JPH04227613A - 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 - Google Patents
耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法Info
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- JPH04227613A JPH04227613A JP13319191A JP13319191A JPH04227613A JP H04227613 A JPH04227613 A JP H04227613A JP 13319191 A JP13319191 A JP 13319191A JP 13319191 A JP13319191 A JP 13319191A JP H04227613 A JPH04227613 A JP H04227613A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メチルメタクリレート
を主体とし、無水マレイン酸とスチレンを特別な割合で
配合し、さらに特定の重合開始剤を使用して重合するこ
とにより、耐熱変形性に優れた上に無色透明で外観の良
好な、かつ耐水性にも優れた共重合体成形材料を提供す
る、メタクリル系樹脂の製造方法に関する。
を主体とし、無水マレイン酸とスチレンを特別な割合で
配合し、さらに特定の重合開始剤を使用して重合するこ
とにより、耐熱変形性に優れた上に無色透明で外観の良
好な、かつ耐水性にも優れた共重合体成形材料を提供す
る、メタクリル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、メチルメタクリレート樹脂また
は、メチルメタクリレートを主成分とした樹脂は、透明
性、表面光沢性、機械強度、成形性などの優れた特性か
ら、自動車部品、電気関係部品、ディスプレー等の広い
分野で使用されているが、耐熱変形性については必ずし
も充分でなく、高温での形状安定性を要求する用途など
においては、その使用は制限を受けている。
は、メチルメタクリレートを主成分とした樹脂は、透明
性、表面光沢性、機械強度、成形性などの優れた特性か
ら、自動車部品、電気関係部品、ディスプレー等の広い
分野で使用されているが、耐熱変形性については必ずし
も充分でなく、高温での形状安定性を要求する用途など
においては、その使用は制限を受けている。
【０００３】メチルメタクリレート（以下ＭＭＡと称す
）と無水マレイン酸（以下ＭＡＨと称す）の共重合に関
しては公知（例えばＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．５
、２５３、１９５０）であるが、後に実施例で示す様に
、重合率が上がらず、耐熱変形性に関しては、実際上変
化がみられない。ＭＭＡとスチレン（以下Ｓｔと称す）
の共重合物はよく知られているが、これも耐熱変形性に
関しては、広範囲の組成で実質的に変わらない。
）と無水マレイン酸（以下ＭＡＨと称す）の共重合に関
しては公知（例えばＪ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．５
、２５３、１９５０）であるが、後に実施例で示す様に
、重合率が上がらず、耐熱変形性に関しては、実際上変
化がみられない。ＭＭＡとスチレン（以下Ｓｔと称す）
の共重合物はよく知られているが、これも耐熱変形性に
関しては、広範囲の組成で実質的に変わらない。
【０００４】ＭＭＡ−Ｓｔ−ＭＡＨの三元共重合体は、
通常ＭＭＡのホモポリマーと比較して、耐熱変形性は同
等か、又は実施例で示したＶＳＰで数℃高い値を示すに
すぎない。
通常ＭＭＡのホモポリマーと比較して、耐熱変形性は同
等か、又は実施例で示したＶＳＰで数℃高い値を示すに
すぎない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、この耐
熱変形性を改良したメタクリル樹脂を得るべく鋭意検討
を行い、その結果、メチルメタクリレートに無水マレイ
ン酸とスチレンの両者を特別な割合で配合し、重合した
場合に限って、大巾に耐熱変形性が向上し、さらに、そ
の製造の際に、特定の重合開始剤を選ぶことにより、耐
熱変形性に優れたうえに無色透明で外観の良好なかつ耐
水性にも優れた前記共重合体物を提供することを見出し
