JPH0249048A - ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途Info
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- JPH0249048A JPH0249048A JP20372288A JP20372288A JPH0249048A JP H0249048 A JPH0249048 A JP H0249048A JP 20372288 A JP20372288 A JP 20372288A JP 20372288 A JP20372288 A JP 20372288A JP H0249048 A JPH0249048 A JP H0249048A
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- compound
- copolymer
- composition
- alkenylsilane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野]
本発明はアルケニルシランとα−オレフィンの共重合体
を特定の化合物で処理してなるポリオレフィン樹脂組成
物およびその用途に関する。
を特定の化合物で処理してなるポリオレフィン樹脂組成
物およびその用途に関する。
α−オレフィンの重合体は安価で比較的物性のバランス
が良好なため種々の用途に利用されている。また物性バ
ランスの改良を目的としてα−オレフィン相互のランダ
ムあるいはブロック共重合についても種々の改良がなさ
れている。
が良好なため種々の用途に利用されている。また物性バ
ランスの改良を目的としてα−オレフィン相互のランダ
ムあるいはブロック共重合についても種々の改良がなさ
れている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、α−オレフィンの重合体はその本質によ
り極性基を含有する重合体とか、金属などとの接着性は
不良であり、またα−オレフィンの重合体の成型物に塗
料等を塗布しても塗膜とαオレフィンの重合体に接着性
がないため塗膜が剥がれてしまうという問題があった。
り極性基を含有する重合体とか、金属などとの接着性は
不良であり、またα−オレフィンの重合体の成型物に塗
料等を塗布しても塗膜とαオレフィンの重合体に接着性
がないため塗膜が剥がれてしまうという問題があった。
本発明者らは上記課題を解決したポリオレフィンの樹脂
組成物について鋭意探索し本発明を完成した。即ち、本
発明はアルケニルシランとα−オレフィンの共重合体を
含OH化合物、含OH化合物、含C=C化合物から選ば
れる化合物と接触処理してなるポリオレフィン樹脂組成
物である0本発明は、また、アルケニルシランとα−オ
レフィンの共重合体を含OH化合物、含C=O化合物、
含C=C化合物から選ばれる化合物と接触処理してなる
ボリオレフィンを含有する接着用樹脂組成物である。
組成物について鋭意探索し本発明を完成した。即ち、本
発明はアルケニルシランとα−オレフィンの共重合体を
含OH化合物、含OH化合物、含C=C化合物から選ば
れる化合物と接触処理してなるポリオレフィン樹脂組成
物である0本発明は、また、アルケニルシランとα−オ
レフィンの共重合体を含OH化合物、含C=O化合物、
含C=C化合物から選ばれる化合物と接触処理してなる
ボリオレフィンを含有する接着用樹脂組成物である。
そして本発明は、また、アルケニルシランとα−オレフ
ィンの共重合体を含OH化合物、含OH化合物、含C−
C化合物から選ばれる化合物と接触処理してなるポリオ
レフィンを含有する塗装用樹脂組成物である。
ィンの共重合体を含OH化合物、含OH化合物、含C−
C化合物から選ばれる化合物と接触処理してなるポリオ
レフィンを含有する塗装用樹脂組成物である。
本発明の組成物の製造に用いる、アルケニルシランとα
−オレフィンの共重合体は、通常遷移金属化合物と有機
金属化合物からなる触媒の存在下にアルケニルシランと
α−オレフィンを31して得られる。
−オレフィンの共重合体は、通常遷移金属化合物と有機
金属化合物からなる触媒の存在下にアルケニルシランと
α−オレフィンを31して得られる。
アルケニルシランとエチレンとを遷移金属化合物と有機
金属化合物の存在下に重合して得られるアルケニルシラ
ンとα−オレフィンの共重合体については、米国特許3
,223,686号に開示されており、この共重合体が
架橋ポリマーとして有用であることは同3,644,3
06号に示されている。
金属化合物の存在下に重合して得られるアルケニルシラ
ンとα−オレフィンの共重合体については、米国特許3
,223,686号に開示されており、この共重合体が
架橋ポリマーとして有用であることは同3,644,3
06号に示されている。
本発明の組成物の製造において、共重合に用いるアルケ
ニルシランとは少なくとも一つの5i−1(結合を有す
るものが好ましく用いられ、例えば、ビニルシラン、ア
リルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、ある
いはこれらのモノマーのSi−■結合の1〜2個がアル
キル基で置換された化合物あるいは1〜3個の5i−H
結合がクロルで置換された化合物などが例示できる。
ニルシランとは少なくとも一つの5i−1(結合を有す
るものが好ましく用いられ、例えば、ビニルシラン、ア
リルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、ある
いはこれらのモノマーのSi−■結合の1〜2個がアル
キル基で置換された化合物あるいは1〜3個の5i−H
結合がクロルで置換された化合物などが例示できる。
本発明においてα−オレフィンとしてはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,2
−メチルペンテン−1あるいはこれらの混合物、さらに
はこれらと少量の炭素数のより多いオレフィンとの混合
物が例示される。
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,2
−メチルペンテン−1あるいはこれらの混合物、さらに
はこれらと少量の炭素数のより多いオレフィンとの混合
