JPH0248542B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0248542B2 JPH0248542B2 JP57052275A JP5227582A JPH0248542B2 JP H0248542 B2 JPH0248542 B2 JP H0248542B2 JP 57052275 A JP57052275 A JP 57052275A JP 5227582 A JP5227582 A JP 5227582A JP H0248542 B2 JPH0248542 B2 JP H0248542B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cysteine
- free
- water
- weight
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、結晶形を有する保存安定性の良好な
遊離DL−システインの製造法に関するものであ
る。
遊離DL−システインの製造法に関するものであ
る。
さらに詳しくは、DL−システインの芳香族ス
ルホン酸塩を塩基で中和して遊離DL−システイ
ンを製造する方法において、含水低級アルコール
中で中和することを特徴とする結晶形を有する遊
離DL−システインの製造法である。
ルホン酸塩を塩基で中和して遊離DL−システイ
ンを製造する方法において、含水低級アルコール
中で中和することを特徴とする結晶形を有する遊
離DL−システインの製造法である。
システインは含硫アミノ酸の一種であり食品添
加剤、パーマネント液、医薬原料等に幅広い用途
を有する化合物である。
加剤、パーマネント液、医薬原料等に幅広い用途
を有する化合物である。
従来、遊離DL−システインの製造方法として
は、DL−システインの塩酸塩またはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩をメタノールに溶解し、トリエチ
ルアミンなどの塩基で中和する方法が一般的であ
る。しかしながら、この方法で得られる遊離DL
−システインは結晶形を持たず不定形であり、そ
の為に保存に際して空気中の酸素により酸化され
てシスチンに変化し易く、保存安定性に欠けると
いう問題があつた。
は、DL−システインの塩酸塩またはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩をメタノールに溶解し、トリエチ
ルアミンなどの塩基で中和する方法が一般的であ
る。しかしながら、この方法で得られる遊離DL
−システインは結晶形を持たず不定形であり、そ
の為に保存に際して空気中の酸素により酸化され
てシスチンに変化し易く、保存安定性に欠けると
いう問題があつた。
本発明者らは結晶形を有する保存安定性の良好
な遊離システインの製造法について鋭意検討した
結果、本発明の方法に到達した。すなわち、本発
明の方法は、DL−システインの芳香族スルホン
酸塩を含水低級アルコール中に懸濁または溶解さ
せて塩基で中和して遊離DL−システインを得る
方法であり、水を存在させるところに特徴をもつ
ものである。この方法によれば、鱗片状または短
針状の結晶形を有し、且つ保存安定性の良好な遊
離DL−システインが得られる。
な遊離システインの製造法について鋭意検討した
結果、本発明の方法に到達した。すなわち、本発
明の方法は、DL−システインの芳香族スルホン
酸塩を含水低級アルコール中に懸濁または溶解さ
せて塩基で中和して遊離DL−システインを得る
方法であり、水を存在させるところに特徴をもつ
ものである。この方法によれば、鱗片状または短
針状の結晶形を有し、且つ保存安定性の良好な遊
離DL−システインが得られる。
本発明の方法において使用されるDL−システ
インの芳香族スルホン酸塩としては、通常、置換
または未置換のベンゼンスルホン酸塩が多用され
る。具体的には、DL−システインのベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｐ−エ
チルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−クロロベンゼン
スルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩、スル
ホサリチル酸塩、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
塩、α−ナフタレンスルホン酸塩またはβ−ナフ
タレンスルホン酸塩などを挙げることができる。
インの芳香族スルホン酸塩としては、通常、置換
または未置換のベンゼンスルホン酸塩が多用され
る。具体的には、DL−システインのベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｐ−エ
チルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−クロロベンゼン
スルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩、スル
ホサリチル酸塩、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸
塩、α−ナフタレンスルホン酸塩またはβ−ナフ
タレンスルホン酸塩などを挙げることができる。
また、DL−システインの芳香族スルホン酸塩
を中和するための塩基としては、遊離DL−シス
テインとの分離のために、中和後生成する芳香族
スルホン酸の塩が、含水低級アルコールに容易に
溶解するものであれば特に制限はない。
を中和するための塩基としては、遊離DL−シス
テインとの分離のために、中和後生成する芳香族
スルホン酸の塩が、含水低級アルコールに容易に
溶解するものであれば特に制限はない。
通常、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、ピ
ペリジンなどの有機塩基またはアンモニアなどが
多用される。
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、ピリジン、ピ
ペリジンなどの有機塩基またはアンモニアなどが
多用される。
本発明の方法は含水低級アルコールで実施され
るものである。使用される低級アルコールはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノールまたは第３級ブタノールなどの水と混
和性のアルコールである。本発明の方法では、こ