、本発明に至った。
熱変形性を改良したメタクリル樹脂を得るべく鋭意検討
を行い、その結果、メチルメタクリレートに無水マレイ
ン酸とスチレンの両者を特別な割合で配合し、重合した
場合に限って、大巾に耐熱変形性が向上し、さらに、そ
の製造の際に、特定の重合開始剤を選ぶことにより、耐
熱変形性に優れたうえに無色透明で外観の良好なかつ耐
水性にも優れた前記共重合体物を提供することを見出し
、本発明に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は下式（１
）で示されるメチルメタクリレート単位６０〜９０重量
％、下式（２）で示される無水マレイン酸単位５〜２０
重量％、及び下式（３）で示されるスチレン単位の割合
が５〜２０重量％、
）で示されるメチルメタクリレート単位６０〜９０重量
％、下式（２）で示される無水マレイン酸単位５〜２０
重量％、及び下式（３）で示されるスチレン単位の割合
が５〜２０重量％、
【０００７】
【化２】
【０００８】かつ無水マレイン酸単位に対するスチレン
単位の割合が１００〜３００重量％からなる共重合体で
あって、該共重合体を製造するに当たって、重合開始剤
としてラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキ
サイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエートより選ばれた少なくとも１種以上を使用するこ
とを特徴とし、かつ残留モノマーの合計が前記共重合体
に対して１．５重量％以下で、しかも残留無水マレイン
酸が前記共重合体に対して０．５重量％以下で、メルト
インデックスが１０ｇ／１０分以下であって実質的に０
を含まないことを特徴とする、耐熱変形性に優れた無色
透明なメタクリル樹脂の製造法に関するものである。
単位の割合が１００〜３００重量％からなる共重合体で
あって、該共重合体を製造するに当たって、重合開始剤
としてラウロイルパーオキサイド、デカノイルパーオキ
サイド、及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサ
ノエートより選ばれた少なくとも１種以上を使用するこ
とを特徴とし、かつ残留モノマーの合計が前記共重合体
に対して１．５重量％以下で、しかも残留無水マレイン
酸が前記共重合体に対して０．５重量％以下で、メルト
インデックスが１０ｇ／１０分以下であって実質的に０
を含まないことを特徴とする、耐熱変形性に優れた無色
透明なメタクリル樹脂の製造法に関するものである。
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
１成分であるＭＭＡに対して、ＭＡＨとＳｔを本発明で
規定する範囲内で多く配合するに従い、耐熱変形性は向
上するが、メタクリル樹脂本来の優れた特性を保ち、か
つ優秀な耐熱変形性を得るという目的を満足するために
は、ＭＡＨ及びＳｔの量を限定することが望まれ、特に
耐候性の低下を避けるという意味では、これらＭＭＡ以
外の成分量はなるべく少ない事が良いことは自明である
。
１成分であるＭＭＡに対して、ＭＡＨとＳｔを本発明で
規定する範囲内で多く配合するに従い、耐熱変形性は向
上するが、メタクリル樹脂本来の優れた特性を保ち、か
つ優秀な耐熱変形性を得るという目的を満足するために
は、ＭＡＨ及びＳｔの量を限定することが望まれ、特に
耐候性の低下を避けるという意味では、これらＭＭＡ以
外の成分量はなるべく少ない事が良いことは自明である
。
【００１０】ＭＡＨに対するＳｔの配合比が重量で実質
的に同量の場合に、耐熱変形性は良好であり、しかもＳ
ｔの配合比率がＭＡＨに対して大きくなるに従って、こ
の耐熱変形性がより向上することは、本発明を実施する
に際し、成分量の決定に充分考慮されるべきである。
的に同量の場合に、耐熱変形性は良好であり、しかもＳ
ｔの配合比率がＭＡＨに対して大きくなるに従って、こ
の耐熱変形性がより向上することは、本発明を実施する
に際し、成分量の決定に充分考慮されるべきである。
【００１１】ここで、ＭＭＡ単位が４０重量％未満の場
合には、モノマー配合相へのＭＡＨの溶解性が低く実施
が困難であり、また、メタクリル樹脂としての特性は保
てない。ＭＡＨ単位が５重量％未満又はＳｔ単位が５重
量％未満では、耐熱変形性改良の効果が期待できず、Ｍ
ＡＨ単位が２０重量％を越えると射出成形時のポリマー
