JPH0249042A - 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 - Google Patents

無機充填剤含有ポリオレフィン組成物

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JPH0249042A
JPH0249042A JP19301788A JP19301788A JPH0249042A JP H0249042 A JPH0249042 A JP H0249042A JP 19301788 A JP19301788 A JP 19301788A JP 19301788 A JP19301788 A JP 19301788A JP H0249042 A JPH0249042 A JP H0249042A
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tert
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inorganic filler
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Yoshiharu Fukui
福井 芳治
Kazuhisa Kuroda
和久 黒田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は熱酸化安定性および光安定性Gこ優れる無機充
填剤含有ポリオレフィン組成物に関する。
〈従来の技術〉 ポリオレフィンの剛性、耐衝撃性1寸法安定性、耐熱性
等の機械的性質を改良する目的で無機充填剤を配合する
方法が広(採用されている。
しかしながら、無機充填剤の配合によって熱酸化安定性
、光安定性が充填剤未配合のもの条こ比べて著しく低下
する欠点があり、その改良が切望されていた。
この点から、従来より熱酸化劣化および光劣化を改良す
るため(二種々の方法が提案(例えば、特開昭52−4
9254号公報、特開昭52−80345号公報、特開
昭53−79938号公報、特開昭56−90844号
公報、特開昭56−118437号公報、特開昭56−
141339号公報)されている。しがしながら、これ
ら公知の方法では充分に改良されていない。
無機充填剤を配合した系の熱酸化安定性および光安定性
が低下する原因として、熱酸化劣化や光劣化を防止する
ため添加している熱酸化安定剤や光安定剤が無機充填剤
によりて不活性化されるため、その効果が充分に発揮さ
れないと考えられる。
〈発明が解決しようとする課題〉 かかる現状において、本発明が解決すべき問題点、すな
わち本発明の目的は、無機充填剤を配合したポリオレフ
ィンに特定の熱酸化安定剤および/または光安定剤と特
定の化合物を併せて配合することにより、熱酸化安定性
および光安定性をこ優れた無機充填剤含有ポリオレフィ
ン組成物を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明はポリオレフィン100 重量部およ
び無機充填剤1〜100重量部からなる組成物に特定の
ヒンダードフ=ソール系酸化防止剤0゜01〜1.0重
量部、および一般式(式中、R4は炭素数7〜17のア
ルキル基、アルケニル基を示す。R2はHまたはアシル
(R−Co)であり、R′は炭素数7〜17のアルキル
基、アルケニル基を示す。R5は炭素数8〜18のアル
キル基またはアルケニル基を示ス。
mおよびnはm+n=2〜10の関係にある整数である
。〕 で表される化合物を0.01〜1.0重量部を配合する
ことを特徴とする熱酸化安定性(こ優れる無機充填剤含
有ポリオレフィン組成物に関するものである。
また、該ポリオレフィン組成物に対し、イオウ系酸化防
止剤0.01〜1.0重量部、および/または光安定剤
0.01〜2.0重量部を含有せしめてなる熱酸化安定
性および/または光安定性に優れる無機充填剤含有ポリ
オレフィン組成物に関するものである。
本発明において用いられるポリオレフィンとは、エチレ
ン、プロピレン、フテンー1、ヘキセン−1,4−メチ
ル−ペンテン−1,などのα−オレフィンの単独重合体
あるいは2種以上からなるランダムおよびブロック共重
合体であり、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−11ポリイソブチン、ポリ−3−メチル−ブテン−
1、ポリ−4−メチル−ペンテン−1、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、プロ
ピレン−4−メチル−ペンテン−i #i重合体フロビ
レンープテンー1共重合体、デセン−1−4−フチルー
ベンテン−1共m合体、エチレン−プロピレン−ブテン
−1共重合体などが例示される。共重合の場合は、α−
オレフィンと共をこ共役ジェノや非共役ジエンのような
多不飽和化合物あるいはアクリル酸、メタクリル酸、酢
酸ビニル等を共重合成分とするものも含まれる。これら
の重合体は酸変性されたもの、例えば、α、β−不飽和
脂肪酸、脂環族カルボン酸、またはこれらの誘導体でグ
ラフト変性された重合体であってもよく、ゴム状、脂肪
状、ワックス状の重合体も含む。
さらに本発明においては、用途に応じてこれらポリオレ
フィンに合成ゴムを添加し、た混合物を用いることがで
きる。本発明において用いることのできる合成ゴムとし
ては、エチレン−αオレフイン共重合体ゴムが好ましい
。エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、エ
チレンとび一オレフィン、例えばプロピレン、ブテン−
1,ヘキセン−1などの共重合体ゴム、またはエチレン
−プロピレンの系に第三成分として非共役ジエン類、例
えばエチリデンノルボルネン、ンクロムベンタジェンな
どを共重合させた三元共重合体ゴム(以下rEPDMJ
と略す)等があげられる。これらの内ではエチレン−フ
ロピレン共重合体ゴムまたはEPDMが好ましく・。
また本発明において用いることのできる無機フィラーと
しては、タルク、マイカ、ワラストナイト、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アル
ミナ、シリカ、硫酸カル/ラム、炭素繊維、ガラス繊維
