JPH0248005B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0248005B2 JPH0248005B2 JP58240917A JP24091783A JPH0248005B2 JP H0248005 B2 JPH0248005 B2 JP H0248005B2 JP 58240917 A JP58240917 A JP 58240917A JP 24091783 A JP24091783 A JP 24091783A JP H0248005 B2 JPH0248005 B2 JP H0248005B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- molding material
- methyl methacrylate
- less
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、メタクリル酸メチル−スチレン共重
合体からなる成形材料に関し、更に詳しくは、良
好な透明性、耐候性、耐熱性を有し、かつ可撓性
に優れたメタクリル酸メチル−スチレン共重合体
からなる成形材料に関するものである。 従来、透明性の優れた樹脂としてポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン等が知られている。こ
れらはいずれも比較的安価で透明性、成形性等に
優れている為、成形加工材料として、各方面に広
く用いられているが、この様な透明樹脂は剛性が
高い反面、可撓性に乏しく、伸びやたわみが小さ
いという欠点を有していた。この為、例えば一
軸、二軸延伸フイルムやプラスチツクオプテイカ
ルフアイバー等の材料として用いる場合には、必
ずしもその性能が十分とは言い難い面があつた。
一般にガラス状の透明樹脂に伸びを付与させる手
段として、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体にゴム成分を組合せる事が良く知られている。
その方法は大別して２種類に分けられる。一つは
ゴム成分としてスチレン−ブタジエンブロツク共
重合体を利用し、これと等しい屈折率を有するメ
タクリル酸メチル−スチレン共重合体とのポリマ
ーブレンドによるものである（特開昭56−100840
号公報）。今一つは直重法であり、スチレン−ブ
タジエンゴムやポリブタジエンゴム等にメタクリ
ル酸メチルとスチレン更に場合によつてはアクリ
ロニトリル等をグラフト重合して、マトリツクス
相とゴム相の屈折率を一致させる方法である（特
公昭46−40688号公報、特公昭46−40689号公報
等）。 しかし、これらのいずれの方法によつても、得
られる共重合体はゴム成分を含んでいる為に剛性
が低下し、又透明性に関してもゴム成分が存在し
ない系と比較するとその低下は避けがたいもので
あつた。この為、ゴム成分を導入せず、剛性、透
明性を維持したままで、良好な伸びやたわみを有
する即ち可撓性に優れた樹脂の出現が望まれてい
た。 本発明者らは、この要望にこたえるべく鋭意検
討を重ねた結果、特定のメタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体からなる成形材料がこの目的を達
成しうる事を見出し、この知見に基づいて本発明
をなすに至つた。 すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル単位
61〜90重量％、及びスチレン単位10〜39重量％か
らなる共重合体からなり、該共重合体中に残存す
る各単量体単位と溶媒の合計量が0.2重量％以下
であり、かつ該共重合体中に残存する二量体及び
三量体の合計量が0.5重量％以下であつて、濃度
10重量％のメチルエチルケトン溶液の温度25℃に
おける粘度が４〜20センチポイズである成形材料
に関する。 本発明の成形材料におけるメタクリル酸メチル
単位とスチレン単位の割合は、所望の耐候性、成
形加工性、耐溶剤性、耐熱性などに基づき、前記
の範囲内で決定されるが、耐候性、耐熱性を重視
する場合にはメタクリル酸メチル単位を多めに、
又成形加工性を重視する場合にはスチレン単位を
多めにしてやると良い。いずれにしてもその割合
はメタクリル酸メチル単位が61〜90重量％、スチ
レン単位が10〜39重量％である。メタクリル酸メ
チル単位が60重量％未満では、肝心の伸びやたわ
みが小さくなつてしまい、耐候性、耐熱性にも低
下が見られる。また、90重量％を越えると成形加
工性が低下し好ましくない。従つて、61〜90重量
％が好ましい範囲であり、65〜80重量％が更に好
好ましく、65〜75重量％が最も好ましい。 本発明の成形材料は適正な分子量を有する必要
がある。重量平均分子量と相関がある溶液粘度で
