JPH0249219B2 - - Google Patents
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- JPH0249219B2 JPH0249219B2 JP57120354A JP12035482A JPH0249219B2 JP H0249219 B2 JPH0249219 B2 JP H0249219B2 JP 57120354 A JP57120354 A JP 57120354A JP 12035482 A JP12035482 A JP 12035482A JP H0249219 B2 JPH0249219 B2 JP H0249219B2
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- Prior art keywords
- glass
- glass fabric
- tex
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- weft
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、熱硬化性樹脂を結合剤として複数の
ガラス織物を積層形成してなる積層板に関し、さ
らに詳しくは、寸法安定性、機械的強度、電気特
性、耐熱性および耐薬品性のみならず特に冷間打
抜加工性に優れた、ガラス織物を補強用基材とす
る積層板に関する。 従来、極めて高品質が要求される電子機器、電
気通信機等に利用される電気絶縁板または印刷回
路用銅張積層板の補強用基材としては、主として
ガラス織物が用いられている。ガラス織物を基材
とする積層板は、この分野において最も要求され
る寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、
耐薬品性等の特性において非常に優れているから
である。しかしながら、ガラス織物を基材とする
積層板は冷間打抜加工が困難であり、ドリル加工
等の機械加工性に極めて劣るという欠点がある。 一方、基材としてガラス織物、ガラスペーパ
ー、ガラスストランドマツト、ガラス繊維等を使
用した積層板も広く知られている。これらの基材
は、ガラス織物基材と比較して面方向の補強効果
が弱いため、積層板の機械加工法、特に冷間打抜
加工性に優れているものの、その反面、最優先さ
れるべき寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐
薬品性等の特性はガラス織物基材のものと比べて
かなり劣つている。さらに、機械的強度その他の
いくつかの特性の向上を目的として無機充填材含
有ガラス不織巾、ガラスペーパー等を基材とした
積層板が提案されている。この積層板は、冷間打
抜加工性に優るとされ、機械的強度、電気特性に
もわずかな向上が認められるものの、寸法安定
性、耐熱性等の特性は依然満足できるものではな
い。 また、積層板両表面層の基材にはガラス織物を
使用し、中間層の基材には無機充填材含有ガラス
不織巾、ガラスペーパー等を使用したいわゆるコ
ンポジツトタイプの積層板が考案された。これら
の積層板は冷間打抜加工性が優れており、機械的
強度、電気特性、耐熱性の特性においてもかなり
の性能を有しているものの、冷間打抜性以外の諸
特性はガラス織物を基材とする積層板には到底及
ばないのが現状である。特に、これらの積層板は
平面方向だけでなくＺ軸方向の寸法安定性が悪い
ため、そりねじりを生じたり、スルーホールメツ
キの切断が生じる等の致命的な欠陥がある。さら
に、耐熱性、耐薬品性等も満足できるとは言い難
い。 本発明者らは、従来のガラス織物のみを基材と
して用いた積層板と比較して殆んど遜色のない寸
法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、耐薬
品性などの特性を保有し、且つ非常に優れた冷間
打抜加工性を有するガラス織物補強積層板を開発
すべく鋭意研究した結果、基材のガラス織物を構
成している糸の強度を抑制することにより上記の
目的が達せられることを見い出した。このガラス
織物補強積層板は、「熱硬化性樹脂を結合剤とし
て複数のガラス織物を積層成形してなる積層板に
おいて、ガラス織物を構成するガラス糸の引張強
度が経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex未満で且つ
両者の和が15ｇｆ／tex未満であることを特徴と
する」ものであつて、出願人は本特許出願と同日
付で特許出願を行つた。 上述の特許出願に係る積層板は、冷間打抜加工
性に優るとともに、寸法安定性、耐熱性その他の
特性において満足すべき水準を維持している。し
かしながら、機械的強度、特に曲げ強度において
通常のＧ−10およびFR−４（いずれも米国
HEMA規格）と比較して若干劣つている。本願
発明の目的は、曲げ強度を始めとする機械的強度
においても通常のＧ−10およびFR−４と何ら遜
色のない、冷間打抜加工性に優れたガラス織物入
に積層板を提供するにある。 本発明に係るガラス織物入り積層板は、熱硬化
性樹脂を結合剤として複数のガラス織物を積層成