物が例示される。
本発明における共重合体を製造するに用いる遷移金属化
合物と有機金属化合物からなる触媒としては、上記米国
特許に記載されたものばかりでなく、その後開示された
多くの性能が改良されたα−オレフィンの重合用の触媒
を支障無く使用することができる。
合物と有機金属化合物からなる触媒としては、上記米国
特許に記載されたものばかりでなく、その後開示された
多くの性能が改良されたα−オレフィンの重合用の触媒
を支障無く使用することができる。
重合法としても不活性溶媒を使用する溶媒法によるのが
一般的であるが、塊状重合法、気相重合法も採用できる
。ここで遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒
としては、遷移金属化合物としではハロゲン化チタン、
あるいはハロゲン化バナジウムが、有機金属化合物とし
て有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。例え
ば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機ア
ルミニウムで還元して得た三塩化チタン又はそれらを電
子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミニウム
化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子
供与性化合物からなる触媒系、ハロゲン化バナジウム、
あるいはオキシハロゲン化バナジウムと有機アルミニウ
ムからなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等の
担体、あるいはそれらを電子供与性化合物で処理したも
のにハロゲン化チタン、あるいはハロゲン化バナジウム
、オキシハロゲン化バナジウムを担持して得た遷移金属
化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸
素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触媒系、
あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化
水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤
で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じ
エステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し
、ついでハロゲン化チタンで処理する方法などによって
得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物
、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物
からなる触媒系等が例示される(例えば、以下の文献に
種々の例が記載されている。Ziegler−Natt
a Catalysts and Po1yaertz
ation by John Boor Jr(Aca
demic Press)、Journal of M
acromorecular 5ience Revi
ews in Macro鯖o1ecular Che
+m1stry and Physics、C24(3
) 355−385(1984) 、同C25(1)
578−97(1985)) 。
一般的であるが、塊状重合法、気相重合法も採用できる
。ここで遷移金属化合物と有機金属化合物からなる触媒
としては、遷移金属化合物としではハロゲン化チタン、
あるいはハロゲン化バナジウムが、有機金属化合物とし
て有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる。例え
ば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機ア
ルミニウムで還元して得た三塩化チタン又はそれらを電
子供与性化合物で変性処理したものと有機アルミニウム
化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子
供与性化合物からなる触媒系、ハロゲン化バナジウム、
あるいはオキシハロゲン化バナジウムと有機アルミニウ
ムからなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等の
担体、あるいはそれらを電子供与性化合物で処理したも
のにハロゲン化チタン、あるいはハロゲン化バナジウム
、オキシハロゲン化バナジウムを担持して得た遷移金属
化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸
素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触媒系、
あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化
水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤
で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じ
エステル、エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し
、ついでハロゲン化チタンで処理する方法などによって
得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物
、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物
からなる触媒系等が例示される(例えば、以下の文献に
種々の例が記載されている。Ziegler−Natt
a Catalysts and Po1yaertz
ation by John Boor Jr(Aca
demic Press)、Journal of M
acromorecular 5ience Revi
ews in Macro鯖o1ecular Che