表わすと、該成形材料の濃度10重量％のメチルエ
チルケトン溶液の温度25℃における粘度が４〜20
センチポイズの範囲にあることが必要である。こ
の粘度が４センチポイズ未満では伸びやたわみが
小さくなつて可撓性が劣つてくる。また20センチ
ポイズを越えると、流動性が低下して成形加工性
が悪くなる。従つて、溶液粘度は４〜20センチポ
イズの範囲にある事が好ましい。更に好ましい範
囲は５〜15センチポイズであり、５〜10センチポ
イズの範囲が最も好ましい。 また、本発明の成形材料においては、残存単量
体と残存溶媒の合計量が0.2重量％以下である事
が必要である。単量体や溶媒が成形材料に残存す
ると種々の物性に悪影響を及ぼす。最も顕著な例
は耐熱性の低下であるが、その他にも剛性の低下
や臭気等衛生上の不利もある。従つて、単量体及
び溶媒の残存量は0.2重量％以下が必要で、0.1重
量％以下になれば好ましい。 本発明の成形材料においては、二量体及び三量
体の合計量が0.5重量％以下である事が必要であ
る。二量体や三量体の如き低分子量物が成形材料
中に数多く存在していると耐熱性の低下、剛性の
低下、更に機械的強度の低下と言つた不都合をも
たらす。従つて、その含有量は0.5重量％以下に
抑える事が必要である。好ましくは0.3重量％以
下であり、0.2重量％以下であれば更に好ましい。 以下の要件を満たした成形材料は、良好な成形
加工性、耐候性と高い剛性を有する事はもちろん
の事、耐熱性に優れかつ高い可撓性を有する極め
て優れた物性バランスを持つものとなる。 本発明の成形材料の製造法は、完全混合型反応
器を用いた連続塊状重合又は連続溶液重合等の微
分重合を行なうのが、組成や分子量の均一性と良
好な外観を保持する上から好ましい。 重合開始剤としては、通常のラジカル重合に使
用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が使用可能
である。但し、開始剤を使用せず熱重合を行なう
と、二量体、三量体を多量に生成するため好まし
くない。 又、分子量を調節する為にアルキルメルカプタ
ンのような連鎖移動剤を適量添加しても差し支え
ない。 本発明の成形材料には、透明性その他の必要な
性質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等の
添加剤や着色の為の染料等を必要に応じ含有させ
うる事はもちろんである。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によつてなんら制
限されるものではない。 本発明の成形材料と比較する公知の樹脂として
以下の各種樹脂を準備した。 ポリスチレン 分子量：285000、MFR（230℃、3.8Kg荷重）：
9.4ｇ／10分のものを用いた。 PMMA メタクリル酸メチル98重量％、アクリル酸メチ
ル２重量％を含むMFR（230℃、3.8Kg荷重）2.0
ｇ／10分のものを用いた。 また、各物性及び残存単量体、残存溶媒、二量
体、三量体の測定法は次の通りである。 (1) ビカツト軟化温度：ASTMD−1525 (2) 引張り強さ、伸び 試験法：JIS K6871、（JIS K7113、ASTM
D638−71、ISO R527） 試験機：インストロン型引張圧縮試験機 試験片：形状がダンベル型標準ASTM引張試
験片（インライン型射出成形機を用い、シリ
ンダー温度240℃、全型温度60℃とし、シヨ
ーン・シヨツト・ポイント＋５Kg／cm2の射出
圧で成形したもの）。 方法：試験速度は５±１mm／minとし、引張強
さは試験片を降伏するに要した最大引張荷重
Ｗを試験片の最初の最小断面積Ａで除して求
める。また、伸びの測定は、破断の瞬間の伸
びを直接に観測し、標線の元の長さ（50±
0.5mm）で除し100倍して求める。 (3) 曲げ強さ、たわみ 試験法：ASTM D790−71（JlS K7203、ISO
R527） 試験機：インストロン型引張圧縮試験機 試験片：形状が127mm×12.7mm×6.4mm（インラ
イン型射出成形機を用い、シリンダー温度
240℃、金型温度60℃とし、シヨート・シヨ
ツト・ポイント＋５Kg／cm2の射出圧で成形し
たもの）。 方法：試験速度は３±１mm／minとする。曲げ
強さは試験片の破断に要した最大曲げ応力を
次式により求める。 曲げ強さ＝3WL／2bd2（Kg／cm2） ここで、Ｗ＝荷重、Ｌ＝支点間距離、ｂ＝
試験片の巾、ｄ＝試験片の長さである。 たわみは、たわみ計による測定を原則と
し、クロスヘツド移動距離をもつてたわみに
代える事はなるべく避ける。しかし、試験機
及び曲げジグ各部の弾性変形やあそびをあら
かじめ測定しておいて補正すれば、クロスヘ
ツド移動距離をたわみに代えてもよい。 (4) MFR：230℃、3.8Kg荷重 (5) 溶液粘度：メチルエチルケトン中の成形材料