形してなる積層板において、 Ａ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex以上であるガ
ラス織物を少くとも１枚と、 Ｂ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex未満で且つ両
者の和が15ｇｆ／tex未満であるガラス織物を
少くとも１枚重ねてなることを特徴とする。 本発明において「ガラス織物を構成するガラス
糸の引張強度」とは、熱硬化性樹脂を結合剤とし
て積層成形する直前においてガラス織物を構成し
ているガラス糸の引張強度を指す。すなわち、一
般に、ガラス織物は経糸と緯糸とが交織されてな
るものであるが、ガラス織物は原糸の紡糸時およ
び経糸整経時に収束剤として用いたバインダー
（糊剤）が付着しているため、通常製織後ヒート
クリーニングや洗浄などの方法で脱糊する。さら
に、脱糊したガラス織物は、通常熱硬化性樹脂と
の結合を強化するためカツプリング剤（例えば、
エポキシ樹脂との結合を強化するためにはシラン
化合物などのカツプリング剤が用いられる）で表
面処理された後に、積層成形される。本発明にお
けるガラス糸の引張強度とは、このような標準的
予備処理を行う場合には、そのような処理を経た
後積層成形される直前のガラス織物を構成してい
るガラス糸の引張強度を指す。 一般に、通常のガラス織物を構成しているガラ
ス糸の引張強度は脱糊処理後において経糸および
緯糸ともに10〜14ｇｆ／tex程度であり、さらに、
カツプリング剤による表面処理後、即ち、積層成
形に供用する直前においては16〜20ｇｆ／tex程
度である。 本発明の積層板の基材であるガラス織物のうち
少なくとも一枚は、それを構成するガラス糸の引
張強度が、熱硬化性樹脂を結合剤として積層成形
に供給する直前において経糸および緯糸とともに
10ｇｆ／tex未満であり且つ両者の和が15ｇｆ／
tex未満であつて、従来のガラス織物基材と比較
するとかなり低い。このように本発明のガラス織
物基材の少なくとも１層の糸の引張強度が従来の
ガラス織物基材の糸と比較してかなり低いにもか
かわらず、本発明のガラス織物基材積層板が従来
のガラス織物基材積層板と比較して遜色のない寸
法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、耐薬
品性などの特性を有すること、および、従来のガ
ラス織物基材積層板と比較して遥かに優れた冷間
打抜加工性を示すことは驚くべきことである。 本発明で結合剤として用いる熱硬化性樹脂とし
ては、従来ガラス織物を基材とする積層板の製造
に常用されるエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フ
エノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂等が使用できるが、もとよりこれらのもののみ
に限定されるものではない。 また、添加剤として無機充填剤その他常用され
る添加剤を熱硬化性樹脂にブレンドすることがで
きる。 本発明で基材として用いるガラス織物に使用さ
れる糸は、ガラス長繊維であれば単糸径、収束本
数等に制限はない。また、ガラスの組成も格別の
制限はないが、一般的に電気絶縁板または印刷回
路基板用のガラスには、アルカリ成分の少いＥガ
ラスや誘電率の低いＤガラスが有利に用いられ
る。ガラス織物は、通常経糸と緯糸が交織されて
なり、織組織には平織り、綾織り、朱子織り等が
あるが、本発明に用いられるガラス織物の組織は
特に限定されない。 ガラス織物には原糸紡糸時および経糸整経時に
収束剤として用いたデンプン、ポリビニルアルコ
ール等を主成分とするバインダー（糊剤）が付着
しているが、通常製織後にヒートクリーニングや
洗浄などの方法で脱糊する。さらに、脱糊した後
に、シラン化合物のようなカツプリング剤で表面
処理されて積層板用基材となる。カツプリング剤
は、ガラスと樹脂結合剤との架橋効果を発揮し、
両者間の結合力を高める。適当なカツプリング剤
は使用する樹脂結合剤にあうように選択される。
例えば、エポキシ樹脂結合剤に対し適合するカツ
プリング剤ははシラン化合物の中から選ぶことが
できる。 本発明のガラス織物基材積層板を構成する基材
層のうち少なくとも一層のガラス糸は前述のよう
に引張強度が非常に低いことを特徴としており、
その引張強度はJIS・Ｒ・3413−3.2(3)に規定され
たガラス系の引張強さに比較し大巾に低い。 一般的に、ガラス糸の引張強度は糊剤付着量、
カツプリング剤付着量、ヒートクリーニングの温
度が時間に依存して変動するものの、本発明に使
用されるような低強度のガラス織物を得るために
は特別の低強度化処理を必要とする。低強度化処
理としては、400℃以上の高温度で比較的長時間
ヒートクリーニングを行う方法、酸またはアルカ
リ液中に浸漬する方法なども可能であるが、前者
の方法は特別な炉で長時間処理するため工業的に
はあまり有利でなく、また、後者の方法は最終的
に得られるガラス織物基材積層板の電気的性質な
どに悪影響を及ぼすという問題がある。特に好ま
しい低強度化処理方法は、テトラアルコキシシラ
ン、トリアルコキシシラン、ジアルコキシシラン
のような特定のシラン化合物の稀薄溶液をガラス