加熱の際に熱分解が激しくなり、成形品表面に銀条が発
生し好ましくない。
合には、モノマー配合相へのＭＡＨの溶解性が低く実施
が困難であり、また、メタクリル樹脂としての特性は保
てない。ＭＡＨ単位が５重量％未満又はＳｔ単位が５重
量％未満では、耐熱変形性改良の効果が期待できず、Ｍ
ＡＨ単位が２０重量％を越えると射出成形時のポリマー
加熱の際に熱分解が激しくなり、成形品表面に銀条が発
生し好ましくない。
【００１２】さらに、ＭＡＨ単位に対するＳｔ単位の割
合が１００重量％未満では、ＭＭＡ−ＭＡＨの共重合連
鎖が多くなり、その結果、熱分解が激しくなり好ましく
ない。Ｓｔ単位が３００重量％を越えた場合には、耐候
性および耐熱変形性が低下し好ましくない。
合が１００重量％未満では、ＭＭＡ−ＭＡＨの共重合連
鎖が多くなり、その結果、熱分解が激しくなり好ましく
ない。Ｓｔ単位が３００重量％を越えた場合には、耐候
性および耐熱変形性が低下し好ましくない。
【００１３】ポリマーに残留するモノマーは、その可塑
効果により、耐熱変形性を低下させ、また加熱加工時に
揮発による発泡現象で外観を著しく損ねる等の問題を引
き起こすので、極力これを減少させることが望まれる。
効果により、耐熱変形性を低下させ、また加熱加工時に
揮発による発泡現象で外観を著しく損ねる等の問題を引
き起こすので、極力これを減少させることが望まれる。
【００１４】その量としては、各成分の合計でポリマー
に対し１．５重量％以下、好ましくは同１．０重量％以
下である。特に、ＭＡＨが多く残留するポリマーでは黄
色を呈する傾向があり、また加熱加工時に黄変が強くな
るので、この量を極力減らすことが望ましく、その量は
ポリマーに対して０．５重量％以下とする。ＭＡＨに対
するＳｔの量が過少の場合には、残留ＭＡＨが著しく多
くなる。
に対し１．５重量％以下、好ましくは同１．０重量％以
下である。特に、ＭＡＨが多く残留するポリマーでは黄
色を呈する傾向があり、また加熱加工時に黄変が強くな
るので、この量を極力減らすことが望ましく、その量は
ポリマーに対して０．５重量％以下とする。ＭＡＨに対
するＳｔの量が過少の場合には、残留ＭＡＨが著しく多
くなる。
【００１５】この残留ＭＡＨを除去するには、煩雑な工
程を要し、工業的には致命的な欠陥となることは明らか
であるが、本発明の組成範囲であれば、これも解消でき
る。ポリマーの加熱成形に際して、良好な流動性を得る
ためには、分子量が低い方が有利であるが、また高い機
械的強度を得るためには、相応に高い分子量が必要であ
ることも説明を要しない。
程を要し、工業的には致命的な欠陥となることは明らか
であるが、本発明の組成範囲であれば、これも解消でき
る。ポリマーの加熱成形に際して、良好な流動性を得る
ためには、分子量が低い方が有利であるが、また高い機
械的強度を得るためには、相応に高い分子量が必要であ
ることも説明を要しない。
【００１６】成形材料の製造においては、加熱成形性を
良くする目的で、重合に際し連鎖移動剤を用いてポリマ
ーの分子量を低く調節することが一般に行われている。 後に実施例で示すが、本発明組成の重合時に、連鎖移動
剤を使用して分子量を低く調節した場合、アクリル樹脂
としての機械的強度を維持する為には、メルトインデク
サーで測定したメルトインデックスで１０ｇ／１０分を
越えないことが望まれ、これを越えたものはポリマーが
脆く使用に耐えない。
良くする目的で、重合に際し連鎖移動剤を用いてポリマ
ーの分子量を低く調節することが一般に行われている。 後に実施例で示すが、本発明組成の重合時に、連鎖移動
剤を使用して分子量を低く調節した場合、アクリル樹脂
としての機械的強度を維持する為には、メルトインデク
サーで測定したメルトインデックスで１０ｇ／１０分を
越えないことが望まれ、これを越えたものはポリマーが
脆く使用に耐えない。
【００１７】本発明の組成品の重合に際しては、ラジカ
ル開始剤を使用した塊状重合が適した方法であるが、溶
液重合、乳化重合に応用することも可能である。水系懸
濁重合は、ＭＡＨの水溶性が高く、終始安定な懸濁系を
保ことが困難で、推奨されない。
ル開始剤を使用した塊状重合が適した方法であるが、溶
液重合、乳化重合に応用することも可能である。水系懸
濁重合は、ＭＡＨの水溶性が高く、終始安定な懸濁系を
保ことが困難で、推奨されない。
【００１８】一般的なラジカル開始剤の中で、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）の様なアゾ系開始剤、及び過酸化
系開始剤の内、ベンゾイルパーオキサイドを本発明組成
の重合に際して使用した場合、得られるポリマーが着色
しており、好ましくない。
イソブチロニトリル、２，２−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）の様なアゾ系開始剤、及び過酸化
系開始剤の内、ベンゾイルパーオキサイドを本発明組成
の重合に際して使用した場合、得られるポリマーが着色
しており、好ましくない。
【００１９】過酸化系開始剤のラウロイルパーオキサイ
ド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエートを使用すれば、本発明
組成のポリマーの着色が無く、ほとんど無色透明となる
。ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを
使用したポリマーは、ほとんど無色透明となるが、耐水
性が低く、熱水に浸漬すると、重量増加が大きく、表面
が白化し、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパー
オキサイドに比較するとやや性能上劣る傾向がある。
ド、デカノイルパーオキサイド、及びｔ−ブチルパーオ
キシ−２−エチルヘキサノエートを使用すれば、本発明
組成のポリマーの着色が無く、ほとんど無色透明となる
。ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートを
使用したポリマーは、ほとんど無色透明となるが、耐水
性が低く、熱水に浸漬すると、重量増加が大きく、表面
が白化し、ラウロイルパーオキサイド、デカノイルパー
オキサイドに比較するとやや性能上劣る傾向がある。
【００２０】従って、本発明の組成品の重合には、ラウ
ロイルパーオキサイドの様なジアシルパーオキサイドを
適用することで、より優れたポリマーを得ることができ
る。本発明の組成において、例えばメチルアクリレート
、ブチルアクリレート、アクリロニトリルの様な共重合
可能なモノマー、ジビニルベンゼンの様な架橋剤、及び
着色剤、安定剤、可塑剤等を本発明の効果を損なわない
程度に少量併用しても差し支えない。
ロイルパーオキサイドの様なジアシルパーオキサイドを
適用することで、より優れたポリマーを得ることができ
る。本発明の組成において、例えばメチルアクリレート
、ブチルアクリレート、アクリロニトリルの様な共重合
可能なモノマー、ジビニルベンゼンの様な架橋剤、及び
着色剤、安定剤、可塑剤等を本発明の効果を損なわない
程度に少量併用しても差し支えない。
【００２１】
【実施例】以下、実施例によって発明の詳細を具体的に
説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。なお
、耐候変形性の評価はＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に定められ
たＶＳＰと、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に定められたＨＤＴを
測定することで行った。
説明するが、これらは本発明の範囲を制限しない。なお
、耐候変形性の評価はＡＳＴＭ−Ｄ１５２５に定められ
たＶＳＰと、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に定められたＨＤＴを
測定することで行った。
【００２２】残留モノマーはＧＣ法により常法に従って
測定したものである。メルトインデックスはＡＳＴＭ−
Ｄ１２３８（１条件）に従って測定したものである。曲
げ強度については、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従って測定し
た。尚、実施例の中で「％」とあるのは、「重量％」を
意味する。
測定したものである。メルトインデックスはＡＳＴＭ−
Ｄ１２３８（１条件）に従って測定したものである。曲
げ強度については、ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に従って測定し
た。尚、実施例の中で「％」とあるのは、「重量％」を
意味する。
【００２３】
【実施例１〜５】攪拌装置の付いた容器で、メチルメタ