10重量％濃度の25℃における溶液粘度。キヤ
ノンフエンスケ型粘度管（＃200）を用いた。 (6) 残存単量体及び残存溶媒の測定法 ガスクロマトグラフイーを用い、内部標準法
により測定した。条件は次の通りである。 水素炎検出法 カラム充てん剤：PEG−6000 カラム温度：110℃ キヤリヤガス：N2 装置：島津製作所4CM (7) 二量体及び三量体の測定法 ガスクロマトグラフイーを用い、内部標準法
により測定した。条件は次の通りである。 水素炎検出法 カラム充てん剤：SP−2100 カラム温度：120℃→250℃（昇温速度10℃／
min） キヤリヤガス：N2 装置：島津製作所4CM 実施例１〜３及び比較例１〜５ 内容積８のジヤケツト付完全混合反応器を用
い、第１表に示した組成の重合供給液を2.2／
hrの速度で連続的に供給して、それぞれ第１表に
示した所定の温度で重合を行なつた。固型分50重
量％前後の重合反応液を連続して取り出し、260
℃、35Torrの未反応物脱気装置に供給した。得
られたポリマーはすべて無色透明であつた。ポリ
マーの組成分析は、プロトンNMRによつて行な
つた。これらの成形材料の物性を他の樹脂の物性
とともに第２表に示す。 比較例 ６ 実施例１と同様な組成及び条件にて重合を行な
い、得られた重合反応液を220℃、100Torrの未
反応物脱気装置に供給してポリマーを得た。 比較例 ７ メタクリル酸メチル56.2重量部、スチレン23.8
重量部、エチルベンゼン20重量部、α−メチルス
チレンダイマー0.6重量部から成る混合液を調整
し、1.45／hrの速度で連続して内容積1.9の
ジヤケツト付完全混合反応器に供給した、156℃
で重合を行なつた。重合反応液を連続して取り出
し、240℃、35Torrの未反応物脱気装置に供給し
てポリマーを得た。 なお、実施例１〜３、比較例６及び比較例７の
成形材料の残存単量体と残存溶媒、及び二量体・
三量体の測定を行つた。その結果を第３表に示
す。
合体からなる成形材料に関し、更に詳しくは、良
好な透明性、耐候性、耐熱性を有し、かつ可撓性
に優れたメタクリル酸メチル−スチレン共重合体
からなる成形材料に関するものである。 従来、透明性の優れた樹脂としてポリメタクリ
ル酸メチル、ポリスチレン等が知られている。こ
れらはいずれも比較的安価で透明性、成形性等に
優れている為、成形加工材料として、各方面に広
く用いられているが、この様な透明樹脂は剛性が
高い反面、可撓性に乏しく、伸びやたわみが小さ
いという欠点を有していた。この為、例えば一
軸、二軸延伸フイルムやプラスチツクオプテイカ
ルフアイバー等の材料として用いる場合には、必
ずしもその性能が十分とは言い難い面があつた。
一般にガラス状の透明樹脂に伸びを付与させる手
段として、メタクリル酸メチル−スチレン共重合
体にゴム成分を組合せる事が良く知られている。
その方法は大別して２種類に分けられる。一つは
ゴム成分としてスチレン−ブタジエンブロツク共
重合体を利用し、これと等しい屈折率を有するメ
タクリル酸メチル−スチレン共重合体とのポリマ
ーブレンドによるものである（特開昭56−100840
号公報）。今一つは直重法であり、スチレン−ブ
タジエンゴムやポリブタジエンゴム等にメタクリ
ル酸メチルとスチレン更に場合によつてはアクリ
ロニトリル等をグラフト重合して、マトリツクス
相とゴム相の屈折率を一致させる方法である（特
公昭46−40688号公報、特公昭46−40689号公報
等）。 しかし、これらのいずれの方法によつても、得
られる共重合体はゴム成分を含んでいる為に剛性
が低下し、又透明性に関してもゴム成分が存在し
ない系と比較するとその低下は避けがたいもので
あつた。この為、ゴム成分を導入せず、剛性、透
明性を維持したままで、良好な伸びやたわみを有
する即ち可撓性に優れた樹脂の出現が望まれてい
た。 本発明者らは、この要望にこたえるべく鋭意検
討を重ねた結果、特定のメタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体からなる成形材料がこの目的を達
成しうる事を見出し、この知見に基づいて本発明
をなすに至つた。 すなわち、本発明は、メタクリル酸メチル単位
61〜90重量％、及びスチレン単位10〜39重量％か
らなる共重合体からなり、該共重合体中に残存す
る各単量体単位と溶媒の合計量が0.2重量％以下
であり、かつ該共重合体中に残存する二量体及び
三量体の合計量が0.5重量％以下であつて、濃度
10重量％のメチルエチルケトン溶液の温度25℃に
おける粘度が４〜20センチポイズである成形材料
に関する。 本発明の成形材料におけるメタクリル酸メチル
単位とスチレン単位の割合は、所望の耐候性、成
形加工性、耐溶剤性、耐熱性などに基づき、前記