織物に適用し、微量の該シラン化合物が付着した
状態でガラス織物を加熱する方法である。このよ
うな方法で非常に効果的且つ工業的有利に低強度
化を達成することができる。 上述の特定のシラン化合物の適用は糊剤を除去
するためのヒートクリーニングに先立つて行うこ
とが望ましい。この適用はシラン化合物の稀薄溶
液中にガラス織物を浸漬するか、稀薄溶液をガラ
ス織物に散布すればよい。上述のようなシラン化
合物の適用量とヒートクリーニング加熱温度とは
ガラス糸の引張強度の低下量と正の相関を有し、
適用量とヒートクリーニング加熱温度を変えるこ
とによつてガラス糸の引張強度を任意に制御する
ことができる。 なお、上述のような低強度ガラス織物を構成す
るガラス糸の引張強度の下限は、得られる積層板
の寸法安定性、機械的強度その他の特性および積
層成形工程での適合性が満足できるものである限
り格別限定されないが、経糸の引張強度が約５ｇ
ｆ／tex以上であることが望ましい。 本発明に係る積層板は、上述のような低強度ガ
ラス織物の少くとも１枚と、ガラス織物を構成す
るガラス糸の引張強度が経糸および緯糸とも10ｇ
ｆ／tex以上である従来と同様なガラス織物（以
下、「高強度ガラス織物」という。）の少くとも１
枚とを積層成形してなる。積層板の基材を構成す
るガラス織物の積層数は格別限定されるものでは
なく、積層板の用途に依存して変わる。一般に
は、少くとも３枚のガラス織物を積層して構成
し、そして、高強度ガラス織物が少くとも一方の
表面層側に配置されている積層構造が好ましい。
特に、高強度ガラス織物が両表面側にそれぞれ一
枚宛配置されている積層構造は最良である。 積層板の回転は常法に従つて行うことができ
る。即ち、一般的にはガラス織物に樹脂を含浸さ
せて半硬化したプリプレグを重ね合わせ、圧縮加
熱成形を行う。また、注型による方法や、低圧加
熱の方法も可能である。印刷回路基板用には銅箔
等の金属膜を積層板の一面または両面に貼着形成
するが、アデイテイブ法のごとく、回路形成材を
成形後に付着する方法も可能である。 以下、ガラスを実施例および比較例について具
体的に説明する。実施例中「部」は重量部を意味
する。 実施例 １ 経糸及び緯糸がECG75 １／０（67.5tex）で構
成され、密度が経糸44本／25mm緯糸32本25mmから
なるガラス織物を製織した。 本ガラス織物の引張強度は経糸が110Kgｆ／25
mm、緯糸が80Kgｆ／25mmであつた。このガラス織
物を次の２通りの方法で加工した。 即ち、 (A) 400℃の加熱炉中で20時間ヒートクリーニン
グした。 (B) (A)の方法で得られたガラス織物をテトラエト
キシシラン５c.c.／に水溶液に浸漬し、絞液後
乾燥し、再度400℃の加熱炉で20時間ヒートク
リーニングした。 (A)，(B)で得られたガラス織物を次にエポキシシ
ラン５ｇ／の水溶液に浸漬し乾燥した。(A)のエ
ポキシシラン処理織物の引張強度は経糸50Kgｆ／
25mm、緯糸40Kgｆ／25mmで、tex当りでは経糸
16.9ｇｆ／tex、緯糸18.5ｇｆ／texであり、(B)の
それは経糸22.3Kgｆ／25mm、緯糸15.1Kgｆ／25mm
で、tex当りでは経糸7.5ｇｆ／tex緯糸7.0ｇｆ／
texである。 これらのガラス織物に下記配合のエポキシ樹脂
ワニスを含浸させ、160℃で加熱乾燥して、プリ
プレグを作成した。次に、(A)の織物からなるプリ
プレグを上下表層に合計２枚、(B)の織物からなる
プリプレグを中間に６枚挾んで重ねあわせ、更に
その両表面に35μの銅箔を重ねて175℃、40Kg／
cm2で圧縮成形して、1.6mm厚の銅張積層板を得た。 樹脂ワニス組成 AER−711（旭化成製エポキシ
樹脂） 100部 ジシアンジアミド ３部 ベンジルジメチルアミン 0.2部 ジメチルホルムアミド 20部 メチルエチルケトン 100部 得られた積層板の諸性質は表１の如くであり、
パンチング性、ハンダ耐熱性、耐薬品性、厚み方
向線膨張率などの非常に良好であり且つ曲げ強度
も一般のガラス織物補強積層板と同等レベルにあ
る。 実施例 ２ 実施例１と同じガラス織物を更に別の２通りの
方法で加工した。 即ち (C) 625℃の高温炉中に６秒間曝して付着糊剤を
部分的に焼燃し、これを更に400℃の加熱炉中
で20時間ヒートクリーニングした後、５ｇ／
のエポキシシラン水溶液に浸漬し、乾燥した。 (D) 625℃の高温炉中に６秒間曝して付着糊剤を
部分的に燃焼したガラス織物をつくり、これを
テトラエトキシシラン10ｇ／の水溶液に浸漬
し、絞液後乾燥した。次に、これを400℃の加
熱炉中で20時間ヒートクリーニングした後、５
ｇ／のエポキシシラン水溶液に浸漬して乾燥
した。 (C)の方法で得られたガラス織物の引張強度は経
糸48Kgｆ／25mm、緯糸38Kgｆ／25mmであり、tex
当りでは経糸16.1ｇｆ／tex、緯糸17.6ｇｆ／tex
であり、(D)の方法で得られたガラス織物の引張強
度は経糸29.5Kgｆ／25mm、緯糸9.7Kgｆ／25mmで、
tex当りでは経糸9.7ｇｆ／tex緯糸5.0ｇｆ／tex
であつた。 次に、(C)の織物からなるプリプレグを上下両表
面に各１枚、(D)の織物からなるプリプレグを中間