+m1stry and Physics、C24(3
) 355−385(1984) 、同C25(1)
578−97(1985)) 。
ここで電子供与性化合物としては通常エーテル、エステ
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
ここでアルケニルシランとα−オレフィンの重合割合と
しては、他のポリオレフィンと混合が容易であり混合し
た組成物中のアルケニルシラン含量がtopρ餉以上と
することが可能であるかぎり特に制限は無いが、通常ア
ルケニルシランが30モル%〜10モルppm程度とす
るのが重合時の触媒活性、或いは、共重合体と含OH化
合物、含C=O化合物、含OH化合物から選ばれる化合
物と接触処理し反応せしめるために好ましく、特に10
モル%〜100モルppm程度であるのが好ましい。
しては、他のポリオレフィンと混合が容易であり混合し
た組成物中のアルケニルシラン含量がtopρ餉以上と
することが可能であるかぎり特に制限は無いが、通常ア
ルケニルシランが30モル%〜10モルppm程度とす
るのが重合時の触媒活性、或いは、共重合体と含OH化
合物、含C=O化合物、含OH化合物から選ばれる化合
物と接触処理し反応せしめるために好ましく、特に10
モル%〜100モルppm程度であるのが好ましい。
重合体の分子量としては特に制限はないが極めて高い分
子量、例えば135°Cテトラリン溶液で測定した極限
粘度として10以上にならないようするのが好ましく、
通常極限粘度として0.1〜5程度である。
子量、例えば135°Cテトラリン溶液で測定した極限
粘度として10以上にならないようするのが好ましく、
通常極限粘度として0.1〜5程度である。
本発明においては上記共重合体はついで含OH化合物、
含C=O化合物、含C=C化合物から選ばれる化合物と
接触処理される。
含C=O化合物、含C=C化合物から選ばれる化合物と
接触処理される。
含011化合物としては、アルコール類、及び水が例示
される。アルコール類としては、1価の他に多価のアル
コールも使用可能であり、他にグリコールのオリゴマー
も例示できる。具体的には、水、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタツール、オクタツール、フェノール、ク
レゾール等の炭素数1〜12の1価のアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等
の多価のアルコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコ・−ル、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のグリコール類、またはその1つの
OHがエーテル化、あるいはエステル化したものの他に
末端にOH基を有するポリシロキサン、或いはポリブタ
ジェン等も例示される。
される。アルコール類としては、1価の他に多価のアル
コールも使用可能であり、他にグリコールのオリゴマー
も例示できる。具体的には、水、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、ヘプタツール、オクタツール、フェノール、ク
レゾール等の炭素数1〜12の1価のアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等
の多価のアルコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコ・−ル、ジプロピ
レングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール等のグリコール類、またはその1つの
OHがエーテル化、あるいはエステル化したものの他に
末端にOH基を有するポリシロキサン、或いはポリブタ
ジェン等も例示される。
含C=O化合物としてはアルデヒド類、ケトン類が例示
でき具体的には、フォルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレラ
アルデヒド、カプロアルデヒド、ベンズアルデヒドなど
のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、
3−ヘキサノン、シクロヘキサノン、ビアセチル、アト
フェノン、ベンゾフェノン等が例示できる。
でき具体的には、フォルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレラ
アルデヒド、カプロアルデヒド、ベンズアルデヒドなど
のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルプロピルケトン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、
3−ヘキサノン、シクロヘキサノン、ビアセチル、アト
フェノン、ベンゾフェノン等が例示できる。
含C=C化合物としては炭素数が2〜20、通常炭素数
が5〜20の不飽和の脂肪族炭化水素、或いは脂環族炭
化水素が例示でき、ペンテン、ヘキセン、ペンテン、オ
クテン、シクロヘキセン等のオレフィン、ブタジェン、
イソプレン、オクタジエン等のジエン類、或いはこれら
の化合物の水素の1〜それ以上が、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、ニトロ、スルフォン酸等の極性基に置換
したちが例示できる。
が5〜20の不飽和の脂肪族炭化水素、或いは脂環族炭
化水素が例示でき、ペンテン、ヘキセン、ペンテン、オ
クテン、シクロヘキセン等のオレフィン、ブタジェン、
イソプレン、オクタジエン等のジエン類、或いはこれら
の化合物の水素の1〜それ以上が、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、ニトロ、スルフォン酸等の極性基に置換
したちが例示できる。
上記化合物と接触処理するに際し、種々の触媒、含OH
化合物と接触処理するに際しては、アルカリ金属、或い
はアルカリ土類金属のアルコキシド類、有機塩基、有機
酸の塩、パラジウムカーボン等の貴金属触媒等5i−H
,と含OH化合物を反応せしめるのに用いる公知の触媒