クリレート、無水マレイン酸及び、スチレンを表１に示
す割合で全体が２００ｇになるように混合し、これにラ
ウロイルパーオキサイド０．６ｇ及びｎ−オクチルメル
プカプタン０．６ｇを加え溶解してモノマー配合液を作
る。
クリレート、無水マレイン酸及び、スチレンを表１に示
す割合で全体が２００ｇになるように混合し、これにラ
ウロイルパーオキサイド０．６ｇ及びｎ−オクチルメル
プカプタン０．６ｇを加え溶解してモノマー配合液を作
る。
【００２４】別に大きさが２５０×３００ｍｍ、厚さが
６ｍｍの２枚の硝子板の外周辺近を、柔軟性のある塩化
ビニル製ガスケットで張り回し、２枚の硝子板の距離が
３．５ｍｍになるようにして、セルを組み立てて準備し
ておく。前記のモノマー配合液を５０ｔｏｒｒの減圧下
で攪拌を続けながら、２分間の脱気操作を行い、減圧を
解いて常圧に復した後直ちに準備したガラスセルに注入
し満たす。
６ｍｍの２枚の硝子板の外周辺近を、柔軟性のある塩化
ビニル製ガスケットで張り回し、２枚の硝子板の距離が
３．５ｍｍになるようにして、セルを組み立てて準備し
ておく。前記のモノマー配合液を５０ｔｏｒｒの減圧下
で攪拌を続けながら、２分間の脱気操作を行い、減圧を
解いて常圧に復した後直ちに準備したガラスセルに注入
し満たす。
【００２５】次いで、６０〜６５℃に温調した温水槽に
１８時間保ち、その後１０５〜１１０℃に温調した熱風
循環オーブンで３時間保った後、室内で静置放冷して硝
子板を除去し、シート状樹脂を得た。その樹脂の性能を
評価し、その結果を表１に示す。
１８時間保ち、その後１０５〜１１０℃に温調した熱風
循環オーブンで３時間保った後、室内で静置放冷して硝
子板を除去し、シート状樹脂を得た。その樹脂の性能を
評価し、その結果を表１に示す。
【００２６】
【比較例１〜１０】実施例１〜５と同様にしてシート状
樹脂を得、その性能を表１に併せて示す。
樹脂を得、その性能を表１に併せて示す。
【表１】
【００２７】
【実施例６〜１０】重合開始剤の種類を変える他は、実
施例１〜５と同様にしてシート状樹脂を得、実施例６〜
１０については、３０×５０（ｍｍ）のサイズに切削し
た試片を、９５℃に加熱した熱水中に２時間浸漬する。 この熱水浸漬前後の変化を、使用した開始剤の種類と共
に表２に示すが、ここでの重量増加％は次の様にして求
めた。
施例１〜５と同様にしてシート状樹脂を得、実施例６〜
１０については、３０×５０（ｍｍ）のサイズに切削し
た試片を、９５℃に加熱した熱水中に２時間浸漬する。 この熱水浸漬前後の変化を、使用した開始剤の種類と共
に表２に示すが、ここでの重量増加％は次の様にして求
めた。
【００２８】
【数１】
（浸漬後の重量
）−（浸漬前の重量） 重量増加（％）＝─────
────────────×１００
（浸漬前の重
量） 比較例１２〜１
４については、得られたシートが着色しており、使用し
た開始剤の種類と共に表２に併せて示す。
）−（浸漬前の重量） 重量増加（％）＝─────
────────────×１００
（浸漬前の重
量） 比較例１２〜１
４については、得られたシートが着色しており、使用し
た開始剤の種類と共に表２に併せて示す。
【００２９】
【表２】
【００３０】
【実施例１１〜１５】実施例１〜５で得られたシートか
ら３０×５０（ｍｍ）のサイズに切削した試片を空気雰
囲気下で１１０℃のオーブン中に４時間放置した。この
放置後のシートの外観を表３に示す。
ら３０×５０（ｍｍ）のサイズに切削した試片を空気雰
囲気下で１１０℃のオーブン中に４時間放置した。この
放置後のシートの外観を表３に示す。
【００３１】
【比較例１５】比較例１１で得られたシートを使用した
以外は実施例１１と同様に行った。その結果を表３に示
す。
以外は実施例１１と同様に行った。その結果を表３に示
す。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法は、メチルメタクリレート
に無水マレイン酸とスチレンの両者を特別な割合で配合
し、かつ特定の重合開始剤を選んで重合させた場合に限
って、大巾に耐熱変形性が向上し、さらに、無色透明で
外観の良好なかつ耐水性にも優れたメタクリル系共重合
体樹脂が得られる。
に無水マレイン酸とスチレンの両者を特別な割合で配合
し、かつ特定の重合開始剤を選んで重合させた場合に限
って、大巾に耐熱変形性が向上し、さらに、無色透明で
外観の良好なかつ耐水性にも優れたメタクリル系共重合
体樹脂が得られる。
【図１】本発明の組成範囲を、ＭＭＡ／ＭＡＨ／Ｓｔが
各頂点で１００重量％である三角図で示す。特許請求の
範囲の請求項１に記載した組成範囲はａｂｃｄｅで囲ま
れた斜線部で表される。
各頂点で１００重量％である三角図で示す。特許請求の
範囲の請求項１に記載した組成範囲はａｂｃｄｅで囲ま
れた斜線部で表される。
Claims (1)
- 【請求項１】 下式（１）で示されるメチルメタクリ
レート単位６０〜９０重量％、下式（２）で示される無
水マレイン酸単位５〜２０重量％、及び下式（３）で示
されるスチレン単位の割合が５〜２０重量％、【化１】 かつ無水マレイン酸単位に対するスチレン単位の割合が
１００〜３００重量％からなる共重合体であって；該共
重合体を製造するに当たって、重合開始剤としてラウロ
イルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、及び
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートより
選ばれた少なくとも１種以上を使用することを特徴とし
、かつ残留モノマーの合計が前記共重合体に対して１．
５重量％以下で、しかも残留無水マレイン酸が前記共重
合体に対して０．５重量％以下で、メルトインデックス
が１０ｇ／１０分以下であって実質的に０を含まないこ
とを特徴とする、耐熱変形性に優れた無色透明なメタク
リル樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13319191A JPH04227613A (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13319191A JPH04227613A (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56038793A Division JPS57153008A (en) | 1981-03-19 | 1981-03-19 | Methacrylic resin having excellent heat resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227613A true JPH04227613A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=15098835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13319191A Pending JPH04227613A (ja) | 1991-05-10 | 1991-05-10 | 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04227613A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007510008A (ja) * | 2003-10-17 | 2007-04-19 | レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 艶消し射出成形部材のためのポリマーブレンド |
| WO2010013557A1 (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | アクリル系熱可塑性樹脂、及びその成形体 |
| US8779076B2 (en) | 2007-12-27 | 2014-07-15 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Thermoplastic acrylic resin and molded body for optical member |
| WO2017094748A1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | デンカ株式会社 | 透明な高耐熱性スチレン系共重合体 |
-
1991
- 1991-05-10 JP JP13319191A patent/JPH04227613A/ja active Pending
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