れらのアルコールに水を含有させることが必要で
あり、その含水の程度は５重量％以上であり、上
限は特に制限はないが、水の量があまり多くなる
とDL−システインの回収率が低下するので、通
常は５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％の範
囲が良い。水の量が５重量％より少ない場合に
は、得られる遊離DL−システインは結晶形を持
たず無定形となり、保存安定性に乏しい品質のも
のとなる。
るものである。使用される低級アルコールはメタ
ノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプ
ロパノールまたは第３級ブタノールなどの水と混
和性のアルコールである。本発明の方法では、こ
れらのアルコールに水を含有させることが必要で
あり、その含水の程度は５重量％以上であり、上
限は特に制限はないが、水の量があまり多くなる
とDL−システインの回収率が低下するので、通
常は５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％の範
囲が良い。水の量が５重量％より少ない場合に
は、得られる遊離DL−システインは結晶形を持
たず無定形となり、保存安定性に乏しい品質のも
のとなる。
含水低級アルコールの使用量については、特に
制限はないが、反応操作面またはDL−システイ
ンの回収率の関係で、通常は、DL−システイン
の芳香族スルホン酸塩に対して0.5〜10重量倍、
好ましくは１〜６重量倍の範囲が良い。
制限はないが、反応操作面またはDL−システイ
ンの回収率の関係で、通常は、DL−システイン
の芳香族スルホン酸塩に対して0.5〜10重量倍、
好ましくは１〜６重量倍の範囲が良い。
本発明の方法は含水低級アルコール中にDL−
システインの芳香族スルホン酸塩を懸濁または溶
解させ、−20〜80℃、好ましくは０〜60℃の温度
で塩基を滴下して中和すれば良く、遊離のDL−
システインが析出する、中和後必要に応じて冷却
して析出している遊離DL−システインを別す
る。反応時の雰囲気はシステインのシスチンへの
酸化を防ぐ意味で窒素などの不活性ガス雰囲気で
行うのが良い。このようにして鱗片状または短針
状の結晶形を有する保存安定性の良好な遊離DL
−システインが得られる。
システインの芳香族スルホン酸塩を懸濁または溶
解させ、−20〜80℃、好ましくは０〜60℃の温度
で塩基を滴下して中和すれば良く、遊離のDL−
システインが析出する、中和後必要に応じて冷却
して析出している遊離DL−システインを別す
る。反応時の雰囲気はシステインのシスチンへの
酸化を防ぐ意味で窒素などの不活性ガス雰囲気で
行うのが良い。このようにして鱗片状または短針
状の結晶形を有する保存安定性の良好な遊離DL
−システインが得られる。
以下、実施例によつて本発明を詳細に説明す
る。
る。
実施例 １
水を40重量％含有するイソプロパノール88ml中
にDL−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩
29.3ｇを懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しなが
ら20〜25℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して
中和した。同温度で１時間かきまぜたのち析出し
ている結晶を別し、イソプロパノールで洗浄
後、真空乾燥することによつて無色鱗片状晶の遊
離DL−システインを得た。
にDL−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩
29.3ｇを懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しなが
ら20〜25℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して
中和した。同温度で１時間かきまぜたのち析出し
ている結晶を別し、イソプロパノールで洗浄
後、真空乾燥することによつて無色鱗片状晶の遊
離DL−システインを得た。
収量10.9ｇ（収率90.8％）、純度100％。
実施例 ２
実施例１においてDL−システインのｐ−トル
エンスルホン酸塩のかわりにDL−システインの
ｐ−クロロベンゼンスルホン酸塩31.3ｇを用い、
また溶媒として水30重量％含有するイソプロパノ
ール88mlを用いる他は実施例１と同様にして無色
鱗片状晶の遊離DL−システイン11.4ｇ（収率95
％）を得た。純度100％。
エンスルホン酸塩のかわりにDL−システインの
ｐ−クロロベンゼンスルホン酸塩31.3ｇを用い、
また溶媒として水30重量％含有するイソプロパノ
ール88mlを用いる他は実施例１と同様にして無色
鱗片状晶の遊離DL−システイン11.4ｇ（収率95
％）を得た。純度100％。
実施例 ３
水を10重量％含有するメタノール70ml中にDL
−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇ
を懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜
５℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して中和し
た。同温度で１時間かきまぜた後析出している結
晶を別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥する
ことによつて無色短針状晶の遊離DL−システイ
ンを得た。
−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇ
を懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜
５℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して中和し
た。同温度で１時間かきまぜた後析出している結
晶を別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥する
ことによつて無色短針状晶の遊離DL−システイ
ンを得た。
収量11.0ｇ（収率91.7％）、純度100％。
比較例 １
充分脱水したメタノール80ml中にDL−システ
インのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇを懸濁さ
