アルカン
   酸エステル。 （３）７，９−デカジエン−１−オールアセテート（４
   ）（Ｅ）−７，９−デカジエン−１−オールアセテート
   。 （５）請求項１、２、３または４に記載の化合物を協力
   成分とする昆虫誘引剤。 （６）主成分が９−ドデセン−１−オールアセテートと
   ９，１１−ドデカジエン−１−オールアセテートとの混
   合物である請求項５に記載の昆虫誘引剤。 （７）誘引される昆虫がカンシャノシンクイロマキであ
   る請求項５または６に記載の昆虫誘引剤。