に６枚はさんで重ねあわせ実施例１と同様にして
銅張積層板を得た。 実施例 ３ 経糸及び緯糸がECG37−１／０（135tex）で構
成され、密度が経緯とも25本／25mmからなるガラ
ス織物を製織した。本ガラスの織物の引張強度は
経糸が125Kgｆ／25mm、緯糸が110Kgｆ／25mmであ
つた。これを比較的２の(D)と同一の方法で加工し
たところ引張強度は経糸30.5Kgｆ／25mm、緯糸
17.8Kgｆ／25mmで、tex当りでは経糸が9.0ｇｆ／
tex、緯糸が5.3ｇｆ／texであつた。 次に実施例２の(C)で得られたガラス織物からな
るプリプレグを上下両表面に各１枚、本例で得ら
れたガラス織物からなるプリプレグを中間に４枚
はさんで重ねあわせ、実施例１と同様にして銅張
積層板を得た。 比較例 １ 経糸および緯糸がECG75 １／０（67.5tex）で
構成され、密度が経44本／25mm、緯32本／25mmか
らなるガラス織物を製織した。本ガラス織物の引
張強度は経が110Kgｆ／25mm、緯が80Kgｆ／25mm
であつた。次にこの織物を400℃の加熱炉中で20
時間ヒートクリーニングし付着糊剤を燃焼した。
次に、このガラス織物をテトラエトキシシラン５
c.c.／の水溶液に浸漬した。絞液し、乾燥した
後、再度このガラス織物を400℃の加熱炉で20時
間ヒートクリーニングし、次にカツプリング剤と
してエポキシシラン５ｇ／の水溶液に浸漬し、
乾燥した。このように処理されたガラス織物の引
張強度は経糸22.3Kgｆ／25mm、緯糸15.1Kgｆ／25
mmで、tex当りでは経糸7.5ｇｆ／tex緯糸7.0ｇ
ｆ／texであつた。 このガラス織物に実施例１のエポキシ樹脂ワニ
スを含浸させ、160℃にて加熱乾燥させてプリプ
レグを作成した。このプリプレグ８枚と表面に
35μの銅箔を重ねて175℃、40Kg／cm2で圧縮成形
して1.6mm厚の銅張積層板を得た。 比較例 ２ 比較例１において、最初に400℃の加熱炉中で
20時間ヒートクリーニングしたガラス織物を直ち
にエポキシシラン５ｇ／の水溶液に浸漬し、乾
燥して表面処理されたガラス織物を得た。このガ
ラス織物の引張強度は、経糸50Kgｆ／25mm、緯糸
40Kgｆ／25mmで、tex当りでは、経糸16.9ｇｆ／
tex、緯糸18.5ｇｆ／texであつた。次に実施例１
と同様にして銅張積層板を得た。 比較例 ３ 目付70ｇ／m2、単繊維径9μの湿式抄紙された
ガラスペーパーに実施例１の樹脂ワニスを含浸、
乾燥してプリプレグを作成した。このプリプレグ
10枚と表面に35μの銅箔を重ねて、175℃、40
Kg／cm2で圧縮成形して1.6mm厚の銅張積層板を得
た。 比較例 ４ 比較例３のプリプレグを中間層に８枚、上下表
層に比較例２のプリプレグを２枚重ね、表面に
35μの銅箔を重ねて、175℃、40Kg／cm2で圧縮成
形して、1.6mm厚の銅張積層板を得た。 各実施例および比較例で用いたガラス織物およ
び得られた積層板の特性は下記表１のとおりであ
つた。
ガラス織物を積層形成してなる積層板に関し、さ
らに詳しくは、寸法安定性、機械的強度、電気特
性、耐熱性および耐薬品性のみならず特に冷間打
抜加工性に優れた、ガラス織物を補強用基材とす
る積層板に関する。 従来、極めて高品質が要求される電子機器、電
気通信機等に利用される電気絶縁板または印刷回
路用銅張積層板の補強用基材としては、主として
ガラス織物が用いられている。ガラス織物を基材
とする積層板は、この分野において最も要求され
る寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、
耐薬品性等の特性において非常に優れているから
である。しかしながら、ガラス織物を基材とする
積層板は冷間打抜加工が困難であり、ドリル加工
等の機械加工性に極めて劣るという欠点がある。 一方、基材としてガラス織物、ガラスペーパ
ー、ガラスストランドマツト、ガラス繊維等を使
用した積層板も広く知られている。これらの基材
は、ガラス織物基材と比較して面方向の補強効果
が弱いため、積層板の機械加工法、特に冷間打抜
加工性に優れているものの、その反面、最優先さ
れるべき寸法安定性、機械的強度、電気特性、耐
薬品性等の特性はガラス織物基材のものと比べて
かなり劣つている。さらに、機械的強度その他の
いくつかの特性の向上を目的として無機充填材含
有ガラス不織巾、ガラスペーパー等を基材とした
積層板が提案されている。この積層板は、冷間打
抜加工性に優るとされ、機械的強度、電気特性に
もわずかな向上が認められるものの、寸法安定
性、耐熱性等の特性は依然満足できるものではな
い。 また、積層板両表面層の基材にはガラス織物を
使用し、中間層の基材には無機充填材含有ガラス
不織巾、ガラスペーパー等を使用したいわゆるコ
ンポジツトタイプの積層板が考案された。これら
の積層板は冷間打抜加工性が優れており、機械的
強度、電気特性、耐熱性の特性においてもかなり
の性能を有しているものの、冷間打抜性以外の諸
特性はガラス織物を基材とする積層板には到底及
ばないのが現状である。特に、これらの積層板は
平面方向だけでなくＺ軸方向の寸法安定性が悪い
ため、そりねじりを生じたり、スルーホールメツ