類を存在させるのが好ましい。含C=C化合物、含C=
O化合物と接触するに際しては、ロジウムのトリフェニ
ルホスフィン錯体などのヒドロシリル化に用いる公知の
触媒を用いるのが好ましく、接触に際しては、架橋反応
が同時に進行するのを避けるため比較的低温で実施する
こともできるが常温〜加熱条件で行うのが一般的である
。この接触処理は、含OH化合物、含C=O化合物、含
C=C化合物から選ばれた化合物(以下単に化合物と略
記する。)が液状である場合には、そのまま、化合物に
アルケニルシランとα−オレフィンの共重合体(以下単
に共重合体と略記する。)を分散することで行うのが一
般的であるが、化合物が固体である場合には化合物を溶
解する溶剤に溶解し、該溶液中で共重合体と接触処理が
行うのが好ましい。また組成物として用いる際にポリオ
レフィンと混合して利用する場合には、予め、または接
触処理に際し、アルケニルシランを含有しないポリオレ
フィンと共重合体を混合して接触処理することも可能で
あり目的によってはより好ましい。接触処理後の未反応
の化合物は通常濾過、あるいは蒸発除去、洗浄等の方法
で除去されるが、組成物の用途によっては未反応の化合
物を完全に除去する必要はな(、場合によっては一部の
未反応の化合物をそのまま残留させて組成物とすること
もできる。
化合物と接触処理するに際しては、アルカリ金属、或い
はアルカリ土類金属のアルコキシド類、有機塩基、有機
酸の塩、パラジウムカーボン等の貴金属触媒等5i−H
,と含OH化合物を反応せしめるのに用いる公知の触媒
類を存在させるのが好ましい。含C=C化合物、含C=
O化合物と接触するに際しては、ロジウムのトリフェニ
ルホスフィン錯体などのヒドロシリル化に用いる公知の
触媒を用いるのが好ましく、接触に際しては、架橋反応
が同時に進行するのを避けるため比較的低温で実施する
こともできるが常温〜加熱条件で行うのが一般的である
。この接触処理は、含OH化合物、含C=O化合物、含
C=C化合物から選ばれた化合物(以下単に化合物と略
記する。)が液状である場合には、そのまま、化合物に
アルケニルシランとα−オレフィンの共重合体(以下単
に共重合体と略記する。)を分散することで行うのが一
般的であるが、化合物が固体である場合には化合物を溶
解する溶剤に溶解し、該溶液中で共重合体と接触処理が
行うのが好ましい。また組成物として用いる際にポリオ
レフィンと混合して利用する場合には、予め、または接
触処理に際し、アルケニルシランを含有しないポリオレ
フィンと共重合体を混合して接触処理することも可能で
あり目的によってはより好ましい。接触処理後の未反応
の化合物は通常濾過、あるいは蒸発除去、洗浄等の方法
で除去されるが、組成物の用途によっては未反応の化合
物を完全に除去する必要はな(、場合によっては一部の
未反応の化合物をそのまま残留させて組成物とすること
もできる。
本発明の組成物はそのままあるいは他のポリオレフィン
と混合することで接着用あるいは、塗装用の組成物とす
ることができる。ここで用いる他のポリオレフィンとは
、アルケニルシランを含有しない他は上記共重合体を製
造するのと同様の方法で製造することが可能であり先に
例示したα−オレフィンの単独あるいは、ランダムまた
はブロック共重合体が利用できるし種々のものが市場で
入手できる。また接着用の用途に用いる場合には他のポ
リオレフィンとして接着の一成分とすることもできる。
と混合することで接着用あるいは、塗装用の組成物とす
ることができる。ここで用いる他のポリオレフィンとは
、アルケニルシランを含有しない他は上記共重合体を製
造するのと同様の方法で製造することが可能であり先に
例示したα−オレフィンの単独あるいは、ランダムまた
はブロック共重合体が利用できるし種々のものが市場で
入手できる。また接着用の用途に用いる場合には他のポ
リオレフィンとして接着の一成分とすることもできる。
本発明において上記反応で得られた組成物は、極性基含
有重合体、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリエ
ーテル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるい
はアルミニウム、鋼鉄板、軟鉄板、亜鉛メツキ板等の金
属などとの接着用に利用できる。この際、上述のように
上記共重合体は他のポリオレフィンで希釈して利用する
ことができる。希釈の程度としては接着用ポリオレフィ
ンとして利用する際にアルケニルシランの存在量がアル
ケニルシラン単位が全組成物中1000w100O〜1
wtppm程度存在するようにするのが一般的である。
有重合体、例えば、ポリアミド、ポリエステル、ポリエ
ーテル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、あるい
はアルミニウム、鋼鉄板、軟鉄板、亜鉛メツキ板等の金
属などとの接着用に利用できる。この際、上述のように
上記共重合体は他のポリオレフィンで希釈して利用する
ことができる。希釈の程度としては接着用ポリオレフィ
ンとして利用する際にアルケニルシランの存在量がアル
ケニルシラン単位が全組成物中1000w100O〜1
wtppm程度存在するようにするのが一般的である。
他のポリオレフィンと混合して組成物として利用する際
の混合方法としては特に制限は無く、ヘンシェルミキサ
ーで前混合し、ついで押し出し機で溶融混合して造粒す
るといった一般的な方法で十分である。また、ヘンシェ
ルミキサーで混合する際に加熱することも可能であり、
さらにロールを用いて混合することもできる。この際、
公知の種々の安定剤などの添加剤を混合することは勿論
可能である。
の混合方法としては特に制限は無く、ヘンシェルミキサ
ーで前混合し、ついで押し出し機で溶融混合して造粒す
るといった一般的な方法で十分である。また、ヘンシェ
ルミキサーで混合する際に加熱することも可能であり、
さらにロールを用いて混合することもできる。この際、
公知の種々の安定剤などの添加剤を混合することは勿論
可能である。
本発明の接着用組成物は通常ポリオレフィンの層と極性
基を含有するポリマーなどの接着しようとする相手の層
との間に挟んで両者を接着する方法で用いられるが、本
発明の組成物をそのまま、あるいは他のポリオレフィン