、金属繊維、け(・砂、けし石、カーボンブランク、酸
化チタン、水酸化マグネシウム、アスベスト、ゼオライ
ト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水
酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベン
I・ナイト、黒鉛等があげられる。
これらの内、低温耐衝撃性、成形性、塗装性を向上させ
るものとしては、タルク、マイカ、ガラス繊維、ワラス
トナイト等が好ましい。
本発明に用いられる)2ノール系酸化防止剤としては、
テトラキス〔メチレン−3−(35−ジ @3ブチルー
4−ヒドロキンフヱニル)プロピオイ・−トコメタノ、
2,2−チオージエチレノビス[3−(3,5−ジ−第
3ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロビオイ−−ト
〕、トリエチレングリフ−ルービスC3−(3−第3フ
チルー5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)フロビオ
ネート〕、2.6−ヘキサンジオールビスC3(3,5
−:/″−第3ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネ−)]、1,3.5−トリス(3,5;−第3ブ
チル−4−ヒドロキンベンジル)イソシアスレート、1
,3.5−)リスCC3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)フロピオニルオキシエチル〕イソシ
アヌレート、]、 3.5−トリス(2,6−シメチル
ー3−ヒドロキレ−4−第3)゛チルベンジルソシアヌ
レート、1,3.5−トリス(3,5−ジ−第3ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)−’2,4。
6−ドリメチルベンゼン等が好ましい。
本発明に用いられるイオウ系酸化防止剤としては、ンラ
ウリル〜チオージグロピオネート、ジミリスチルーチオ
ーングロビオネート、ジステアリル−チオ−ジプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラキス(β−ラウリ
ルチオプロピオネート)等があげられる。
また本発明で用いる光安定剤としては、サルチル酸エス
テル系、ヘンシフエノン系、ベンゾトリアゾール系ある
いはニッケルギレート系、ヒンダードアミン系などの化
合物を単独または併用で用いる。これらの具体的化合物
例として、2、4;−第3ブチルフェニル−3.5−ジ
−第3ブチル−4−ヒドロキシベンゾエイト、4−オク
チルフェニル−3.5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキ
シベンゾエイト、2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフ
ェノン、2−ヒドロ午シー4ーオクトキシベンゾフェノ
ン、2(2−ヒドロキシ−3−第3ブチル−5−メチル
フェニル)−5−クロロペンツトリアゾール、2(2−
ヒドロキシ−3:5−ジ−第3ブチルフエニル〕−5−
クロロペンツトリアゾール、ビス(2,2。
6.6−チトラノチルー4−ピペリノル)セバケート、
コハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4
−ヒドロキシ−2,2,6,6−チトラメチルビペリノ
ン重縮合物、ボ’JC(6−(11、3,3−テトラメ
チルブチル)イミノ−1,1,3゜5−トリアジン−2
,4−ジイル+ + 2.2,6.6−テトラメチル−
4−ピペリジル)イミノ)へキサメチレン+(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ)〕、
ニッケルービス(35−シー 第3 フチルー4−ヒド
ロキシベンジル)−2−n−ブチルマロネート、C2,
2−チオビス(4−第3オクチルフエノラート))−n
−ブチルアミンニッケル■等があげられる。
なお、光安定剤とイオウ系酸化防止剤を併用してもよい
本発明9二おいて用いる一般式 で表される化合物の具体例として (m+n−2) ゝ(CH2CH20)nH (m+r+=:2) (m+n=10) (m十n = 2 ) (m+n=2) (m+n=10) 等があげられるが、本発明において、とりわけ(m+n
=2) また、リン系酸化防止剤を添加すると、熱酸化安定性お
よび光安定性が改良され好ましい。
リン系酸化防止剤の具体例として、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−
第3ブチルフエニル)ホスファイト、ビス(2,4−;
−第3ブチルフエニル)ペンタヱリスリトールジホスフ
ァイト、テトラキス(2,4−ジ−第3ブチルフエニル
)4.4−ビフェニレノジフォスフォナイト、トリノニ
ルフェニルホスファイト等があげられる。
その他本発明組成物には、その特性を害さない限り、他
の添加剤、例えばプロセス油、可塑剤、潤滑油、中和剤
、酸化防止剤、重金属不活性化剤、滑剤、造核剤、帯電
防止剤、離型剤、顔料、防かび剤等を添加することがで
きる。
本発明組成物は一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミ
キサ−、ロール、フ゛ラベニ/ター ニーダ−等の通常
の混練機を用いて加熱溶融状態で混練すること昏こより
て得られる。
以上本発明の無機充填剤含有ポリオレフィン組成物より
得られた製品は極めて優れた熱酸化安定性と光安定性を
有している。
〈実施例〉 以下実施例をあげ、本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例をこおける熱酸化安定性および光安定性の
試験方法は次の通りである。
(熱酸化安定性試験法) JIS K 72]、2 C熱可塑性プラスチックの熱
老化性試験法(オープン法)通則〕をこ準拠して評価を
行った。東洋精機製作所■製ギアーオーブンを使用し1
50℃で測定した。そして試験片(厚み11のプレスシ
ート)が完全劣化するまで、言い換えれば抗張力が零に
なるまでの時間(GOライフ)を測定した。