キの切断が生じる等の致命的な欠陥がある。さら
に、耐熱性、耐薬品性等も満足できるとは言い難
い。 本発明者らは、従来のガラス織物のみを基材と
して用いた積層板と比較して殆んど遜色のない寸
法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、耐薬
品性などの特性を保有し、且つ非常に優れた冷間
打抜加工性を有するガラス織物補強積層板を開発
すべく鋭意研究した結果、基材のガラス織物を構
成している糸の強度を抑制することにより上記の
目的が達せられることを見い出した。このガラス
織物補強積層板は、「熱硬化性樹脂を結合剤とし
て複数のガラス織物を積層成形してなる積層板に
おいて、ガラス織物を構成するガラス糸の引張強
度が経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex未満で且つ
両者の和が15ｇｆ／tex未満であることを特徴と
する」ものであつて、出願人は本特許出願と同日
付で特許出願を行つた。 上述の特許出願に係る積層板は、冷間打抜加工
性に優るとともに、寸法安定性、耐熱性その他の
特性において満足すべき水準を維持している。し
かしながら、機械的強度、特に曲げ強度において
通常のＧ−10およびFR−４（いずれも米国
HEMA規格）と比較して若干劣つている。本願
発明の目的は、曲げ強度を始めとする機械的強度
においても通常のＧ−10およびFR−４と何ら遜
色のない、冷間打抜加工性に優れたガラス織物入
に積層板を提供するにある。 本発明に係るガラス織物入り積層板は、熱硬化
性樹脂を結合剤として複数のガラス織物を積層成
形してなる積層板において、 Ａ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex以上であるガ
ラス織物を少くとも１枚と、 Ｂ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex未満で且つ両
者の和が15ｇｆ／tex未満であるガラス織物を
少くとも１枚重ねてなることを特徴とする。 本発明において「ガラス織物を構成するガラス
糸の引張強度」とは、熱硬化性樹脂を結合剤とし
て積層成形する直前においてガラス織物を構成し
ているガラス糸の引張強度を指す。すなわち、一
般に、ガラス織物は経糸と緯糸とが交織されてな
るものであるが、ガラス織物は原糸の紡糸時およ
び経糸整経時に収束剤として用いたバインダー
（糊剤）が付着しているため、通常製織後ヒート
クリーニングや洗浄などの方法で脱糊する。さら
に、脱糊したガラス織物は、通常熱硬化性樹脂と
の結合を強化するためカツプリング剤（例えば、
エポキシ樹脂との結合を強化するためにはシラン
化合物などのカツプリング剤が用いられる）で表
面処理された後に、積層成形される。本発明にお
けるガラス糸の引張強度とは、このような標準的
予備処理を行う場合には、そのような処理を経た
後積層成形される直前のガラス織物を構成してい
るガラス糸の引張強度を指す。 一般に、通常のガラス織物を構成しているガラ
ス糸の引張強度は脱糊処理後において経糸および
緯糸ともに10〜14ｇｆ／tex程度であり、さらに、
カツプリング剤による表面処理後、即ち、積層成
形に供用する直前においては16〜20ｇｆ／tex程
度である。 本発明の積層板の基材であるガラス織物のうち
少なくとも一枚は、それを構成するガラス糸の引
張強度が、熱硬化性樹脂を結合剤として積層成形
に供給する直前において経糸および緯糸とともに
10ｇｆ／tex未満であり且つ両者の和が15ｇｆ／
tex未満であつて、従来のガラス織物基材と比較
するとかなり低い。このように本発明のガラス織
物基材の少なくとも１層の糸の引張強度が従来の
ガラス織物基材の糸と比較してかなり低いにもか
かわらず、本発明のガラス織物基材積層板が従来
のガラス織物基材積層板と比較して遜色のない寸
法安定性、機械的強度、電気特性、耐熱性、耐薬
品性などの特性を有すること、および、従来のガ
ラス織物基材積層板と比較して遥かに優れた冷間
打抜加工性を示すことは驚くべきことである。 本発明で結合剤として用いる熱硬化性樹脂とし
ては、従来ガラス織物を基材とする積層板の製造
に常用されるエポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フ
エノール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂等が使用できるが、もとよりこれらのもののみ
に限定されるものではない。 また、添加剤として無機充填剤その他常用され
る添加剤を熱硬化性樹脂にブレンドすることがで
きる。 本発明で基材として用いるガラス織物に使用さ
れる糸は、ガラス長繊維であれば単糸径、収束本
数等に制限はない。また、ガラスの組成も格別の
制限はないが、一般的に電気絶縁板または印刷回
路基板用のガラスには、アルカリ成分の少いＥガ
ラスや誘電率の低いＤガラスが有利に用いられ
る。ガラス織物は、通常経糸と緯糸が交織されて
なり、織組織には平織り、綾織り、朱子織り等が
あるが、本発明に用いられるガラス織物の組織は
特に限定されない。 ガラス織物には原糸紡糸時および経糸整経時に