と混合してポリオレフィン層として用いることもできる
。
基を含有するポリマーなどの接着しようとする相手の層
との間に挟んで両者を接着する方法で用いられるが、本
発明の組成物をそのまま、あるいは他のポリオレフィン
と混合してポリオレフィン層として用いることもできる
。
本発明の組成物または組成物を他のポリオレフィンで希
釈した組成物は塗装用として利用できる。塗装用として
も上記接着用として説明した組成物がそのまま利用でき
る。
釈した組成物は塗装用として利用できる。塗装用として
も上記接着用として説明した組成物がそのまま利用でき
る。
本発明の塗装用組成物は通常、所望の形状に成形したの
ち、塗料を塗布する用途に利用され、使用する塗料とし
ては特に制限はないが、例えば、ウレタン系の塗料、ア
クリル系の塗料等が使用できる。
ち、塗料を塗布する用途に利用され、使用する塗料とし
ては特に制限はないが、例えば、ウレタン系の塗料、ア
クリル系の塗料等が使用できる。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例1
直径12mmの鋼球9kgの入った内容積4I!、のむ
〕砕砕木ットを4個装備した振動ミルを用意する。各ポ
ットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム300g、テト
ラエトキシシラン60dおよびα、α、α−トリクロロ
トルエン45m1を入れ、40時間粉砕した。
〕砕砕木ットを4個装備した振動ミルを用意する。各ポ
ットに窒素雰囲気下で塩化マグネシウム300g、テト
ラエトキシシラン60dおよびα、α、α−トリクロロ
トルエン45m1を入れ、40時間粉砕した。
こうして得た共粉砕物300gを52のフラスコに入れ
、四塩化チタン1.51およびトルエン1.51を加え
、100°Cで30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除
いた。再び四塩化チタン1.51およびトルエン1.5
1を加え、100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄
液を除いた。その後固形分をn−ヘキサンで繰り返し洗
浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリン
グしてチタン分を分析したところチタン分は1.9wt
%であった。
、四塩化チタン1.51およびトルエン1.51を加え
、100°Cで30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除
いた。再び四塩化チタン1.51およびトルエン1.5
1を加え、100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄
液を除いた。その後固形分をn−ヘキサンで繰り返し洗
浄して遷移金属触媒スラリーを得た。一部をサンプリン
グしてチタン分を分析したところチタン分は1.9wt
%であった。
内容積200−の耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰(
III気下トルエン40−1上記遷移金属触媒50■、
ジエチルアルミニウムクロライドO,128/R1、ρ
−トルイル酸メチル0.06dおよびトリエチルアルミ
ニウム0.20dを入れ、ついでビニルシラン、1.0
gを圧入した後、プロピレンを5 kg / cJに
なるまで装入し、70℃で圧カ一定で2時間重合した。
III気下トルエン40−1上記遷移金属触媒50■、
ジエチルアルミニウムクロライドO,128/R1、ρ
−トルイル酸メチル0.06dおよびトリエチルアルミ
ニウム0.20dを入れ、ついでビニルシラン、1.0
gを圧入した後、プロピレンを5 kg / cJに
なるまで装入し、70℃で圧カ一定で2時間重合した。
その後スラリーを取り出し、n過乾燥して43gのパウ
ダーを得た。135℃のテトラリン溶液で測定した極比
粘度(以下ηと略記する)、示差熱分析装置を用い10
°C/minで昇温或いは降温することで融点及び結晶
化温度を最大ピーク温度として測定した所、得られたパ
ウダーは、ηが1.61であり、融点156°C5結晶
化温度118°Cである結晶性のポリプロピレンであっ
た。尚元素分析によればビニルシラン単位を1.8wt
%含有していた。この共重合体に対し、バナジウムアセ
チルアセトナ−)0.0001wt比加えて混合したの
ちヒドロキシエチルメタアクリレートのトルエン溶液(
10wtχ)に加えPil拌下1時間処理し、ついで濾
過して組成物を得た。この組成物の赤外吸収スペクトル
を測定したところ5i−Hの吸収が減少しOH基の吸収
が観測された。
ダーを得た。135℃のテトラリン溶液で測定した極比
粘度(以下ηと略記する)、示差熱分析装置を用い10
°C/minで昇温或いは降温することで融点及び結晶
化温度を最大ピーク温度として測定した所、得られたパ
ウダーは、ηが1.61であり、融点156°C5結晶
化温度118°Cである結晶性のポリプロピレンであっ
た。尚元素分析によればビニルシラン単位を1.8wt
%含有していた。この共重合体に対し、バナジウムアセ
チルアセトナ−)0.0001wt比加えて混合したの
ちヒドロキシエチルメタアクリレートのトルエン溶液(
10wtχ)に加えPil拌下1時間処理し、ついで濾
過して組成物を得た。この組成物の赤外吸収スペクトル
を測定したところ5i−Hの吸収が減少しOH基の吸収
が観測された。
また別途プロピレンを重合し、ηが1.65、ソックス
レー抽出器で抽出した時の抽出残率(以下IIと略記す
る。抽出後パウダー重量/抽出前パウダー重量を100
分率で表示する)が97.1%であるポリプロピレンを
得た。
レー抽出器で抽出した時の抽出残率(以下IIと略記す
る。抽出後パウダー重量/抽出前パウダー重量を100
分率で表示する)が97.1%であるポリプロピレンを
得た。
得られたポリプロピレンパウダー200 gに上記組成
物Log、フェノール系の安定剤10/10000重量
比(対ポリプロピレン)およびステアリン酸カルシウム
15/10000重量比を加え、造粒して、塗装用の樹
脂組成物を得た。
物Log、フェノール系の安定剤10/10000重量
比(対ポリプロピレン)およびステアリン酸カルシウム