の範囲内で決定されるが、耐候性、耐熱性を重視
する場合にはメタクリル酸メチル単位を多めに、
又成形加工性を重視する場合にはスチレン単位を
多めにしてやると良い。いずれにしてもその割合
はメタクリル酸メチル単位が61〜90重量％、スチ
レン単位が10〜39重量％である。メタクリル酸メ
チル単位が60重量％未満では、肝心の伸びやたわ
みが小さくなつてしまい、耐候性、耐熱性にも低
下が見られる。また、90重量％を越えると成形加
工性が低下し好ましくない。従つて、61〜90重量
％が好ましい範囲であり、65〜80重量％が更に好
好ましく、65〜75重量％が最も好ましい。 本発明の成形材料は適正な分子量を有する必要
がある。重量平均分子量と相関がある溶液粘度で
表わすと、該成形材料の濃度10重量％のメチルエ
チルケトン溶液の温度25℃における粘度が４〜20
センチポイズの範囲にあることが必要である。こ
の粘度が４センチポイズ未満では伸びやたわみが
小さくなつて可撓性が劣つてくる。また20センチ
ポイズを越えると、流動性が低下して成形加工性
が悪くなる。従つて、溶液粘度は４〜20センチポ
イズの範囲にある事が好ましい。更に好ましい範
囲は５〜15センチポイズであり、５〜10センチポ
イズの範囲が最も好ましい。 また、本発明の成形材料においては、残存単量
体と残存溶媒の合計量が0.2重量％以下である事
が必要である。単量体や溶媒が成形材料に残存す
ると種々の物性に悪影響を及ぼす。最も顕著な例
は耐熱性の低下であるが、その他にも剛性の低下
や臭気等衛生上の不利もある。従つて、単量体及
び溶媒の残存量は0.2重量％以下が必要で、0.1重
量％以下になれば好ましい。 本発明の成形材料においては、二量体及び三量
体の合計量が0.5重量％以下である事が必要であ
る。二量体や三量体の如き低分子量物が成形材料
中に数多く存在していると耐熱性の低下、剛性の
低下、更に機械的強度の低下と言つた不都合をも
たらす。従つて、その含有量は0.5重量％以下に
抑える事が必要である。好ましくは0.3重量％以
下であり、0.2重量％以下であれば更に好ましい。 以下の要件を満たした成形材料は、良好な成形
加工性、耐候性と高い剛性を有する事はもちろん
の事、耐熱性に優れかつ高い可撓性を有する極め
て優れた物性バランスを持つものとなる。 本発明の成形材料の製造法は、完全混合型反応
器を用いた連続塊状重合又は連続溶液重合等の微
分重合を行なうのが、組成や分子量の均一性と良
好な外観を保持する上から好ましい。 重合開始剤としては、通常のラジカル重合に使
用する過酸化物及び／又はアゾ化合物が使用可能
である。但し、開始剤を使用せず熱重合を行なう
と、二量体、三量体を多量に生成するため好まし
くない。 又、分子量を調節する為にアルキルメルカプタ
ンのような連鎖移動剤を適量添加しても差し支え
ない。 本発明の成形材料には、透明性その他の必要な
性質を損なわない範囲において、離型剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤等の
添加剤や着色の為の染料等を必要に応じ含有させ
うる事はもちろんである。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によつてなんら制
限されるものではない。 本発明の成形材料と比較する公知の樹脂として
以下の各種樹脂を準備した。 ポリスチレン 分子量：285000、MFR（230℃、3.8Kg荷重）：
9.4ｇ／10分のものを用いた。 PMMA メタクリル酸メチル98重量％、アクリル酸メチ
ル２重量％を含むMFR（230℃、3.8Kg荷重）2.0
ｇ／10分のものを用いた。 また、各物性及び残存単量体、残存溶媒、二量
体、三量体の測定法は次の通りである。 (1) ビカツト軟化温度：ASTMD−1525 (2) 引張り強さ、伸び 試験法：JIS K6871、（JIS K7113、ASTM
D638−71、ISO R527） 試験機：インストロン型引張圧縮試験機 試験片：形状がダンベル型標準ASTM引張試
験片（インライン型射出成形機を用い、シリ
ンダー温度240℃、全型温度60℃とし、シヨ
ーン・シヨツト・ポイント＋５Kg／cm2の射出
圧で成形したもの）。 方法：試験速度は５±１mm／minとし、引張強
さは試験片を降伏するに要した最大引張荷重
Ｗを試験片の最初の最小断面積Ａで除して求
める。また、伸びの測定は、破断の瞬間の伸
びを直接に観測し、標線の元の長さ（50±
0.5mm）で除し100倍して求める。 (3) 曲げ強さ、たわみ 試験法：ASTM D790−71（JlS K7203、ISO
R527） 試験機：インストロン型引張圧縮試験機 試験片：形状が127mm×12.7mm×6.4mm（インラ
イン型射出成形機を用い、シリンダー温度
240℃、金型温度60℃とし、シヨート・シヨ