収束剤として用いたデンプン、ポリビニルアルコ
ール等を主成分とするバインダー（糊剤）が付着
しているが、通常製織後にヒートクリーニングや
洗浄などの方法で脱糊する。さらに、脱糊した後
に、シラン化合物のようなカツプリング剤で表面
処理されて積層板用基材となる。カツプリング剤
は、ガラスと樹脂結合剤との架橋効果を発揮し、
両者間の結合力を高める。適当なカツプリング剤
は使用する樹脂結合剤にあうように選択される。
例えば、エポキシ樹脂結合剤に対し適合するカツ
プリング剤ははシラン化合物の中から選ぶことが
できる。 本発明のガラス織物基材積層板を構成する基材
層のうち少なくとも一層のガラス糸は前述のよう
に引張強度が非常に低いことを特徴としており、
その引張強度はJIS・Ｒ・3413−3.2(3)に規定され
たガラス系の引張強さに比較し大巾に低い。 一般的に、ガラス糸の引張強度は糊剤付着量、
カツプリング剤付着量、ヒートクリーニングの温
度が時間に依存して変動するものの、本発明に使
用されるような低強度のガラス織物を得るために
は特別の低強度化処理を必要とする。低強度化処
理としては、400℃以上の高温度で比較的長時間
ヒートクリーニングを行う方法、酸またはアルカ
リ液中に浸漬する方法なども可能であるが、前者
の方法は特別な炉で長時間処理するため工業的に
はあまり有利でなく、また、後者の方法は最終的
に得られるガラス織物基材積層板の電気的性質な
どに悪影響を及ぼすという問題がある。特に好ま
しい低強度化処理方法は、テトラアルコキシシラ
ン、トリアルコキシシラン、ジアルコキシシラン
のような特定のシラン化合物の稀薄溶液をガラス
織物に適用し、微量の該シラン化合物が付着した
状態でガラス織物を加熱する方法である。このよ
うな方法で非常に効果的且つ工業的有利に低強度
化を達成することができる。 上述の特定のシラン化合物の適用は糊剤を除去
するためのヒートクリーニングに先立つて行うこ
とが望ましい。この適用はシラン化合物の稀薄溶
液中にガラス織物を浸漬するか、稀薄溶液をガラ
ス織物に散布すればよい。上述のようなシラン化
合物の適用量とヒートクリーニング加熱温度とは
ガラス糸の引張強度の低下量と正の相関を有し、
適用量とヒートクリーニング加熱温度を変えるこ
とによつてガラス糸の引張強度を任意に制御する
ことができる。 なお、上述のような低強度ガラス織物を構成す
るガラス糸の引張強度の下限は、得られる積層板
の寸法安定性、機械的強度その他の特性および積
層成形工程での適合性が満足できるものである限
り格別限定されないが、経糸の引張強度が約５ｇ
ｆ／tex以上であることが望ましい。 本発明に係る積層板は、上述のような低強度ガ
ラス織物の少くとも１枚と、ガラス織物を構成す
るガラス糸の引張強度が経糸および緯糸とも10ｇ
ｆ／tex以上である従来と同様なガラス織物（以
下、「高強度ガラス織物」という。）の少くとも１
枚とを積層成形してなる。積層板の基材を構成す
るガラス織物の積層数は格別限定されるものでは
なく、積層板の用途に依存して変わる。一般に
は、少くとも３枚のガラス織物を積層して構成
し、そして、高強度ガラス織物が少くとも一方の
表面層側に配置されている積層構造が好ましい。
特に、高強度ガラス織物が両表面側にそれぞれ一
枚宛配置されている積層構造は最良である。 積層板の回転は常法に従つて行うことができ
る。即ち、一般的にはガラス織物に樹脂を含浸さ
せて半硬化したプリプレグを重ね合わせ、圧縮加
熱成形を行う。また、注型による方法や、低圧加
熱の方法も可能である。印刷回路基板用には銅箔
等の金属膜を積層板の一面または両面に貼着形成
するが、アデイテイブ法のごとく、回路形成材を
成形後に付着する方法も可能である。 以下、ガラスを実施例および比較例について具
体的に説明する。実施例中「部」は重量部を意味
する。 実施例 １ 経糸及び緯糸がECG75 １／０（67.5tex）で構
成され、密度が経糸44本／25mm緯糸32本25mmから
なるガラス織物を製織した。 本ガラス織物の引張強度は経糸が110Kgｆ／25
mm、緯糸が80Kgｆ／25mmであつた。このガラス織
物を次の２通りの方法で加工した。 即ち、 (A) 400℃の加熱炉中で20時間ヒートクリーニン
グした。 (B) (A)の方法で得られたガラス織物をテトラエト
キシシラン５c.c.／に水溶液に浸漬し、絞液後
乾燥し、再度400℃の加熱炉で20時間ヒートク
リーニングした。 (A)，(B)で得られたガラス織物を次にエポキシシ
ラン５ｇ／の水溶液に浸漬し乾燥した。(A)のエ
ポキシシラン処理織物の引張強度は経糸50Kgｆ／
25mm、緯糸40Kgｆ／25mmで、tex当りでは経糸
16.9ｇｆ／tex、緯糸18.5ｇｆ／texであり、(B)の
それは経糸22.3Kgｆ／25mm、緯糸15.1Kgｆ／25mm
で、tex当りでは経糸7.5ｇｆ／tex緯糸7.0ｇｆ／
texである。 これらのガラス織物に下記配合のエポキシ樹脂
ワニスを含浸させ、160℃で加熱乾燥して、プリ
プレグを作成した。次に、(A)の織物からなるプリ
プレグを上下表層に合計２枚、(B)の織物からなる
プリプレグを中間に６枚挾んで重ねあわせ、更に
その両表面に35μの銅箔を重ねて175℃、40Kg／