15/10000重量比を加え、造粒して、塗装用の樹
脂組成物を得た。
接着強度を測定するため、エバール(クラレ■製EP−
F )の厚み0.2mのシートとポリプロピレンの厚さ
0.2a+aのシート (上記ホモポリマーで製造した
)の間に上記接着用の組成物のシート (厚さ0.1m
m)を挟み、220’C14g / cj、3 ff1
inで圧着した。この多層のシートは、剥離強度2 k
g/cm (インストロン引っ張り試験機を用いて中2
.5cmの試験片について、23°C,100mm/w
inの引っ張り速度でのT型剥離強度を測定した)以上
であった。
F )の厚み0.2mのシートとポリプロピレンの厚さ
0.2a+aのシート (上記ホモポリマーで製造した
)の間に上記接着用の組成物のシート (厚さ0.1m
m)を挟み、220’C14g / cj、3 ff1
inで圧着した。この多層のシートは、剥離強度2 k
g/cm (インストロン引っ張り試験機を用いて中2
.5cmの試験片について、23°C,100mm/w
inの引っ張り速度でのT型剥離強度を測定した)以上
であった。
実施例2
ビニルシランに代えアリルシランを用いて得た共重合体
を使用し、バナジウムアセチルアセトナートに代え塩化
ロジウムのトリフェニルホスフィン錯体(RhCl (
PPhz) りを用いた他は実施例1と同様に評価した
ところ剥離強度2 kg/cm以上であった。なお、こ
こで使用した共重合体はアリルシランを2.1 wt%
含み、ηが1.28であり、融点が152℃であるもの
であった。
を使用し、バナジウムアセチルアセトナートに代え塩化
ロジウムのトリフェニルホスフィン錯体(RhCl (
PPhz) りを用いた他は実施例1と同様に評価した
ところ剥離強度2 kg/cm以上であった。なお、こ
こで使用した共重合体はアリルシランを2.1 wt%
含み、ηが1.28であり、融点が152℃であるもの
であった。
実施例3
ヒドロキシエチルメタアクリレートに変えアクリル酸を
用い、さらにアクリル酸で処理する前にビニルシランを
含有しないポリプロピレンで混合した他は実施例1と同
様に評価したところ、剥離強度は2 kg / cva
以上であった。
用い、さらにアクリル酸で処理する前にビニルシランを
含有しないポリプロピレンで混合した他は実施例1と同
様に評価したところ、剥離強度は2 kg / cva
以上であった。
実施例4
塗装強度を測定するため、実施例1の組成物を220℃
、40kg/cdで圧縮成形し、厚さIHのシートを得
た。このシートに2種の塗料(ウレタン系の塗料として
オレスターqtll12 (三井東圧化学麹製、商品名
)、アクリル系塗料としてユニロツタ(ロックペイント
■製、商品名)を刷毛で塗布し、次いで60°Cで30
分間エアーオーブンに入れて焼付乾燥した。この塗料を
塗布した試験片についてJTSに−5400の方法(基
盤目セロファンテープ試験法)で塗膜の接着強度を測定
したところ、基盤目塗膜残数ばそれぞれ100個、80
個であった。
、40kg/cdで圧縮成形し、厚さIHのシートを得
た。このシートに2種の塗料(ウレタン系の塗料として
オレスターqtll12 (三井東圧化学麹製、商品名
)、アクリル系塗料としてユニロツタ(ロックペイント
■製、商品名)を刷毛で塗布し、次いで60°Cで30
分間エアーオーブンに入れて焼付乾燥した。この塗料を
塗布した試験片についてJTSに−5400の方法(基
盤目セロファンテープ試験法)で塗膜の接着強度を測定
したところ、基盤目塗膜残数ばそれぞれ100個、80
個であった。
実施例5
アルミニウムとの接着強度を測定するため実施例1で得
た組成物を220°C5100kg/c−で圧縮成形し
て200μ−のシートを得た。
た組成物を220°C5100kg/c−で圧縮成形し
て200μ−のシートを得た。
接着強度を測定するため、このシートにアセトンで脱脂
した厚さ100μ層のアルミニウム板をアルミニウム板
−シート−アルミニウム板の順に重ね220℃で10k
g/cdでIO分間加圧後水冷して積層板を得た。この
積層板の剥離強度は1.4kg/cn+であった。
した厚さ100μ層のアルミニウム板をアルミニウム板
−シート−アルミニウム板の順に重ね220℃で10k
g/cdでIO分間加圧後水冷して積層板を得た。この
積層板の剥離強度は1.4kg/cn+であった。
実施例6
実施例1で得た共重合体10gをトルエン50−1とド
ロキシエチルメタアクリレート20d、塩化ロジウムの
トリフェニルフォスフイン錯体(RhCffi (PP
hs) i) 100mgと2時間10°Cで混合し接
触した、ついで濾過しパウダーはトルエンで充分に洗浄
した、赤外吸収スペクトルによれば、5i−H基が減少
しヒドロキシエチルメタクリレートがヒドロシリル化に
よって付加しているのがアルコールの吸収によって確認
された。この組成物と、実施例Iのプロピレンの単独重
合体とを1:100で混合し実施例1と同様に接着性を
評価したところ剥離強度は2kg / c+a以上であ
った。
ロキシエチルメタアクリレート20d、塩化ロジウムの
トリフェニルフォスフイン錯体(RhCffi (PP
hs) i) 100mgと2時間10°Cで混合し接
触した、ついで濾過しパウダーはトルエンで充分に洗浄
した、赤外吸収スペクトルによれば、5i−H基が減少
しヒドロキシエチルメタクリレートがヒドロシリル化に
よって付加しているのがアルコールの吸収によって確認
された。この組成物と、実施例Iのプロピレンの単独重
合体とを1:100で混合し実施例1と同様に接着性を
評価したところ剥離強度は2kg / c+a以上であ
った。
実施例7
実施例1と同様にしてビニルシランを含有する重合体を
得た。但し、重合に際し、プロピレンに対し0.2モル
%のエチレンを導入することで、濾過乾燥して32gの
パウダーを得た。ηは1.28、融点145℃、結晶化
温度102°C、エチレン含量1.2轄tχであり、結
晶性のポリプロピレンとエチレンの共重合体であった。
得た。但し、重合に際し、プロピレンに対し0.2モル
%のエチレンを導入することで、濾過乾燥して32gの
パウダーを得た。ηは1.28、融点145℃、結晶化
温度102°C、エチレン含量1.2轄tχであり、結
晶性のポリプロピレンとエチレンの共重合体であった。