せる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜５℃でト
リエチルアミン10.1ｇを滴下して中和した。同温
度で１時間かきまぜた後、析出している析出物を
濾別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥すること
によつて、無定形の無色粉末の遊離DL−システ
インを得た。
インのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇを懸濁さ
せる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜５℃でト
リエチルアミン10.1ｇを滴下して中和した。同温
度で１時間かきまぜた後、析出している析出物を
濾別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥すること
によつて、無定形の無色粉末の遊離DL−システ
インを得た。
収量11.6ｇ（収率96％）
比較例 ２
水を２重量％含有するメタノール70ml中にDL
−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇ
を懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜
５℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して中和し
た。同温度で１時間かきまぜた後、析出している
析出物を濾別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥
することによつて、無定形の無色粉末の遊離DL
−システインを得た。
−システインのｐ−トルエンスルホン酸塩29.3ｇ
を懸濁させる。窒素雰囲気下、撹拌しながら０〜
５℃でトリエチルアミン10.1ｇを滴下して中和し
た。同温度で１時間かきまぜた後、析出している
析出物を濾別し、メタノールで洗浄後、真空乾燥
することによつて、無定形の無色粉末の遊離DL
−システインを得た。
収量10.9ｇ（収率91.0％）
参考例
実施例３、比較例１および比較例２で得られた
遊離DL−システインをガラス製の結晶皿に入れ、
室内温度で25〜30℃で条件下に放置後、高速液体
クロマトグラフイーで分析して、経時的なシスチ
ンの生成率を測定し、保存安定性を調べた、その
結果を第１に示す。
遊離DL−システインをガラス製の結晶皿に入れ、
室内温度で25〜30℃で条件下に放置後、高速液体
クロマトグラフイーで分析して、経時的なシスチ
ンの生成率を測定し、保存安定性を調べた、その
結果を第１に示す。
表−１（シスチンの生成率／wt％）
サンプル 15日後 30日後 45日後
実施例３ 0 0 1.1
比較例１ 2.0 5.0 11.7
比較例２ 1.8 4.9 11.0
Claims (1)
- １ DL−システインの芳香族スルホン酸塩を塩
基で中和して遊離システインを製造する方法にお
いて、水を５〜60重量％含有する含水低級アルコ
ール中で中和することを特徴とする結晶形を有す
る遊離DL−システインの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5227582A JPS58170751A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | 結晶形を有する遊離ｄｌ−システインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5227582A JPS58170751A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | 結晶形を有する遊離ｄｌ−システインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58170751A JPS58170751A (ja) | 1983-10-07 |
| JPH0248542B2 true JPH0248542B2 (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=12910230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5227582A Granted JPS58170751A (ja) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | 結晶形を有する遊離ｄｌ−システインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58170751A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0614034U (ja) * | 1992-03-05 | 1994-02-22 | 岐阜プラスチック工業株式会社 | パレット |
| JPH0676054U (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-25 | 岐阜プラスチック工業株式会社 | パレット |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164669A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-22 | Showa Denko Kk | Preparation of cysteine |
-
1982
- 1982-04-01 JP JP5227582A patent/JPS58170751A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0614034U (ja) * | 1992-03-05 | 1994-02-22 | 岐阜プラスチック工業株式会社 | パレット |
| JPH0676054U (ja) * | 1993-04-09 | 1994-10-25 | 岐阜プラスチック工業株式会社 | パレット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58170751A (ja) | 1983-10-07 |
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