cm2で圧縮成形して、1.6mm厚の銅張積層板を得た。 樹脂ワニス組成 AER−711（旭化成製エポキシ
樹脂） 100部 ジシアンジアミド ３部 ベンジルジメチルアミン 0.2部 ジメチルホルムアミド 20部 メチルエチルケトン 100部 得られた積層板の諸性質は表１の如くであり、
パンチング性、ハンダ耐熱性、耐薬品性、厚み方
向線膨張率などの非常に良好であり且つ曲げ強度
も一般のガラス織物補強積層板と同等レベルにあ
る。 実施例 ２ 実施例１と同じガラス織物を更に別の２通りの
方法で加工した。 即ち (C) 625℃の高温炉中に６秒間曝して付着糊剤を
部分的に焼燃し、これを更に400℃の加熱炉中
で20時間ヒートクリーニングした後、５ｇ／
のエポキシシラン水溶液に浸漬し、乾燥した。 (D) 625℃の高温炉中に６秒間曝して付着糊剤を
部分的に燃焼したガラス織物をつくり、これを
テトラエトキシシラン10ｇ／の水溶液に浸漬
し、絞液後乾燥した。次に、これを400℃の加
熱炉中で20時間ヒートクリーニングした後、５
ｇ／のエポキシシラン水溶液に浸漬して乾燥
した。 (C)の方法で得られたガラス織物の引張強度は経
糸48Kgｆ／25mm、緯糸38Kgｆ／25mmであり、tex
当りでは経糸16.1ｇｆ／tex、緯糸17.6ｇｆ／tex
であり、(D)の方法で得られたガラス織物の引張強
度は経糸29.5Kgｆ／25mm、緯糸9.7Kgｆ／25mmで、
tex当りでは経糸9.7ｇｆ／tex緯糸5.0ｇｆ／tex
であつた。 次に、(C)の織物からなるプリプレグを上下両表
面に各１枚、(D)の織物からなるプリプレグを中間
に６枚はさんで重ねあわせ実施例１と同様にして
銅張積層板を得た。 実施例 ３ 経糸及び緯糸がECG37−１／０（135tex）で構
成され、密度が経緯とも25本／25mmからなるガラ
ス織物を製織した。本ガラスの織物の引張強度は
経糸が125Kgｆ／25mm、緯糸が110Kgｆ／25mmであ
つた。これを比較的２の(D)と同一の方法で加工し
たところ引張強度は経糸30.5Kgｆ／25mm、緯糸
17.8Kgｆ／25mmで、tex当りでは経糸が9.0ｇｆ／
tex、緯糸が5.3ｇｆ／texであつた。 次に実施例２の(C)で得られたガラス織物からな
るプリプレグを上下両表面に各１枚、本例で得ら
れたガラス織物からなるプリプレグを中間に４枚
はさんで重ねあわせ、実施例１と同様にして銅張
積層板を得た。 比較例 １ 経糸および緯糸がECG75 １／０（67.5tex）で
構成され、密度が経44本／25mm、緯32本／25mmか
らなるガラス織物を製織した。本ガラス織物の引
張強度は経が110Kgｆ／25mm、緯が80Kgｆ／25mm
であつた。次にこの織物を400℃の加熱炉中で20
時間ヒートクリーニングし付着糊剤を燃焼した。
次に、このガラス織物をテトラエトキシシラン５
c.c.／の水溶液に浸漬した。絞液し、乾燥した
後、再度このガラス織物を400℃の加熱炉で20時
間ヒートクリーニングし、次にカツプリング剤と
してエポキシシラン５ｇ／の水溶液に浸漬し、
乾燥した。このように処理されたガラス織物の引
張強度は経糸22.3Kgｆ／25mm、緯糸15.1Kgｆ／25
mmで、tex当りでは経糸7.5ｇｆ／tex緯糸7.0ｇ
ｆ／texであつた。 このガラス織物に実施例１のエポキシ樹脂ワニ
スを含浸させ、160℃にて加熱乾燥させてプリプ
レグを作成した。このプリプレグ８枚と表面に
35μの銅箔を重ねて175℃、40Kg／cm2で圧縮成形
して1.6mm厚の銅張積層板を得た。 比較例 ２ 比較例１において、最初に400℃の加熱炉中で
20時間ヒートクリーニングしたガラス織物を直ち
にエポキシシラン５ｇ／の水溶液に浸漬し、乾
燥して表面処理されたガラス織物を得た。このガ
ラス織物の引張強度は、経糸50Kgｆ／25mm、緯糸
40Kgｆ／25mmで、tex当りでは、経糸16.9ｇｆ／
tex、緯糸18.5ｇｆ／texであつた。次に実施例１
と同様にして銅張積層板を得た。 比較例 ３ 目付70ｇ／m2、単繊維径9μの湿式抄紙された
ガラスペーパーに実施例１の樹脂ワニスを含浸、
乾燥してプリプレグを作成した。このプリプレグ
10枚と表面に35μの銅箔を重ねて、175℃、40
Kg／cm2で圧縮成形して1.6mm厚の銅張積層板を得
た。 比較例 ４ 比較例３のプリプレグを中間層に８枚、上下表
層に比較例２のプリプレグを２枚重ね、表面に
35μの銅箔を重ねて、175℃、40Kg／cm2で圧縮成
形して、1.6mm厚の銅張積層板を得た。 各実施例および比較例で用いたガラス織物およ
び得られた積層板の特性は下記表１のとおりであ
つた。
【表】
ハンダ耐熱性 ４時間煮沸で異常な
同 左 同 左 同左
同左 ふくれ ふくれ発生
(煮沸後の260℃ハンダ浴20秒 し
発生
浸漬テスト)
絶縁抵抗 6.2×10１２
4.8×10１２ 9.1×10１１ 5.5
× 5.2× 3.9× 4.1×10１１
(C−96／20／65＋D−2／100)
10１２
10１２ 10９
厚み方向線膨張係数 2.6×10−５
2.4×10−５ 8.2×10−５ 2
×10−５ 2.2× 1.2× 10−４
(20℃〜80℃；cm／cm／deg)
10−５ 10−４
耐薬品性
(塩化メチレン浸漬後260℃ハ 異常なし
異常なし 異常なし 異常な
し 〃 ふくれ ややふくれ発生
ンダ浴浸漬)
多発
同 左 同 左 同左
同左 ふくれ ふくれ発生
(煮沸後の260℃ハンダ浴20秒 し
発生
浸漬テスト)
絶縁抵抗 6.2×10１２
4.8×10１２ 9.1×10１１ 5.5
× 5.2× 3.9× 4.1×10１１
(C−96／20／65＋D−2／100)
10１２
10１２ 10９
厚み方向線膨張係数 2.6×10−５
2.4×10−５ 8.2×10−５ 2
×10−５ 2.2× 1.2× 10−４
(20℃〜80℃；cm／cm／deg)
10−５ 10−４
耐薬品性
(塩化メチレン浸漬後260℃ハ 異常なし
異常なし 異常なし 異常な
し 〃 ふくれ ややふくれ発生
ンダ浴浸漬)
多発
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 熱硬化性樹脂を結合剤として複数のガラス織
物を積層成形してなる積層板において、 Ａ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex以上であるガ
ラス織物を少くとも１枚と、 Ｂ ガラス織物を構成するガラス糸の引張強度が
経糸および緯糸とも10ｇｆ／tex未満で且つ両
者の和が15ｇｆ／tex未満であるガラス織物を
少くとも１枚重ねてなることを特徴とするガラ
ス織物入り積層板。 ２ 少くとも３枚のガラス織物を重ねてなる積層
板であつて、ガラス糸の引張強度が経糸および緯
糸ともに10ｇｆ／tex以上であるガラス織物が少
くとも一方の表面層側に配置されている特許請求
の範囲第１項記載の積層板。 ３ ガラス糸の引張強度が経糸および緯糸ともに
10ｇｆ／tex以上であるガラス織物が両表面層に
配置されてなる特許請求の範囲第２項記載の積層
板。 ４ 少なくとも１方の表面に金属膜が形成されて
なる特許請求の範囲第１項から第３項までのいず
れかに記載のガラス織物入り積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12035482A JPS5911244A (ja) | 1982-07-10 | 1982-07-10 | ガラス織物入り積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12035482A JPS5911244A (ja) | 1982-07-10 | 1982-07-10 | ガラス織物入り積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5911244A JPS5911244A (ja) | 1984-01-20 |
| JPH0249219B2 true JPH0249219B2 (ja) | 1990-10-29 |
Family
ID=14784139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12035482A Granted JPS5911244A (ja) | 1982-07-10 | 1982-07-10 | ガラス織物入り積層板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911244A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0491417U (ja) * | 1990-12-22 | 1992-08-10 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6364740A (ja) * | 1986-09-08 | 1988-03-23 | 東芝ケミカル株式会社 | 銅張積層板 |
| JP7250149B2 (ja) * | 2019-08-26 | 2023-03-31 | 三菱電機株式会社 | 両面金属張積層板、プリント配線板、プリント配線装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5114967A (ja) * | 1974-07-27 | 1976-02-05 | Sumitomo Bakelite Co | |
| JPS533487A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-13 | Matsushita Electric Works Ltd | Laminates |
-
1982
- 1982-07-10 JP JP12035482A patent/JPS5911244A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0491417U (ja) * | 1990-12-22 | 1992-08-10 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5911244A (ja) | 1984-01-20 |
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