なお、元素分析によればビニルシラン単位を2.2wt
%含有していた。
%含有していた。
東しシリコン■製の011を含有するシリコーンオイル
”5F−8427” 200−とトルエン200−の混
合液に金属ナトリウム0.5gを溶解し、その溶液に上
記共重合体5gを加え60’Cで5時間攪拌混合した。
”5F−8427” 200−とトルエン200−の混
合液に金属ナトリウム0.5gを溶解し、その溶液に上
記共重合体5gを加え60’Cで5時間攪拌混合した。
冷却後メタノールを加えたのち濾過し、更に得られたパ
ウダーをトルエンで良く洗浄し乾燥した。
ウダーをトルエンで良く洗浄し乾燥した。
赤外吸収スペクトルによれば5i−H結合による吸収が
減少しシリコンの吸収が観測された。Si含有量(蛍光
X線により測定)から算出したシリコンの反応量はポリ
プロピレンに対し7wt%であった。
減少しシリコンの吸収が観測された。Si含有量(蛍光
X線により測定)から算出したシリコンの反応量はポリ
プロピレンに対し7wt%であった。
また別途プロピレンを重合し、ηが1.65、TIが9
7.1%であるポリプロピレンを得た。
7.1%であるポリプロピレンを得た。
得られたポリプロピレンパウダー200 gに上記組成
物5g、フェノール系の安定剤10/10000重景比
(対ポリプロピレン)およびステアリン酸カルシウム1
5/10000重量比(対ポリプロピレン)を加え、造
粒して、塗装用の樹脂組成物を得た。
物5g、フェノール系の安定剤10/10000重景比
(対ポリプロピレン)およびステアリン酸カルシウム1
5/10000重量比(対ポリプロピレン)を加え、造
粒して、塗装用の樹脂組成物を得た。
この組成物を用い実施例4と同様にして評価して塗膜の
接着強度を測定したところ、基盤目塗膜残数はそれぞれ
100個、80個であった。
接着強度を測定したところ、基盤目塗膜残数はそれぞれ
100個、80個であった。
実施例8
ビニルシランに代えアリルシランを用い、ナトリウムに
代えピペリジン10dを用いた他は実施例7と同様にし
た。
代えピペリジン10dを用いた他は実施例7と同様にし
た。
ここで共重合体はアリルシラン2.8wt%を含み、η
は1.33、融点138°C、エチレン含量1.3轄t
χであり、シリコンの含有量は11wt%であった。こ
の重合体を用い実施例7と同様に評価したところ、基盤
目塗膜残数はそれぞれ100個、50個であった。
は1.33、融点138°C、エチレン含量1.3轄t
χであり、シリコンの含有量は11wt%であった。こ
の重合体を用い実施例7と同様に評価したところ、基盤
目塗膜残数はそれぞれ100個、50個であった。
実施例9
実施例7で得たプロピレンとビニルシランの共重合体5
gに対し実施例1と同様の割合のナトリウムで処理した
東しシリコン■製のO)Iを含有するシリコーンオイル
”5F−8427’ 0.2 gを混合し、さらに実
施例1で得たポリプロピレンの単独重合体200gを混
合して230’Cで繰り返し加圧しシート状として接着
用の組成物を得た。この組成物について実施例7と同様
に評価したところ基盤目塗膜残数はそれぞれ90個、7
0個であった。
gに対し実施例1と同様の割合のナトリウムで処理した
東しシリコン■製のO)Iを含有するシリコーンオイル
”5F−8427’ 0.2 gを混合し、さらに実
施例1で得たポリプロピレンの単独重合体200gを混
合して230’Cで繰り返し加圧しシート状として接着
用の組成物を得た。この組成物について実施例7と同様
に評価したところ基盤目塗膜残数はそれぞれ90個、7
0個であった。
実施例10
トルエン50Id、ポリエチレングリコール(MN 1
000) 2gにピペリジン5IR1を加え、ついでこ
の中に実施例1で得たビニルシラン含有ポリプロピレン
5gを分散し70″Cで4時間反応した後、大過剰のメ
チルエチルケトンを加え濾過したパウダーをメチルエチ
ルケトンで良く洗浄し乾燥した。赤外吸収スペクトルに
よれば5t−H結合による吸収が減少しポリエチレング
リコールのエーテル結合の吸収が観測された。エーテル
結合の量により算出したポリエチレングリコールの反応
量はポリプロピレンに対し12−1χであった。
000) 2gにピペリジン5IR1を加え、ついでこ
の中に実施例1で得たビニルシラン含有ポリプロピレン
5gを分散し70″Cで4時間反応した後、大過剰のメ
チルエチルケトンを加え濾過したパウダーをメチルエチ
ルケトンで良く洗浄し乾燥した。赤外吸収スペクトルに
よれば5t−H結合による吸収が減少しポリエチレング
リコールのエーテル結合の吸収が観測された。エーテル
結合の量により算出したポリエチレングリコールの反応
量はポリプロピレンに対し12−1χであった。
実施例11
ビニルシランに代えアリルシランを用いた共重合体(実
施例2の共重合体)を用いた他は実施例10と同様にし
たところ、ポリエチレングリコールの含有量は9wt%
であった。
施例2の共重合体)を用いた他は実施例10と同様にし
たところ、ポリエチレングリコールの含有量は9wt%
であった。
実施例12
実施例1で得た共重合体5gに対しジエチレングリコー
ルモノイソプロビルエーテルにナトリウムを溶解したち
の0.2gを混合した後230”Cで繰り返し加圧しシ
ート状とした。赤外吸収スペクトルによれば5t−H結
合は減少していた。
ルモノイソプロビルエーテルにナトリウムを溶解したち
の0.2gを混合した後230”Cで繰り返し加圧しシ
ート状とした。赤外吸収スペクトルによれば5t−H結
合は減少していた。
実施例13
ポリエチレングリコールに変えポリプロピレングリコー
ル(分子量800)を用いた他は実施例10と同様にし
た。 5i−Hの結合が減少し、ポリプロピレングリコ
ールを6wt%含有していた。
ル(分子量800)を用いた他は実施例10と同様にし
た。 5i−Hの結合が減少し、ポリプロピレングリコ
ールを6wt%含有していた。
実施例14
実施例1と同様にしてエチレンを重合して、ηが1.7
5の単独重合体を得た。実施例7で得た、ビニルシラン
とプロピレンとエチレンの共重合体を実施例1と同様に
ヒドロキシエチルメタクリレートと混合して得た組成物
とこのポリエチレンを混合してシート(厚さ0.1im
)とし、これを接着層とし、同様にして得た、ポリエチ
レンの厚さ0.2閣のシートとエバールのシートとの接
着性のテストを行ったところ、剥離強度は2 kg /
cm以上であった。
5の単独重合体を得た。実施例7で得た、ビニルシラン
とプロピレンとエチレンの共重合体を実施例1と同様に
ヒドロキシエチルメタクリレートと混合して得た組成物
とこのポリエチレンを混合してシート(厚さ0.1im
)とし、これを接着層とし、同様にして得た、ポリエチ
レンの厚さ0.2閣のシートとエバールのシートとの接
着性のテストを行ったところ、剥離強度は2 kg /
cm以上であった。
実施例15
実施例1のプロピレンとビニルシランの共重合体5gを
シクロヘキサノン20−に分散し塩化ロジウムのトリフ
ェニルホスフィン錯体(RhCj2(PPh3) s)
20mgを加え30℃で3時間攪拌した。ついでパウダ
ーはトルエンで良く洗浄し乾燥して赤外吸収スペクトル
を測定したところ5i−Hの吸収が減少しエーテル結合
による吸収が見られた。重量変化で推定した反応量は約
6%であった。
シクロヘキサノン20−に分散し塩化ロジウムのトリフ
ェニルホスフィン錯体(RhCj2(PPh3) s)
20mgを加え30℃で3時間攪拌した。ついでパウダ
ーはトルエンで良く洗浄し乾燥して赤外吸収スペクトル
を測定したところ5i−Hの吸収が減少しエーテル結合
による吸収が見られた。重量変化で推定した反応量は約
6%であった。
本発明の組成物は接着用、塗装用などの用途に極めて優
れた性能を発揮するものであり、またポリオレフィンに
極性基を含有せしめたものとして更に種々の用途が期待
できるものであり工業的に極めて価値のあるものである
。
れた性能を発揮するものであり、またポリオレフィンに
極性基を含有せしめたものとして更に種々の用途が期待
できるものであり工業的に極めて価値のあるものである
。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、アルケニルシランとα−オレフィンの共重合体を含
OH化合物、含C=O化合物、含C=C化合物から選ば
れる化合物と接触処理してなるポリオレフィン樹脂組成
物。 2、請求項1記載のポリオレフィンを含有する接着用樹
脂組成物。 3、請求項1記載のポリオレフィンを含有する塗装用樹
脂組成物。
Applications Claiming Priority (14)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2652888 | 1988-02-09 | ||
| JP2652988 | 1988-02-09 | ||
| JP2763088 | 1988-02-10 | ||
| JP3178988 | 1988-02-16 | ||
| JP4462188 | 1988-02-29 | ||
| JP6027688 | 1988-03-16 | ||
| JP63-26529 | 1988-05-09 | ||
| JP63-27630 | 1988-05-09 | ||
| JP63-60276 | 1988-05-09 | ||
| JP63-44621 | 1988-05-09 | ||
| JP63-31789 | 1988-05-09 | ||
| JP63-26528 | 1988-05-09 | ||
| JP11041588 | 1988-05-09 | ||
| JP63-110415 | 1988-05-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249048A true JPH0249048A (ja) | 1990-02-19 |
| JP2720901B2 JP2720901B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=27564103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63203722A Expired - Lifetime JP2720901B2 (ja) | 1988-02-09 | 1988-08-18 | ポリオレフィン樹脂組成物及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2720901B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9822251B2 (en) | 2011-09-08 | 2017-11-21 | Trinseo Europe Gmbh | Anti yellowing composition |
| JP2023105786A (ja) * | 2022-01-19 | 2023-07-31 | 白金科技股▲分▼有限公司 | 有機金属錯体コーティング液と近赤外線吸収フィルム |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01263138A (ja) * | 1988-04-14 | 1989-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-08-18 JP JP63203722A patent/JP2720901B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01263138A (ja) * | 1988-04-14 | 1989-10-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9822251B2 (en) | 2011-09-08 | 2017-11-21 | Trinseo Europe Gmbh | Anti yellowing composition |
| JP2023105786A (ja) * | 2022-01-19 | 2023-07-31 | 白金科技股▲分▼有限公司 | 有機金属錯体コーティング液と近赤外線吸収フィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2720901B2 (ja) | 1998-03-04 |
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