ツト・ポイント＋５Kg／cm2の射出圧で成形し
たもの）。 方法：試験速度は３±１mm／minとする。曲げ
強さは試験片の破断に要した最大曲げ応力を
次式により求める。 曲げ強さ＝3WL／2bd2（Kg／cm2） ここで、Ｗ＝荷重、Ｌ＝支点間距離、ｂ＝
試験片の巾、ｄ＝試験片の長さである。 たわみは、たわみ計による測定を原則と
し、クロスヘツド移動距離をもつてたわみに
代える事はなるべく避ける。しかし、試験機
及び曲げジグ各部の弾性変形やあそびをあら
かじめ測定しておいて補正すれば、クロスヘ
ツド移動距離をたわみに代えてもよい。 (4) MFR：230℃、3.8Kg荷重 (5) 溶液粘度：メチルエチルケトン中の成形材料
10重量％濃度の25℃における溶液粘度。キヤ
ノンフエンスケ型粘度管（＃200）を用いた。 (6) 残存単量体及び残存溶媒の測定法 ガスクロマトグラフイーを用い、内部標準法
により測定した。条件は次の通りである。 水素炎検出法 カラム充てん剤：PEG−6000 カラム温度：110℃ キヤリヤガス：N2 装置：島津製作所4CM (7) 二量体及び三量体の測定法 ガスクロマトグラフイーを用い、内部標準法
により測定した。条件は次の通りである。 水素炎検出法 カラム充てん剤：SP−2100 カラム温度：120℃→250℃（昇温速度10℃／
min） キヤリヤガス：N2 装置：島津製作所4CM 実施例１〜３及び比較例１〜５ 内容積８のジヤケツト付完全混合反応器を用
い、第１表に示した組成の重合供給液を2.2／
hrの速度で連続的に供給して、それぞれ第１表に
示した所定の温度で重合を行なつた。固型分50重
量％前後の重合反応液を連続して取り出し、260
℃、35Torrの未反応物脱気装置に供給した。得
られたポリマーはすべて無色透明であつた。ポリ
マーの組成分析は、プロトンNMRによつて行な
つた。これらの成形材料の物性を他の樹脂の物性
とともに第２表に示す。 比較例 ６ 実施例１と同様な組成及び条件にて重合を行な
い、得られた重合反応液を220℃、100Torrの未
反応物脱気装置に供給してポリマーを得た。 比較例 ７ メタクリル酸メチル56.2重量部、スチレン23.8
重量部、エチルベンゼン20重量部、α−メチルス
チレンダイマー0.6重量部から成る混合液を調整
し、1.45／hrの速度で連続して内容積1.9の
ジヤケツト付完全混合反応器に供給した、156℃
で重合を行なつた。重合反応液を連続して取り出
し、240℃、35Torrの未反応物脱気装置に供給し
てポリマーを得た。 なお、実施例１〜３、比較例６及び比較例７の
成形材料の残存単量体と残存溶媒、及び二量体・
三量体の測定を行つた。その結果を第３表に示
す。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- １ メタクリル酸メチル単位61〜90重量％、及び
スチレン単位39〜10重量％からなる共重合体から
なり、該共重合体中に残存する各単量体単位と溶
媒の合計量が0.2重量％以下でありかつ該共重合
体中に残存する二量体及び三量体の合計量が0.5
重量％以下であつて、濃度10重量％のメチルエチ
ルケトン溶液の温度25℃における粘度が４〜20セ
ンチポイズである成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24091783A JPS60133015A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24091783A JPS60133015A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60133015A JPS60133015A (ja) | 1985-07-16 |
| JPH0248005B2 true JPH0248005B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=17066580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24091783A Granted JPS60133015A (ja) | 1983-12-22 | 1983-12-22 | 成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60133015A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62158708A (ja) * | 1986-01-07 | 1987-07-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性および耐熱分解性にすぐれたメタクリル樹脂 |