(光安定性試験法) スミ試験m■製すンシャインスーパーロンクライフウエ
ザーメーター(WEL−9UN−DC型)を使用して促
進両光試験を行った。そして試験片表面をこ亀裂(クラ
ック)等外観異常が発生する時間を測定した。試験条件
は次に示す。
(1)試験片寸法: 70R11X25mX1m(厚み
)のプレスシート(2)ブラ・クパネル温度 ;83℃ (3)スプレー/ドライサイクル : 18分/120
分(4)試験機槽内湿度   :50%RH(5)亀裂
等外観異常の観察:顕微鏡(x50)fこよる観察 実施例1〜7 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレ
ン含有量;7゜2重量%、メルトインデノクヌ:3.O
f/10分)の粉末100重量部に対し、表−1に示し
た配合処方で180℃のバンバ’J−ミキサーで10分
間溶融混練し、そしてこのものをロールで厚さ5msの
シートに冷却固化した後、切断l−ベレフト化した。得
られたベレットを230℃で厚さ1四のプレスシート(
こ成形した。このシートから直径25■の円盤を打ち抜
き150’CGOライフを測定した。この時の測定結果
を表−1(こ示す。
比較例1〜9 表−2で示した配合処方を実施例1〜7と同一方法で試
料を作成し、150℃Goライフを測定した。この時の
測定結果を表−2に示す。
実施例8〜11 結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレ
ン含有量ニア、2重量%、メルトインデックス:3.0
り710分)の粉末100重量部に対し、表−3に示し
た配合処方で180℃のバノハリーミキサーで10分間
溶融混練し、そしてこのものをロールで厚さ5■のシー
トに冷却固化した後、切断しペレット化した。得られた
ベレットを230℃で厚さ1鴎のブレスノートに成形し
た。このシートから70wX25填の試験片を切り取り
促進両光試験を行い、亀裂等外観異常が発生する時間を
測定した。この時の測定結果を表−3に示す。
比較例10〜]4 表−4で示した配合処方を実施例8〜11と同一方法で
試料を作成し、促進両光試験を行い、亀裂等外観異常が
発生する時間を測定した。
この時の結果を表−4に示す。
〈発明の効果〉 ポリオレフィンは無機充填剤の配合によって熱酸化安定
性、光安定性が充填剤未配合のものに比べて著しく低下
する欠点があるが、無機充填剤を配合したポリオレフィ
ンに特定のフェノール系酸化防止剤およびまたはイオウ
系酸化防止剤およびまたは光安定剤と特定の化合物を併
せて配合することにより、熱酸化安定性および光安定性
を大幅9こ改良することができた。
\ \

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリオレフィン100重量部および無機充填剤1
    〜100重量部からなる組成物に、テトラキス〔メチレ
    ン−3−(3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒドロキシフ
    ェニル)プロピオネート〕メタン、2,2−チオ−ジエ
    チレンビス〔3−(3,5−ジ−第3ブチル−4−ヒド
    ロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリ
    コール−ビス〔3−(3−第3ブチル−5−メチル−4
    −ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘ
    キサンジオールビス〔3−(3,5−ジ−第3ブチル−
    4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、イソシア
    ヌール酸エステル基を持つヒンダードフェノール類およ
    び1,3,5−トリス(3,5−ジ−第3ブチル−4−
    ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼ
    ンから選ばれる少なくとも1種のフェノール系酸化防止
    剤0.01〜1.0重量部および一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼および/ または▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1は炭素数7〜17のアルキル基、アルケ
    ニル基を示す。R_2はHまたはアシル(R′−CO)
    であり、R′は炭素数7〜17のアルキル基、アルケニ
    ル基を示す。R_3は炭素数8〜18のアルキル基また
    はアルケニル基を示す。mおよびnはm+n=2〜10
    の関係にある整数である。) で表される化合物を0.01〜1.0重量部を含ませた
    ことを特徴とする熱酸化安定性に優れる無機充填剤含有
    ポリオレフィン組成物。
  2. (2)請求項1記載のポリオレフィン組成物に、イオウ
    系酸化防止剤を0.01〜1.0重量部含有せしめた熱
    酸化安定性の優れた無機充填剤含有ポリオレフィン組成
    物。
  3. (3)請求項1記載のポリオレフィン組成物に、光安定
    剤を0.01〜2.0重量部含有せしめた光安定性の優
    れた無機充填剤含有ポリオレフィン組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0867781A (ja) * 1994-08-30 1996-03-12 Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd コーテイング等に適した重合体組成物及び包装材
WO2004009690A3 (en) * 2002-07-18 2004-08-12 Exxonmobil Chem Patents Inc Ultraviolet radiation stabilized polyolefins
CN117004238A (zh) * 2022-05-04 2023-11-07 Dl化学株式会社 橡胶加工油和包含其的橡胶组合物

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