| JP4878075B2 (ja) * | 2000-10-06 | 2012-02-15 | 電気化学工業株式会社 | 共重合樹脂組成物及びその製造方法 |
| CN108299753B (zh) * | 2017-12-12 | 2021-03-16 | 北方华锦化学工业股份有限公司 | 一种3d打印聚苯乙烯系树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5511848A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Biaxially stretched film of copolymer of methyl methacrylate and styrene |
-
1983
- 1983-12-22 JP JP24091783A patent/JPS60133015A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60133015A (ja) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8232342B2 (en) | Transparent ABS resin composition having excellent impact strength and flowability | |
| EP0348906B1 (en) | Heat-resistant resin composition | |
| JP7712908B2 (ja) | マレイミド系共重合体、その製造方法及びそれを用いた樹脂組成物 | |
| JPS60147417A (ja) | 耐熱性メタクリル系樹脂の製造法 | |
| EP2104692B1 (en) | Methacrylate resin with excellent discoloration-resistance and transparency and method for preparing the same | |
| JPH0248005B2 (ja) | ||
| KR20240039838A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JPH01223152A (ja) | ガラス繊維強化メタクリル系樹脂組成物 | |
| KR100450110B1 (ko) | 진공성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| KR100756816B1 (ko) | 유동성 및 외관이 우수한 스티렌계 열가소성 수지 | |
| JPH04300908A (ja) | 成形材料 | |
| JPS62138510A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
| KR960007316B1 (ko) | 내한 충격성이 우수한 고무 변성 스티렌계 수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| US5880232A (en) | Process for producing styrene based polymer and molded articles comprising the polymer | |
| JPH0452129A (ja) | ポリスチレン系熱収縮フィルム | |
| JPH04266965A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US3683052A (en) | Polymeric compositions | |
| JPH0525898B2 (ja) | ||
| KR102844763B1 (ko) | 열가소성 투명 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JP3481811B2 (ja) | 色相に優れたニトリル系共重合体樹脂組成物 | |
| JPH04227613A (ja) | 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 | |
| JPS5924711A (ja) | ゴム変性グラフト熱可塑性樹脂組成物 | |
| US2579426A (en) | Allyl amine carbonates, polymers, and copolymers | |
| JPS63273612A (ja) | メタクリルアミド系共重合体 | |
| JP3549601B2 (ja) | メタクリル樹脂およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |